Tema 6: Carbonato sódico

“El mar tiene de todo; pero, generalmente, poco de casi todo”

1. Introducción
El agua de mar está constituida por una compleja disolución de sustancias gaseosas, sales
inorgánicas y especies orgánicas, en las que se han identificado, hasta el momento, al menos
75 elementos distintos, si bien podrían detectarse, aunque a bajas concentraciones, la casi
totalidad de los elementos naturales conocidos.

Actualmente, el aprovechamiento del agua de mar se realiza según dos direcciones: la

obtención de agua desalinizada y la separación y beneficio de las sales disueltas

Existe una asombrosa analogía en la composición cualitativa y en la proporción relativa de los

distintos componentes mayoritarios de las aguas de los diferentes mares, si bien la salinidad
total varía de unos a otros.

Se entiende por salinidad la cantidad total de materia sólida, en gramos, disuelta en un

kilogramo de agua de mar, cuando todo el bromo y el iodo han sido reemplazados por el cloro
equivalente, cuando todo el carbonato se ha convertido en óxido y cuando la materia orgánica
se ha oxidado totalmente.

La tabla 5.1 recoge la composición del agua de los mares más accesibles a la industria química
española, además de la del mar Muerto por su excepcional salinidad

Sales (%) Océano atlántico Mar mediterráneo Mar muerto

NaCl 77.03 77.07 36.05
KCl 3.89 2.48 4.57
CaCl2 12.38
MgCl2 7.86 8.76 45.20
NaBr+MgBr2 1.3 0.49 0.85
CaSO4 4.63 2.76
MgSO4 5.29 8.34
CaCO3+MgCO3 0.10
Contenido total en sales (%) 3.63 3.87 22.3
En el agua de mar hay también otros muchos elementos, algunos valiosísima pero en
tan poca proporción que no han podido ser separados económicamente. En condiciones del
orden de 10-6 está la plata, por ejemplo; en concentraciones de 10-7 el I, B, Cu; de 10-8 el Au y
Th, de 10-14 el Ra. El contenido total de Au es tal que a cada habitante de la Tierra nos
corresponden unas 15 toneladas de este metal, si fueran viables su extracción y reparto.
Algunos organismos concentran ciertos elementos en sus tejidos, lo que se ha aprovechado a
veces para obtenerlos más favorablemente. Las algas concentran el iodo. En algunas algas
existe Au en proporción de 10-5 (10 g/t).
En la actualidad, el origen y las características atribuidas al agua de mar se han explicado en
casi todos sus términos. Mientras que los océanos se formaron por reacción de las rocas
primitivas con sustancias volátiles destiladas desde el interior de la Tierra, casi todos los
cationes y algunos aniones deben su presencia a la descomposición de los silicatos ígneos, y el
resto de los aniones, a materias volátiles.

Partiendo de la composición base establecida hace miles de años, la actual aparece constante
como una consecuencia del equilibrio entre el aporte de materiales desde la tierra y la
atmósfera, y la salida por las vías de incorporación a los sedimentos o desorción de gases. Este
equilibrio dinámico está regido por los de precipitación-disolución de un sistema
complejo en el que se encuentran nueve fases fundamentales: agua, atmósfera, cuarzo, caliza,
caolinita, illita, clorita, montmorillonita y dolomita.

2. Propiedades del NaCl y aplicaciones

2.1 Propiedades
El cloruro de sodio, sal común o sal de mesa, denominada en su forma mineral como halita, es
un compuesto químico con la fórmula NaCl. El cloruro de sodio es una de las sales responsable
de la salinidad del océano y del fluido extracelular de muchos organismos. También es el
mayor componente de la sal comestible, comúnmente usada como condimento y conservante
de comida.

Es un compuesto iónico formado por un catión sodio (Na+) y un anión cloruro (Cl-), y, como tal,
puede sufrir las reacciones características de cualquiera de estos dos iones.

Cuando el cloruro de sodio está en estado sólido, sus átomos se acomodan en una estructura
cristalina cúbica, como es de esperarse en una unión iónica ocasionada por los campos
electrostáticos de sus átomos. Cada ion se acomoda en el centro de un octaedro regular
quedando rodeado por 6 iones de cargas opuestas distribuidos en los vértices del octaedro.

