OBTENCION DEL ACIDO SULFURICO

1. Recursos naturales inorgánicos (RR.NN.is) potenciales de explotación

2. Definición operacional del PII en estudio

3. propiedades físicas, químicas, termodinámicas y ambientales de los

materiales del PII, elegido.

4. Descripción de los diferentes métodos o tecnologías recientes de

industrialización del RR NN inorgánico elegido para exponer

5. Diagrama de flujo del PII e identificar los principales equipos.

6. Elaborar el diagrama de bloques correspondiente al PII, elegido

7. Modelos y/o reacciones químicas que identifican al PII elegido

8. Otras reacciones químicas de interés industrial

9. Condiciones de proceso, cuantificar las variables de T, P, S, H,

rendimientos, conversión, calidad, etc.

10. Mecanismos de reacción del PII principal

11. Tecnología de purificación del producto principal a obtener

12. Impacto ambiental de los materiales y propuesta de mitigación.

13. Aplicación producto industrializado y tratamiento de desperdicios

14. Casos problemáticos de interés industrial

15. Diagrama de flujo productivo y bloques de cada práctica de laboratorio.

 1. RECURSOS NATURALES INORGANICOS

Los procesos para la fabricación de ácido sulfúrico se pueden clasificar sobre la

base de materias primas utilizadas:
• Azufre elemental
• Minerales de sulfuro
• Ácido gastado
• Gases como H2S
Muchas variantes están disponibles para cada proceso que utiliza los materiales de
partida antes mencionados [1]

2. Definición Operacional del Proceso Industrial Inorgánico

Proceso industrial que produce ácido sulfúrico a partir de la FeS2,
pirita, sometiéndola previamente a un proceso de tostación para
obtener el SO2, que por proceso de oxidación se convierte en SO3,
gas muy ávido al agua con quien reacciona para formar el H2SO4 de
alta CC.

3. Propiedades físicas, químicas, termodinámicas y

ambientales de los materiales del PII, elegido

Propiedades de la Pirita [3],[4]y[5]

Propiedades Físicas
Color: Amarillo latón pálido
Raya: Negra-Verduzca a negra-marrón
Lustre: Metalico
Sistema Cristalino: Cúbico, también puede ser octaedro o piritoedro.
Exfoliación: Imperfecta
Dureza: 6-6.5
Tenacidad: Frágil
Densidad: 4.95-5.10g/cm3

Propiedades Químicas
Fórmula: FeS2

Elementos químicos: Fe, S

Composición química: Fe: 46,55%, S: 53,45%, con inclusiones de Ni, Co, As, Cu,
Zn, Ag, Au.

Propiedades Termicas
PUNTO/INTERVALO DE EBULLICIÓN: Se descompone
PUNTO/INTERVALO DE FUSIÓN: 1171ºC

Propiedades del oxígeno:

Propiedades Físicas
- condensa a -183 °C en un líquido azul pálido
- Se solidifica a -219 °C en un sólido blando azulado
- Entalpia de vaporizacion = 6.8061 KJ/mol
- Entalpia de fusion = 0.4384 KJ/mol
- Volumen molar = 17.36 x 10−3 𝑚3 /mol
Propiedades Químicas
- Masa atómica (g/mol) = 15,9994
- Densidad (kg/m3) = 1.429
- Punto de ebullición (ºC) = -183
- Punto de fusión (ºC) = -218,8
Propiedades Termodinámicas
- masa molar = 32 KJ/Kmol
- temperatura critica (Tc) = 154.4 °k
- presión critica (Pc) = 5 KPa
- Cp = 0.917 KJ/KgK
- Cv = 0.656 KJ/KgK

Propiedades del óxido de hierro(III)

Propiedades Físicas
- Apariencia: polvo rojo
- Densidad (kg/m3) = 5242
- Punto de fusión (ºC) = 1565
- Masa molar (g/mol) = 159.69
Propiedades Químicas
- Insoluble en agua
- pH = Aprox. 5 (disolución 40 g Al+3/L)

