Universidad Nacional

Autónoma de México
Facultad de Química

Departamento de Fisicoquímica
Laboratorio de Equilibrio y Cinética

“PROPIEDADES COLIGATIVAS:
SOLUCIONES DE NO ELECTROLITOS Y
ELECTROLITOS”

Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernández Segura

 OBJETIVO GENERAL
Analizar el efecto que tiene la
adición de cantidades diferentes
de un soluto no electrolito y un
electrolito fuerte sobre el
abatimiento de la temperatura de
fusión (congelación) de un
disolvente.
OBJETIVOS PARTICULARES:
a. Determinar la temperatura de congelación de
disoluciones acuosas de electrolitos fuertes y no
electrolitos, a diferentes concentraciones, a partir de
curvas de enfriamiento.
b. Calcular la constante crioscópica del agua con base en
el efecto de la concentración de un no electrolito (urea y
dextrosa) sobre la temperatura de congelación del agua.
c. Comparar la temperatura de congelación (fusión) de
soluciones de electrolito fuerte (NaCl y CaCl2) a la
misma concentración.
d. Calcular el factor de van’t Hoff y el grado de disociación
para NaCl y CaCl2.
 PROBLEMA:
Calcular la constante crioscópica del agua.
Determinar la relación de la temperatura de
congelación de soluciones de no electrolito y de
un electrolito fuerte, a la misma concentración.
 CLASIFICACIÓN DE LAS SOLUCIONES A ESTUDIAR:
Soluciones

Electrolitos

No electrolitos

Electrolitos
Sustancia que al disolverse en agua u otro
disolvente se pueden disociar formando iones
que pueden transportar cargas eléctricas.

No electrolitos
Sustancia que al disolverse en agua u otro
disolvente NO se puede disociar, y en
consecuencia, no puede transportar cargas
eléctricas.
 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Son propiedades que dependen del número de partículas de

soluto en solución (concentración de soluto) y de la
naturaleza del disolvente, y son independientes de la
naturaleza del soluto.

¿Cuáles son estas propiedades?

Disminución de la presión de vapor

Abatimiento de la temperatura de fusión

Aumento de la temperatura de ebullición

Presión osmótica
 ABATIMIENTO DEL PUNTO DE FUSIÓN

Equilibrio térmico: T s  T sol

Equilibrio mecánico: P P
s sol
Gm, fus  0

Equilibrio material: disolv

s
 disolv
sol

disolv
sol
  º disolv  RT ln xdisolv Como: disolv
sol
 disolv
s

disolv
s
  º disolv  RT ln xdisolv disolv
s
  º disolv  RT ln xdisolv

   º disolv  disolv
s
  RT ln xdisolv Gm, fus  RT ln xdisolv

  Gm, fus    ln xdisolv    Gm, fus  H m, fus

    R   pero:   
T  T  P  T P T  T P T 2
 ABATIMIENTO DEL PUNTO DE FUSIÓN

  ln xdisolv  H m, fus xdisolv H m, fus T fus dT


 T
 
P RT 2
Integrando:  1
d ln xdisolv 
R  0
T fus T2

H m , fus  1 1  H m , fus T fus  T fus

0

ln xdisolv    0  ln xdisolv   0
R  T fus T fus  R T fusT fus

H m, fus
ln xdisolv  0 2
T fus pero: xdisolv  xsoluto  1 xdisolv  1  xsoluto
R(T ) fus

H m, fus aproximación:
ln(1  xsoluto )   T fus ln(1  xsoluto ) xsoluto
R(T ) 0 2
fus xsoluto  0

H m, fus 0 2
R(T fus ) xsoluto
xsoluto  T fus T fus 
R(T ) 0 2
fus H m , fus
 ABATIMIENTO DEL PUNTO DE FUSIÓN

0 2
R(T fus ) xsoluto Como se trata de xsoluto  0
T fus  una solución
H m , fus diluida nsoluto  ndisolv

nsoluto nsoluto nsoluto M disolv

xsoluto   Sustituyendo:
nsoluto  ndisolv ndisolv wdisolv

0
R (T fus ) 2 M disolv  nsoluto  De la definición  n (mol)  1000 g 
T fus    de molalidad:
msoluto   soluto  
H m , fus  disolv 
w  disolv
w (g)   1 kg 

msoluto nsoluto 0 2
R(T fus ) M disolv msoluto La constante
 T fus  crioscópica Kf
1000 wdisolv 1000H m , fus toma en cuenta
la naturaleza
0 2
R(T fus ) M disolv del disolvente.
Kf 
1000H m, fus
Tfus  K f msoluto
 CONSTANTE CRIOSCÓPICA DEL AGUA

0 2
R(T fus ) M disolv
Kf 
1000H m, fus

H m, fus  6025 J/mol

M disolv  18 g/mol
0
Tfus  273.15 K
R  8.314 J/molK
 8.314 J/molK  273.15 K  18 g/mol   1 kg 
2

Kf   
 6025 J/mol   1000 g 

kg  K
K f  1.86
mol
 TEORÍA DE ARRHENIUS SOBRE LA DISOCIACIÓN DE
ELECTROLITOS Y EL FACTOR DE VAN’T HOFF

AX BY (s) 
H2O
 XAY+ (ac)  YBX- (ac)
Inicio: C0 0 0
Equilibrio: C0 (1   ) X  C0 YC0
Número nominal de partículas disociadas:   X Y
Grado de disociación (α) : fracción de
partículas disociadas con respecto al total