Solido blanco, cristalino, soluble

 NaCl sólido: 𝑇𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 = 801℃; 𝑇𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 1400℃

 Solución saturada en NaCl: 𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = 107.7℃
2.2 Aplicaciones
 Consumo humano directo: Sales de mesa y cocina
 Usos industriales
o MP de transformación para la ind. Química
 Fabricación de carbonato sódico, ácido clorhídrico, sulfato sódico etc.
 Obtención electrolítica de cloro y sodio
 Desinfección de aguas
 Fabricación de plásticos
o Parte del Proceso de fabricación para la ind. General
 Fabricación de pasta de papel
 Fabricación de pesticidas y herbicidas
 Azucareras
 Beneficio de cenizas de pirita
 Perfumería y jabones
 Colorantes y pigmentos
 Metalurgia
 Vulcanización del caucho
 Curtido de pieles
 Disolventes
 Aceites y grasas industriales
 Detergentes sintéticos
 Textil
 Abonos inorgánicos y correctores de suelo
o Para la industria de productos de alimentación humana y animal
 Cárnicas
 Panificadoras
 Conservas
 Panificadoras
 Dreivados lácteos
 Aceitunas
 Fabricación de piensos para el engorde animal
 Consumo directo para la ganadería
o Otros usos industriales.
 Deshielo de carreteras
 Ablandamiento de aguas duras
 Fabricación de hielo
 Sondeos marinos
o APROVECHAMIENTO INDUSTRIAL
 Descomposición con H2SO4para obtener Na2CO3 (procedimiento
Leblanc)
 Descomposición con NH4HCO3 para obtener Na2CO3 (procedimiento
Solvay)
 Electrólisis en fusión para obtener Na y Cl2
 Electrólisis en disolucón, para obtener Cl2, NaOH e H2
 3. El NaCl en la naturaleza: Extracción y purificación

3.1 Extracción
La extracción del NaCl se puede llevar a cabo de las siguientes formas del relieve

 Agua de mar: 3% en NaCl sobre un 3.5% de sólidos (evaporación)

 Lagos salados: contienen carbonatos y bicarbonatos
Gran Lago Salado (Utah, USA): escaso aprovechamiento (evaporación)
Lago Searles (California): extracción por el proceso Trona
 Yacimientos sólidos: Halita, Silvinita (extracción en minas)
 Salmueras naturales o artificiales: Acuíferos subterráneos o pozos petrolíferos
 YACIMIENTOS Y SALINAS EN ESPANA
> Sal gema: obtenida por métodos de minería
>Sal comun: pureza 97-99%, obtenido por evaporación
> Salmuera: disoluciones de diferentes concs. y purezas

3.2 Purificación
𝑑𝑖𝑠𝑡𝑖𝑛𝑡𝑎𝑠 𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 → 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑠
Alimentación Industria Química Salazones
95-98% 92-95% 92%

I. Tratamiento de la materia prima

Purificación mecánica + trituración (Impurezas: 3.5%)
Vasijas de disolución y saturadores (aplicación en alimentación y salazones)
II. Purificación
Precipitación con 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 𝑦 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4
𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 𝑀𝑔𝐶𝑙2 → 2𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐶𝑎𝑆𝑂4 + 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ↓
Filtración
Precipitación con
𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 + (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝑂2 → 𝐶𝑎𝑆𝑂4 + (𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝑂
𝐶𝑎𝑆𝑂4 + (𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3 → (𝐶𝑂3 )2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ↓
III. Concentración y cristalización
Evaporación + centrifugación
Recirculación de aguas madres al proceso de precipitación
 4. Producción de Carbonato sódico (Na2CO3)
EXTRACCIÓN DEL Na2CO3

 Lagos salados: contienen carbonatos y bicarbonatos

 Mineral Trona o Natron: mezcla de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝐻2 𝑂
 Vegetales : cenizas obtenidas por calcinación y lixiviadas con agua
1. 𝐸𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑖𝑛𝑎𝑠
 Explotación en yacimientos{ 2. 𝐷𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑦 𝑓𝑖𝑙𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
3. 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛

APLICACIONES

 Fabricación de vidrio (40%)