Propiedades Termodinámicas
- M (g/mol) = 159.69
- Δ𝐻°𝑓 ( Kg/mol) = -824.20
- Δ𝐺°𝑓 (KJ/mol) = -742.20
- 𝑆°𝑓 (J/molK) = 87.40
- 𝐶𝑃,𝑚 (J/molK)= 103.85

Propiedades del dióxido de azufre

Propiedades Físicas
- Densidad (kg/m3) = 2.6288
- Punto de fusión (ºC) = -75
- Punto de ebullicion (°C) = -10
- Masa molar (g/mol) = 64.06
Propiedades Químicas
- Solubilidad = 9.4 g en 100 g de agua
Propiedades Termodinámicas
- masa molar = 64 KJ/Kmol
- temperatura critica (Tc) = 431 °K
- presión critica (Pc) = 7.87 KPa
- Cp = 0.65 KJ/KgK
- Cv = 0.515 KJ/KgK
- ΔfH0gas = -296.84 KJ/mol

Propiedades del trióxido de azufre

Propiedades Físicas
- Densidad (kg/m3) = 1920
- Punto de fusión (ºC) = 16.9
- Punto de ebullicion (°C) = 45
- Masa molar (g/mol) = 80.06
Propiedades Químicas
- Disolvente en disoluciones acidas
- Fórmula = 𝑆𝑂3
Propiedades Termodinámicas
- M (g/mol) = 80.06
- Δ𝐻°𝑓 ( Kg/mol) = -395.72
- Δ𝐺°𝑓 (KJ/mol) = -371.06
- 𝑆°𝑓 (J/molK) = 256.76
- 𝐶𝑃,𝑚 (J/molK)= 50.67

Propiedades del agua

Propiedades Físicas
- Densidad: 1 g./c.c. a 4°C
- Punto de congelación: 0°C
- Punto de ebullición: 100°C

Propiedades Químicas
- Reacciona con los óxidos ácidos y óxidos básicos
- Reacciona con los metales y no metales
- Se une en las sales formando hidratos
- Los anhídridos u óxidos ácidos reaccionan con el agua y forman ácidos oxácidos.

Propiedades Termodinámicas
- Presión crítica: 217,5 atm.
- Temperatura critica: 374°C
- 𝑆°𝑓 (J/molK) = 69.91
- 𝐶𝑃,𝑚 (J/molK)= 75.29
- Δ𝐻°𝑓 ( Kg/mol) = -285.83

Propiedades del ácido sulfúrico

Propiedades Físicas
- Densidad (kg/m3) = 1840
- Punto de fusión (ºC) = 10.49
- Punto de ebullicion (°C) = 340
- Masa molar (g/mol) = 98.08
Propiedades Químicas
- Acidez = -3 ; 1.99 pka
- Solubilidad en agua = miscible
Propiedades Termodinámicas
- M (g/mol) = 98.08
- Δ𝐻°𝑓 ( Kg/mol) = -813.99
- Δ𝐺°𝑓 (KJ/mol) = -690
- 𝑆°𝑓 (J/molK) = 156.90
- 𝐶𝑃,𝑚 (J/molK)= 138.90
4. Método Industrial elegido para la obtención de Ácido
Sulfúrico

Metodo de contacto

El proceso de contacto es un proceso catalítico de mayor rendimiento y

menor tiempo de proceso para las
materias primas. En la producción de Acido Sulfúrico por esta metodología se
diferencian varias operaciones importantes:

a) Oxidación de Azufre hasta dióxido de Azufre

b) Secado de los gases
c) Oxidación catalítica de dióxido de Azufre hasta trióxido de Azufre
d) Absorción de trióxido de Azufre
e) Enfriamiento del Acido

4.1. Oxidación de azufre

El objetivo en este caso es la generación de una corriente de gases con alta
concentración de dióxido de Azufre. La materia prima fundamental en el proceso lo
constituye el Azufre contenido en diversos minerales y que se usa en gran medida
en procesos donde se consume formando Oxidos de Azufre que luego se alimentan
a la planta de producción de Acido Sulfúrico. Como ejemplo, una de las industrias
donde se aprovechan por tradición los gases de óxido de Azufre es la de la
metalurgia. En procesos donde el producto de interés es el Acido Sulfúrico se parte
por lo general de pirita, pero este procedimiento está siendo desplazado cada vez
en mayor medida por aquellos que obtienen dióxido de Azufre como subproducto.[6]