Factor de van’t Hoff:

Número real de partículas presentes en la disolución
i
Número de partículas sin disociar
C0 (1   )  X  C0  Y C0 C0 1     ( X  Y )
i   1    
C0 C0
Grado de disociación:

 Si i < ν, el electrolito es débil

i 1 y 1 < α < 0 (entre 0 y 100%)

 1  Si i = ν, el electrolito es
fuerte y α = 1 (100%)

Número nominal de partículas disociadas:   X Y

+ -
NaCl(ac) Na (ac) + Cl (ac)
ν = 2; se producen 2 partículas (iones)
 La concentración total de partículas es el doble

CaCl2(ac) Ca+2(ac) + 2Cl-(ac)

ν = 3; se producen 3 partículas (iones)
 La concentración total de partículas es el triple
 FACTOR DE VAN’T HOFF Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
Van’t Hoff sugirió el uso de un factor i, que se define como la razón del efecto
coligativo producido por una concentración m de electrolito dividida por el
efecto observado para la misma concentración de un no electrolito.

Abatimiento de la temperatura de fusión de electrolitos:

i
 T  fus e

 T  fus ne

(ΔTfus)e = descenso del punto de fusion del electrolito.

(ΔTfus)ne = descenso del punto de fusión del no electrolito de la misma
concentración.
 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE NO ELECTROLITOS

Sabemos que el abatimiento de la temperatura de fusión se puede evaluar

de manera sencilla por medio de la siguiente ecuación:

(Tfus )ne  K f msoluto

(ΔTfus)ne = descenso del punto de fusión del no electrolito (K).
Kf = constante crioscópica (naturaleza del disolvente) (kg K/mol).
msoluto = molalidad del soluto (número de particulas de soluto) (mol/kg).

Para el agua:

kg  K
K f  1.86
mol
METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

Colocar en un vaso de unicel una mezcla

hielo en escarcha y sal de grano.

Colocar en un tubo de ensayo 3 mL de las

disoluciones de dextrosa, urea, NaCl y
CaCl2 a diferentes concentraciones y el
H2O destilada.

Medir la temperatura cada 10 s en el

tiempo necesario hasta que la
temperatura no cambie en tres o cuatro
determinaciones.

Realizar las curvas de enfriamiento

correspondientes y determinar la
temperatura de congelación.
 TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES EN 20 g DE AGUA

Urea: NH2CONH2 Dextrosa: C6H12O6

M = 60 g/mol M = 180 g/mol
Masa de Molalidad Tfus ΔTfus ΔTfus
soluto (g) (mol/kg) (ºC) (ºC) (K)
0.25
0.50
0.75
1.00

Para Urea: wurea  murea wH 2O M urea

wH2O = 20 g = 0.02 kg  0.25 mol urea   60 g urea 
wurea    0.02 kg H2O     0.30 g
murea  0.25 mol/kg  kg H2O   mol urea 
 TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES EN 20 g DE AGUA

Cloruro de sodio: NaCl Cloruro de calcio: CaCl2

M = 58.44 g/mol M = 110.98 g/mol
Masa de Molalidad (Tfus)e (ºC) (ΔTfus)e (ºC) (ΔTfus)e (K) (ΔTfus)ne (K)
soluto (g) (mol/kg)
0.25
0.50
0.75
1.00

Calcular el factor de van’t Hoff y el grado

Para NaCl: wNaCl  mNaCl wH 2O M NaCl de disociación para el NaCl, CaCl2.

wH2O = 20 g = 0.02 kg  0.25 mol NaCl   58.44 g NaCl 

wNaCl    0.02 kg H O     0.292 g
mNaCl  0.25 mol/kg  kg H2O 
2
 mol NaCl 
 CURVAS DE ENFRIAMIENTO

T 0C

t (s)
Temperatura de congelación
 DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE CRIOSCÓPICA DEL AGUA

 T  fus ne
T 0
fus  Tfus Abatimiento de la temperatura
de fusión del no electrolito:

Tºfus: temperatura de fusión

del agua destilada. (Tfus )ne  K f msoluto
Tfus: temperatura de fusión
de la solución de no electrolito.

y  m xb
(ΔTfus)ne (K)

■ b0 Constante crioscópica teórica :

K f  1.86 kg  K/mol
■
m  Kf Determinar Kf para urea y dextrosa
■ respectivamente y calcular % Error:

K f ,teo  K f ,exp
m (mol/kg) %Error = x100
K f ,teo
 DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE VAN’T HOFF

 T  T 0
 Tfus
De la expresión:
Reordenando se llega a:
 T 
fus e fus

(Tfus )e  i(Tfus )ne

fus
i e
Tºfus: temperatura de fusión
del agua destilada.  T  fus ne

y  m xb
Tfus: temperatura de fusión

b0
de la solución de electrolito.
(ΔTfus)e (K)

■
¿Cómo se calula (ΔTfus)ne?
Calcular el grado
■ de disociación
Para NaCl y CaCl2: (Tfus )ne  K f msoluto
mi
■
i 1
 La constante crioscópica es:
■
 1
K f  1.86 kg  K/mol
(ΔTfus) no e (K)
 Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernández Segura

Por su atención
¡Gracias!

¡Gracias por su atención!

e-mail: omar.termo@hotmail.com