Manufacturas de tipo comps. inorgánicos (2596): comp. sódicos (silicatos, aluminatos,
sosa cáustica, boratos, vidrio soluble), carbonatos y agente neutralizador de ácidos.
 Fabricación de plásticos, ind.de jabones y detergentes, caucho, pintura, papelería,
textiles, aluminio, tratamiento de aguas y aplicaciones en nutrición animal (35%)

FORMAS DE COMERCIALIZACIÓN

 Sosa cristal 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ∙ 10𝐻2 𝑂

 Sosa monohidrado 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ∙ 𝐻2 𝑂
 Sosa anhidro 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

4.1 Proceso Leblanc

Esta descomposición se considera que fue la desencadenante de la industria química en el
mundo como se hizo notar en el capítulo 1. Fue Leblanc quien, utilizando la disponibilidad de
𝐻2 𝑆𝑂4 -obtenido industrialmente en Inglaterra en 1736 y en Francia en 1760- propuso llegar al
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 por la vía siguiente:

2𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 2𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4

𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 4𝐶 → 4𝐶𝑂 + 𝑁𝑎2 𝑆

𝑁𝑎2 𝑆 + 𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑆 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3

El procedimiento tuvo éxito, aunque no su autor, que se suicidó en 1806, cuando sus fábricas
producían en Francia 22 toneladas/día de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 .

El procedimiento Leblanc pudo realmente imponerse cuando se consiguió la recuperación del

S del CaS para obtener 𝐻2 𝑆𝑂4 que volvía al ciclo, y cuando se logró dar salida al HCl
subproducto, a base de oxidarlo a Cl2, y abrir un importante campo de aplicaciones para éste:
decolorante, desinfectante, etc.

El problema técnico de esta oxidación se resolvió de varias maneras, destacando el método

Deacon-oxidante el aire y CuCl2 catalizador-y el Weldon -oxidación de sales mangánicas,
regenerables- Al cloro se le encontraron pronto unas posibilidades de mercado que no eran-ni
son- posibles para el ácido clorhídrico; su disolución alcalina hipoclorito sódico, oxidante, fue
pronto introducida como desinfectante y decolorante por reacción con el hidróxido cálcico se
obtuvieron los "polvos de gas" de fácil transporte, los cloratos comenzaron a emplearse para
explosivos, etc. Sin embargo, la verdadera necesidad cubierta por el método Leblanc era la
sosa, de ahí la facilidad con que el método Solvay pudo desplazarlo, tanto más cuanto que
poco después la electrólisis de los cloruros alcalinos en disolución acuosa fue capaz de dar al
mercado no sólo el Cl2 que ya se había impuesto, sino gran parte de la sosa -en forma de
NaOH-necesaria.

4.2 Proceso Solvay

El proceso se basa en la siguiente reacción que no es posible en forma directa:

2𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑎𝐶𝑙2

Los hermanos Solvay fueron capaces de llevarla a cabo a través de los ciclos siguientes, en un
tiempo en el que aun no había sido formulada la ley de acción química de las masas

Serie de ciclos:

1. Precipitación de bicarbonato sódico

Una disolución de 𝑁𝑎𝐶𝑙 se descompone con otra de 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 ; se produce 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
que precipita en el seno de la disolución del 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 también formado.
𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ↓ +𝑁𝐻4 𝐶𝑙
La disolución y el filtrado se separan por filtración.
2. Calcinación de bicarbonato sódico
El bicarbonato, por calefacción, pasa a carbonato sódico y de una corriente de CO2
puro y húmedo que se recupera
∆𝑇
2𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
3. Regeneración de amoniaco
La disolución de 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 se descompone con disolución de 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 en caliente, para
regenerar el amoniaco, que se utilizó como bicarbonato amónico,
2𝑁𝐻4 𝐶𝑙 (𝑑𝑖𝑠) + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝑁𝐻3 + 2𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑎𝐶𝑙2 (𝑑𝑖𝑠)
La disolución acuosa de cloruro cálcico es un residuo de difícil aplicación.
4. Producción de cal por calcinación de caliza
La cal necesaria para la reacción anterior se produce por calcinación del 𝐶𝑎𝐶𝑂3
∆𝑇
𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2
𝐶𝑎𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2
5. Regeneración del 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3
El 𝐶𝑂2 procedentes de los ciclos 2 y 4 se une con el 𝑁𝐻3 del ciclo 3 para regenerar la
disolución de 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 del ciclo 1.
𝐶𝑂2 + 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3

