Universidad de Chile

Facultad de Ciencias

Escuela de Pregrado

Fundamentos de la Química Orgánica

Informe del laboratorio N°7

“Interconversión de isómeros geométricos”

Profesores: Cecilia Labbe D.

Carlos Areche M.

Ayudantes: Mariana Montanares

Paula Rubilar

Integrantes: Daniel Santibañez

Roger López

Fecha de entrega: 08 de Septiembre del 2016

Introducción
La isomería es un tema importante en la química orgánica, ya que en la práctica, las síntesis
pueden implicar la formación de uno o más isómeros, teniendo estos las mismas (estereoisómeros)
o distintas (isómeros geométricos por ejemplo) propiedades físicas, afectando la pureza del
producto. Por lo que hoy en día se está siempre en la búsqueda de mecanismos que promuevan la
formación de un isómero específico y con un buen rendimiento.

El ácido butenodioico posee dos formas isoméricas, cis y trans, esto dado por la geometría
determinada por el doble enlace. El ácido cis-butenodioico es llamado ácido maleico, mientras que
el trans tiene por nombre común ácido fumárico. En el práctico se llevó a cabo la interconversión
del ácido maleico al ácido fumárico.

Anhídrido Maleico Ácido Maleico Ácido Fumárico

Este procedimiento implica más de una transformación química, ya que el sustrato inicial era
anhídrido maleico. Los anhídridos en medio acuoso sufren hidrólisis, transformando el grupo
anhídrido en un ácido, por lo que la hidrólisis de anhídrido maleico genera al ácido maleico, el que
es soluble en agua a altas temperaturas (400g/100 mL a 100°C) pero no a temperatura ambiente
(79g/100 mL a 25°C), por lo que cristaliza al enfriar la solución. Un filtrado de esta solución con
ácido maleico permite remover sus cristales para así llevar a cabo la interconversión.

La técnica del reflujo es de gran utilidad para llevar a cabo la interconversión, ya que de
esta manera mantenemos constante el volumen y no perdemos ácido maleico, lo que afectaría el
rendimiento. La obtención de ácido fumárico requiere de catálisis ácida del ácido maleico, de ésta
manera los electrones del doble enlace puede deslocalizarse y permitir la rotación. El equilibrio
entre cis y trans está levemente favorecido para el trans por fundamentos estéricos, como el ácido
trans-butenodioico es mucho menos soluble que el ácido cis-butenodioico, va precipitando,
disminuyendo su concentración en solución (solubilidad ácido fumárico en agua es de 9,8 g/100 mL
a 100°C y de 0,7 g/100 mL a 25°C), lo que desplaza el equilibrio hacia su formación, favoreciendo
la obtención de éste.

Para aumentar la pureza del producto final se recristaliza en agua, obteniéndose cristales de
ácido trans-butendioico de mayor pureza, que serán identificados junto con el ácido cis-butendioico
por medición de punto de fusión.
 Objetivo: Obtención de ácido maleico a partir de anhídrido maleico, llevar a cabo la
interconversión de ácido maleico a ácido fumárico, calcular el rendimiento de cada transformación
química y medir punto de fusión de cada producto.

Parte Experimental
Se realizaron los experimentos 1 y 2 de la “Interconversión de isómeros geométricos” señalados en
la “Guía de trabajos prácticos de fundamentos de química orgánica”:

Experimento 1: Hidrólisis de anhídrido maleico Experimento 2: Obtención de ácido fumárico

En un matraz Erlenmeyer de 125mL calentar Transferir el filtrado del experimento 1 a

20 mL de agua destilada hasta que comience un balón de 100 mL
a ebullir

Agregar 15 mL ácido clorhídrico

Agregar 15gr. de anhídrido maleico al
concentrado al balón
matraz

Cuando la solución se encuentre clara, enfriar bajo la Calentar a reflujo la solución

llave de agua hasta que el máximo de ácido haya suavemente por 10 minutos
cristalizado

Enfriar la solución a
Filtrar la solución al vacío y no descartar el temperatura ambiente y filtrar
filtrado al vacío

Dejar secar los cristales, pesarlos y

Recristalizar lo obtenido desde
determinar su punto de fusión
agua

Dejar secar los cristales, pesarlos

y determinar su punto de fusión
Resultados y Discusión
Rendimiento de los productos

Moles Anh. Maleico= 15,02g/98,06g/mol= 0,153 mol = Moles de ácido maleico

Masa Ác.Maleico= 0,153mol*116,072g/mol= 17,8g 100% de rendimiento

Rendimiendo obtenido= 3,50g*100/17,8g= 19,6% ác. maleico

Moles de ácido maleico= moles de ácido fumárico

Masa Ác. Fumárico= 0,153mol*116,072g/mol= 17,8g 100% rendimiento

Rendimiento obtendido= 6,87g*100/17,8g= 38,6% ác. fumárico

Masa (gramos) Punto de Fusion Rendimiento (%) Masa Molar

(°C) (g/mol)
Anhídrido 15,02 - - 98,06
Maleico
Ácido Maleico 3,50 136-137 19,6 116,072
Ácido Fumárico 6,87 285 38,6 116,072