4.2. Secado de los gases

Aquí el objetivo fundamental es secar los gases ricos en dióxido de Azufre

que van a entrar a la oxidación catalítica para evitar la corrosión de los
equipos más fríos en el proceso, causada por la formación de nieblas de
Acido Sulfúrico, las que por lo general son muy difíciles de retirar. El secado
de los gases ayuda a la protección del catalizador contra la formación de
Acido Sulfúrico en su superficie cuando la planta entra en periodos de receso
para reparación o mantenimiento.[6]
4.3. Oxidación Catalítica de Dióxido de Azufre Hasta
Trióxido de Azufre

La reacción se lleva a cabo sobre catalizadores de pentóxido de vanadio

(V2O5), Platino, Oxidos de Hierro, Cromo, Cobre, Manganeso, Titanio y otros
metales en torres empacadas conocidas como convertidores. El catalizador
se empaca en diferentes capas de lecho, donde se lleva a cabo la reacción
de forma adiabática, y entre cada capa de lecho se ubica un intercambiador
de calor para retirar excesos de calor perjudiciales para los equipos y para la
reacción en sí, ya que es una reacción exotérmica y por tanto favorecida en
la termodinámica por las temperaturas bajas.[6]
4.4. Absorcion del trioxido de azufre

El gas de salida del convertidor es básicamente trióxido de Azufre. Este se

absorbe sobre Acido Sulfúrico de concentración mínima de 98%; a la
sustancia anterior se le adiciona agua para producir el Acido Sulfúrico final.
La concentración del Acido de absorción asegura que no exista formación de
nieblas de Acido Sulfúrico y que los gases de cola no posean trióxido de
Azufre en concentraciones importantes.
En la mayoría de las plantas de producción, el dióxido de Azufre se pasa
primero por todos los lechos catalíticos y luego se introduce a una absorción
doble del trióxido de Azufre en torres de absorción consecutivas [6]
4.5. Enfriamiento del ácido
Esta operación juega un papel importante en la determinación de la eficiencia y
operación segura de toda la planta de producción de Acido Sulfúrico. Los
principales equipos de enfriamiento lo constituyen los intercambiadores de
coraza y tubos y los intercambiadores de placas, ambos refrigerados con agua
de proceso, o, en casos excepcionales con aire.[6]

5. Diagrama de flujo del PII

6. Diagrama de bloques del PII

7. Modelos y/o reacciones que identifican al PII elegido

La fabricación de H2SO4 implica las ecuaciones químicas básicas:
Generación de SO2 por tostación de la pirita (T >500°C)
4𝐹𝑒𝑆2 + 11𝑂2 ===> 8𝑆𝑂2 + 2𝐹𝑒2 𝑂3 ∆= −814 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Oxidación catalítica del SO2 a SO3 (400 < T < 500)

 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑆𝑂2 + 1/2 𝑂2 𝑉2 𝑂5 𝑆𝑂3 ∆𝐻 = −98.3
𝑚𝑜𝑙
Absorción del SO3 en una solución de agua para formar el H2SO4

𝑆𝑂3(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝐻2 𝑆𝑂4 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑙) ∆𝐻 = −130.4 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

8. Reacciones Quimicas de interés industrial

De estar presente en cantidades pequeñas puede obtenerse por el tostado:

4𝐹𝑒𝑆2 + 11𝑂2 → 8𝑆𝑂2 + 2𝐹𝑒2 𝑂3 (Pirita)

2𝑍𝑛𝑆 + 3𝑂2 → 2𝑍𝑛𝑂 + 2𝑆𝑂2 (Blenda)

𝑃𝑏𝑆 + 𝑂2 → 𝑃𝑏 + 𝑆𝑂2 (Galena)

𝐻𝑔𝑆 + 𝑂2 → 𝐻𝑔 + 𝑆𝑂2 (Cinabrio)

𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑆 + 𝐻2 𝑆𝑂4 (Reaccion irreversible)

𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻3 𝑂 + 𝑆𝑂4 (Proceso de equilibrio)

9. Condiciones de proceso, cuantificar las variables de T, P, S,

H, rendimientos, conversión, calidad, etc.