L reversibilidad de la reacción del ciclo 1 obliga a emplear disoluciones de NaCl y 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 de
la misma concentración, en principio, y el exceso de una de ellas, la más barata, que es el NaCl.
Y necesidad de filtrar luego el precipitado impone que la reacción se efectúe en cierto
momento a temperatura de 30ºC para que el bicarbonato sódico cristalice en grano suelto.
 Relaciones:

𝐻𝐶𝑂3 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ↓ +𝑁𝐻4 𝐶𝑙

∆𝑇
2𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂

2𝑁𝐻4 𝐶𝑙 (𝑑𝑖𝑠) + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝑁𝐻3 + 2𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑎𝐶𝑙2 (𝑑𝑖𝑠)

∆𝑇
𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2

𝐶𝑎𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2

𝐶𝑂2 + 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻4

INSTALACIÓN SOLVAY

La figura 5.10 muestra un esquema del procedimiento Solvay. La columna 1 se alimenta por
arriba con disolución saturada de NaCl(exento de Ca2+ y Mg2+ que precipitarían por el CO2) y
por abajo recibe el NH3 producido en la columna 5, con esto la salmuera se amoniaca y diluye
por el vapor de agua que llega desde la misma columna 5, junto al NH3. Para resaturarla, pasa
por la torre 2 a través de un lecho de NaCl sólido. Por fin la salmuera amoniacal va a alimentar
a la torre Solvay 3, en la que a medida que desciende se va poniendo en contacto con gases
cada vez más ricos en CO2; va precipitando NaHCO3, de ahí la especial construcción que han de
tener los platos. En su descenso el sistema 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 − 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 − 𝑁𝑎𝐶𝑙 − 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3
disolución, experimenta la refrigeración necesaria para la mejor precipitación del 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 .

Por la parte baja de la columna Solvay sale la disolución de 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 con 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 en suspensión,
y se conduce al filtro 8, donde se separan ambos productos y se lava el bicarbonato, que luego
va al horno 6 para ser descompuesto en 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 final y 𝐶𝑂2 puro que se envía a la columna
Solvay. La disolución del y las aguas de 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 o van a la columna 5.

Esta columna es punto clave en la instalación, pues la economía del proceso viene regida,
fundamentalmente, por la recuperación del NH3 utilizado. De cada 100 kg de NH3 combinado que se
alimentan en la columna, 5, 78 se encuentran como 𝑁𝐻4 𝐶𝑙, 2 como (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 y los otros 20 como
(𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3 y 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 . La disolución amoniacal desprende estos 20 kg de NH3 por evaporación en
la parte superior; el resto se hace reaccionar con Ca(OH)2-alimentado a mitad de la columna-para
liberar su NH3. La parte superior de la columna 5 lleva un desflemador para retener el vapor de agua
y no diluir excesivamente la salmuera en 1.

El resto de la instalación lo constituyen la columna 4, regada con agua para recuperar el NH3
residual de los gases de las columnas 4 y 3, y el horno de cal donde se produce el CO2
suplementario para la torre Solvay y el CaO que, hidratado en la columna 9, produce lechada
de cal que se emplea en la columna 5.
TORRE DE CARBONATACIÓN

o Diámetro 1.5-2.7m
o Altura 21.3-27.4
o Temperatura -65ºC(arriba) -27ºC(abajo)

Refrigeración de la parte inferior: Favorece la precipitacón de 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

2𝑁𝐻3 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 2(𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3

CAUSTIFICACIÓN DEL CARBONATO SÓDICO

Es de gran importancia el campo de aplicaciones del 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 En forma cristalina ("cristales de
sosa" con 10H2O) se utiliza en jabonería, blanqueo, papelería, industria textil y para preparar
compuestos inorgánicos (carbonatos y sales sódicas). Por fusión con SiO2 o Al2O3 y otros óxidos
da los silicatos o aluminatos sódicos y vidrios y esmaltes. En resumen, por su Na, que cede
fácilmente por estar unido al anión de un ácido débil, sirve para llevar sodio a otros
compuestos; por su CO3, es útil para preparar carbonatos (pigmentos) y por su alcalinidad es
un agente de neutralización de ácidos de enorme difusión en el campo químico-técnico

Una aplicación importante del 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 es su caustificación con cal para obtener sosa. La sosa
cáustica así producida compite con la que se obtiene directamente por electrólisis-véase
apartado 5.4.4-como subproducto o coproducto de la producción de cloro.