Espectro RMN H de ácido maleico:

 Espectro RMN H de ácido fumárico:

Análisis: al principio cuando se dejó enfriar la solución que contenía al agua caliente, empezó a
aparecer un precipitado blanco el cual correspondía a los cristales de ácido maleico que no se
disolvieron en agua fría. Luego cuando se calentó a reflujo la solución del filtrado, al muy poco
tiempo del transcurso de ésta se empezaron a formar el precipitado de ácido fumárico. Al realizar la
recristalización de ácido fumárico en agua caliente se observó que en la parte superior del vaso
precipitado, el cual se encontraba en casi su totalidad de agua, no se solubilizaba por completo y
quedaban restos al comenzar la recristalización.

Discusión

El rendimiento de ácido maleico fue bajo y esto se puede deber a varios errores durante el
proceso experimental como: la pérdida de anhídrido maleico al trasvasijar el sólido al agua o que
también éste se fundiera antes en el bote con los vapores de agua, que el enfriamiento no haya sido
el adecuado o que el agua no estuviera suficientemente caliente, y que al filtrar el producto éste se
quedara en el embudo Buchner o el papel filtro. Aunque el rendimiento del ácido fumárico fue
mayor que el del ácido maleico igual fue bajo, y esto se puede deber a una mala transferencia del
filtrado al balón, que no todo el ácido maleico se haya convertido en ácido fumárico y que al filtrar
se haya quedado en el balón.

Se tomó el punto de fusión para determinar la pureza de los cristales, dando que el punto
de fusión del ác. Maleico experimental fuese de 136°C-137°C y siendo el pto de fusión de literatura
135°C(1), esto nos indica que este isómero tenía un alto grado de pureza pero que contenía un
mínimo porcentaje de impureza el cual pudo ser agua y dejar a los cristales un tanto húmedos. El
punto de fusión del ác. fumárico experimental fue de 285°C, mientras que el de literatura fue de
287°C, estos 2 grados de diferencia se pudo deber al ácido clorhídrico que haya quedado como
impureza dejando a la molécula trans no tan puro como era lo esperado.

Los puntos de fusión dependen de las interacciones intermoleculares, si bien ambas

moléculas poseen la misma masa molecular y los mismos grupos funcionales, la geometría del
ácido maleico favorece una interacción intramolecular, un puente de hidrógeno entre los grupos
ácido lo que disminuye la interacción con moléculas vecinas y por ende una disminución en el
punto de fusión. En cambio el ácido fumárico maximiza las interacciones intermoleculares al ubicar
los grupos funcionales en direcciones opuestas.

La diferencia notable entre los espectros es que para el ácido fumárico (6,51 ppm) existe un
mayor desplazamiento de los protones olefínicos, esto debido a que cada protón en el ácido
fumárico siente en su entorno químico a dos ácidos carboxílicos, mientras que en el ácido maleico
(6,04 ppm) cada protón solo siente uno, estando estos menos apantallados y apareciendo a campo
más bajo.

Conclusión
Se obtuvieron los productos deseados, con rendimientos de 19,6% y 38,7% para ácido
maleico y ácido fumárico respectivamente. Los rendimientos reflejan el mal trabajo que se llevó a
cabo en el laboratorio, una serie de errores humanos, repeticiones y mala aplicación de técnicas
resultaron en la obtención de poca cantidad de producto. A pesar de esto, no se observó gran
desviación en los puntos de fusión medidos, 136-137°C para el ácido maleico siendo 135°C el valor
informado en la bibliografía, y 285°C para ácido fumárico con 287°C el valor de bibliografía. Estas
desviaciones fueron probablemente provocadas por impurezas arrastradas de la solución.
Bibliografía
(1)-https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/maleic_acid#section=Solubility

(2)-http://www.hmdb.ca/spectra/nmr_one_d/1104

(3)- http://www.hmdb.ca/spectra/nmr_one_d/1144

(4)- Guía de trabajos prácticos, curso de fundamentos de química orgánica para Lic. En ciencias con
mención química y química ambienta, Universidad de Chile, 2016. P 54-55.

(5)- H. Dupont Durst, George W. Gokel. Química Organica Experimental. Reverté(1985).Página

181-184

(6)-
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/1101a12
00/nspn1186.pdf.

(7)-
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/1101a12
00/nspn1173.pdf