La mezcla de SO2 y de oxígeno se introduce en el reactor en las mismas

proporciones en volumen, 1:1, es decir, habrá 1 molécula de SO 2 por cada
molécula de O2 (la misma cantidad de gas en las mismas condiciones contiene
el mismo número de partículas, nos lo dice la Ley de Avogadro). Esto hace que
 el oxígeno esté en exceso, ya que, según las proporciones de la reacción, es
necesaria solo 1 molécula de oxígeno por cada 2 moléculas de SO 2 (o lo que
es lo mismo, ½ molécula de O2 por cada molécula de SO2, y en realidad hay
1, el doble). Este exceso de oxígeno favorecerá la producción de SO 3 según el
Principio de Le Châtelier, ya que es un reactivo, y es una forma barata de
favorecer la reacción. No se utiliza una proporción mayor porque esto
disminuiría la cantidad de SO2 en la corriente de entrada y al final, esta menor
concentración del compuesto que queremos transformar en SO 3 sería
contraproducente; la cantidad absoluta de SO 3 producida por día disminuiría,
a pesar de aumentar el porcentaje de conversión en el reactor (es decir, mayor
eficacia, pero menor valor absoluto de producto convertido).

9.1. Temperatura y Presión

Aunque una disminución de la temperatura favorecerá el

desplazamiento del equilibrio hacia la producción de SO3, por ser la
reacción exotérmica. Sin embargo, como se ha comentado previamente,
las condiciones empleadas en el reactor son de 400 a 450ºC. Así, la
temperatura empleada es una temperatura de compromiso: el
catalizador funciona bien, se produce una proporción suficientemente
elevada de SO3 en la mezcla de equilibrio y a una velocidad también lo
suficientemente elevada. En cuanto a la presión, aunque la reacción se
verá favorecida por un aumento de la misma (inicialmente tenemos 3
moles, en los reactivos, y se producen 2 moles), lo cierto es que incluso
a una presión poco mayor que la atmosférica, entre 1 y 2 atmósferas,
que son las condiciones utilizadas, ya se logran rendimientos muy
elevados de obtención de SO3, de modo que no compensa el gasto
económico que supone aumentar aún más la presión.

9.2. El catalizador

El catalizador (𝑉2 𝑂5) no afectará a la posición del equilibrio, sino

únicamente a la velocidad de reacción (en ambos sentidos). En
ausencia de catalizador la reacción es muy lenta. Así, el catalizador
logra elevar la velocidad de reacción y con mayor rendimiento a pesar
de que los gases pasan poco tiempo en el reactor con este método.

9.3. Conversión

Se nota que el contenido de SO2 en la alimentación es alto mientras que

el contenido de O2 es bajo lo que da un bajo equilibrio de conversión de
SO2 a SO3 dadas a cualquier temperatura. Se ve que a una temperatura
bajo los 500 °C la conversión pasa sobre 90 % que es teóricamente
 posible, pero sobre 700 °C el equilibrio de conversión baja a 50 %. Por
esto se debe escoger un catalizador que es activo entre 400 °C- 500 °C.

10. Mecanismos de reacción del PII principal

S + O2 ===> SO2
SO2 + OH ===> HOSO2 .
HOSO2 . + O2 ===> HO2 + SO3
SO3(g) + H2O(l) ===> H2SO4

11. Tecnología de purificación del producto principal a

obtener

11.1. Dilución
La concentración del ácido producido varía entre 95,5-99,5 % y es
diluido a las concentraciones comerciales de 78 %.
11.2. Limpiado del SO2
Se sopla aire a través del ácido caliente para reducir el SO 2. Este aire
con SO2, se devuelve al proceso.
11.3. Purificación
Se puede filtrar el producto para eliminar impurezas que provienen de
los equipos
11.4. Desnitrificación
Hay varios métodos para eliminar los óxidos de nitrógeno.