Como la sosa cáustica es más difícil de transportar que el carbonato sódico, frecuentemente,
las fábricas se surten del carbonato y por caustificación de su disolución obtienen la lejía de
sosa cáustica in situ.

La caustificación consiste en hacer reaccionar disolución de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 y lechada de cal Ca(OH)2

𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ↓ +2𝑁𝑎𝑂𝐻

Se opera a unos 100 °C para facilitar la velocidad de la transformación y la filtrabilidad del

precipitado.

Como existen dos fases sólidas (el Ca(OH)2 de la lechada y el 𝐶𝑎𝐶𝑂3 precipitado el equilibrio
está regido por:

𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 ⇌ 𝐶𝑎2+ + 2𝑂𝐻 −

𝐶𝑎𝐶𝑂3 ⇌ 𝐶𝑎2+ + 𝐶𝑂3 2−

Como los productos de solubilidad son

𝑘1 = [𝑂𝐻 − ]2 ∙ [𝐶𝑎2+ ] = 4 ∙ 10−5

𝑘2 = [𝐶𝑂3 2− ] ∙ [𝐶𝑎2+ ] = 1 ∙ 10−8

Resulta

𝑘1
𝑘= ⁄𝑘 = 4 ∙ 10−3
2
Que escrita en la forma

−
𝑘 = [𝑂𝐻 − ] ∙ [𝑂𝐻 ⁄ ]
𝐶𝑂3 2−

indica que si se lleva a ordenadas la concentración de OH- en el líquido en equilibrio (y esta

−
concentración será la de la sosa cáustica al final) y a abcisas el cociente 𝑂𝐻 ⁄ 2− (que mide el
𝐶𝑂3
grado de conversión del carbonato en hidróxido, o sea rendimiento de la operación), se
obtiene una hipérbola; es decir si se quiere un alto rendimiento, las concentraciones deben ser
bajas. Por tanto, el punto óptimo de esta transformación dependerá de los costes de
adquisición del 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 (que obligan a un rendimiento tanto más alto cuanto más altos sean)
y del coste de la evaporación de la disolución final para concentrarla. Se suele trabajar con
disoluciones de 12% de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ; el rendimiento de conversión es de 0,9 después de media
hora de contacto. Por otra parte, las concentraciones elevadas de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 dan lugar a la
formación de sales dobles insolubles, que determinan pérdidas de reactivos.

La suspensión resultante se filtra y lava. El líquido de lavado se incorpora al ciclo siguiente para
disolver el 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 . El 𝐶𝑎𝐶𝑂3 lavado retiene un 1,5% de sosa; se utiliza como materia prima
en vidriería y también para producir por calcinación el CaO necesario para la caustificación.
Para ello hay que utilizar hornos-rotatorios, o de fluidización-capaces de trabajar con un
producto tan pulverizado.

No ha tenido aplicación práctica un método de caustificación teóricamente interesante. Es el

método del ferrito obtenido por fusión del 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 con Fe2O3. La disolución cáustica resulta mucho
más concentrada que la del método anterior, y además el hidróxido férrico que se obtiene puede
volver al ciclo de fusión con 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 .

Las lejías de álcali cáustico se concentran por evaporación, cuando es necesario, hasta un 50%.
Para alcanzar mayor concentración-y con más razón para llegar a producto sólido-hay que
terminar la evaporación calentando a fuego directo, pues del punto de ebullición es demasiado
grande a concentraciones tan altas, y el líquido tan viscoso que los coeficientes de transmisión
calorífica resultan muy pequeños en los evaporadores. La sosa fundida, de 97-98% de NaOH,
se moldea en lingoteras o directamente en bidones, o se descarga sobre las paredes de un
cilindro rotatorio refrigerado, donde forma una película que un rascador- paralelo al eje de
giro que es del cilindro- arranca en forma de escamas.