12. Impacto ambiental de los materiales y propuesta de

mitigación
En general, la mayoría de las emisiones de las plantas de contacto se deben al
gas de cola de la torre de absorción. Es decir, las emisiones corresponden a los
gases residuales originados en los procesos de combustión de azufre líquido,
conversión de SO2 a SO3 y absorción de SO3 a ácido sulfúrico y oleum. El gas
contiene, principalmente nitrógeno y oxígeno, pero también SO2 sin reaccionar,
SO3 no absorbido, niebla de ácido sulfúrico y spray de ácido. Cuando el gas
 penetra en la atmósfera, el SO3 absorbe vapor de agua para formar una niebla
ácida. En general, los óxidos de azufre tienen un efecto indeseable sobre el
medio ambiente: "la lluvia ácida", resultado de su mezcla con la humedad del
aire. A pesar de ser el principal impacto de una planta de ácido sulfúrico sobre el
medio ambiente, su contribución a la generación de este fenómeno a escala
global es casi insignificante, si tenemos en cuenta la cantidad y tamaño de otras
fuentes de estos compuestos: la producción de energía eléctrica en centrales
térmicas, los vehículos de transporte, las calefacciones domésticas o incluso la
erupción de volcanes.[7]
La forma de contrarrestrar esto por ejemplo en el SO2 se podria aumentar la
composición, mejorar el sistema de refrigeración de la empresa, el diseño del
convertidor debe ser revisado, numero de lechos debe aumentar. El catalizador
debe tener mejor calidad y más cantidad.

13. Aplicación producto industrializado y tratamiento de

desperdicios

La industria de fertilizantes es el usuario más grande y consume 50-65 por

ciento del total producido.
• En segundo lugar está la industria química orgánica. Un ejemplo es la
producción de plásticos y fibras sintéticas.
• La producción de TiO2 consume grandes cantidades de ácido sulfúrico. TiO2
es un pigmento blanco usado en pinturas y plásticos.
• En la industria del metal el ácido sulfúrico es usado para picar materiales
ferrosos y no ferrosos y la recuperación de niquel, cobre y zinc de mineral de
bajo grado.
• Finalmente, en la industria del petróleo es utilizado como catalizador en varias
reacciones, principalmente en alquilación. [8]

14. Casos problemáticos de interés industrial

Uno de los factores que afectan los costos y la producción de H2SO4 es la corrosión
del metal. Se deben utilizar materiales que resistan las condiciones corrosivas en
presencia de soluciones de ácido
sulfúrico:
• Aleaciones especiales de metales deben ser usadas para prevenir la corrosión
excesiva.
• Niquel, cromo, molibdeno, cobre, an silice son los elementos más importantes que
mejoran la resistencia a la corrosión de las aleaciones.[8]

15. Diagrama de flujo productivo y bloques de cada

práctica de laboratorio

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] N. G. Ashar and K. R. Golwalkar, “A Practical Guide to the Manufacture of
Sulfuric Acid, Oleums, and Sulfonating Agents,” 2013.
[2] V. A. Chepushtanova, T. A.; Luganov, “Processing of the Pyrite Concentrates
to Generate Sulfurous Anhydride for Sulfuric Acid Production,” J. Miner. Mater.
Charact. Eng., vol. 6, no. 2, pp. 103–108, 2007.
[3] T. A. Capacidad and M. Kgaa, “Ficha de Datos de Seguridad,” 2006.
[4] “Pyrite Mineral | Uses and Properties.” [Online]. Available:
https://geology.com/minerals/pyrite.shtml. [Accessed: 14-Apr-2018].
[5] “Pirita. Información y datos del mineral.” [Online]. Available:
https://www.asturnatura.com/mineral/pirita/370.html. [Accessed: 14-Apr-2018].
[6] IDEAM, “Ácido Sulfurico,” pp. 79–96, 2010.
[7] A. Quimicos, E. D. I. Ambiental, and E. De Impacto, “Acoleq Quimicos, S.L.,”
2007.
[8] P. R. Márquez, “Azufre – Producción de Ácido Sulfúrico Producción de azufre
y ácido sulfúrico,” Quim. Ind. II, pp. 28–41, 2003.