FISICOQUÍMICA DEL PROCESO SOLVAY

Para conocer la óptima utilización de los reactivos es necesario estudiar las incidencias del
equilibrio clave del proceso correspondiente a la primera reacción del ciclo 1(formación del
bicarbonato sódico)

En el sistema existen H2O y los iones CI-, HCO3-, Na+ y NH4+; es, pues, quinario. Se puede
representar por el sistema de Jaenecke, propio para estos casos de "pares recíprocos de iones"
 Diagrama de jaenecke: En una pirámide cuadrangular, cada uno de los vértices de
la base corresponde a una sal; los lados corresponden a iones, si se sitúan en vértices
contiguos las sales con ion común. El agua la concentración-se refleja en la altura de la
pirámide, y si el proceso que ha de seguirse se produce sin variación de la proporción de agua,
la evolución del sistema puede seguirse sobre el plano de la base en el que las líneas de
equilibrio correspondientes a cualquier altura -concentración se proyectan focalmente, siendo
el foco el vértice superior de la pirámide. Las concentraciones se expresan en moles por cada
1000 moles de agua. En la figura 5.11 se representa la base de la pirámide.

El proceso se produce sin variación en la proporción de agua

𝐶𝑙− + 𝐻𝐶𝑂3 − = 1 ∑ 𝐴𝑛𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 = 1

𝑁𝑎+ + 𝑁𝐻4 + = 1 ∑ 𝐶𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 = 1

Una disolución de sólo 𝑁𝐻4 𝐶𝑙, por ejemplo, estará representada por el vértice superior
izquierdo. Otra disolución de sólo NaCl tendrá su punto figurativo en el vértice superior
derecho. Una disolución equimolecular de 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 estará situada en el punto medio
del lado que une ambos vértices. La disolución equimolecular de 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 caerá en
el centro de la diagonal que une a los vértices de sus sales componentes. Para una mezcla
obtenida juntando 10 moles de 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 +30 moles de 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 +40 moles de 𝑁𝑎𝐶𝑙 en 1000
moles de H20, se tendrá:

𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 ↓ +𝑁𝐻4 𝐶𝑙

𝑁𝐻4 + 𝑁𝑎+ 𝐶𝑙 − 𝐻𝐶𝑂3 −

10 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 10 0 10 0
30 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 0 30 0 30
40 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 0 40 40 0
Total 10 70 50 30
Total cationes 80
Total aniones 80
Fracción de cada ión 0.125 0.875 0.625 0.375
Así, el punto representativo estará en una horizontal que-por la regla de la palanca- distará
0,375 unidades del lado superior (el del𝐶𝑙− ) y 0,625 del lado inferior (el del 𝐻𝐶𝑂3 − ), o sea, en
la línea AA'. Y en una perpendicular que distará 0,875 unidades del lado del 𝑁𝐻4 + y 0,125
unidades del lado del 𝑁𝑎+ ; o sea, en la BB'. La inter sección de ambas será el punto buscado
(P en la figura)

Diagrama de Jeanecke para el sistema de pares recíprocos del proceso Solvay: La

representación de los equilibrios de estas sales, a 15 °C, es la que corresponde a la figura
5.12. Debajo de la figura se dan las coordenadas de los puntos significativos del diagrama, los
que definen las zonas de saturación de cada una de las sales puras; así, la zona DPCE-
𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 es la saturación en 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 . E igual para las otras .

Si la salmuera amoniacal, al carbonatarse, da lugar a una composición como la del punto M (35
moles de 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 65 moles de 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 ), a medida que el sistema reaccione y forme
𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 , el dicho punto M se fuga del vértice 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 hacia el punto M', y cuando lo alcanza
comenzará la precipitación conjunta de 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 y 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 . La cantidad total de 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
precipitado en el recorrido MM' es función de esa longitud y se mide en el eje vertical derecho
por la distancia 𝑁𝑎𝐶𝑙 - m (marcada con una flecha)

Operando de la manera indicada para varios puntos de la diagonal 𝑁𝑎𝐶𝑙 − 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 (en la que
deberá estar forzosamente la composición de partida) se pueden leer los rendimientos en
𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 en el eje vertical derecho.

La lectura se hace así: se une M' con el vértice superior derecho, y por el punto M se traza una
paralela a dicha recta de unión; el punto del eje vertical derecho donde corte esta paralela mide la
cantidad de bicarbonato precipitada.

Así, resulta que la composición inicial óptima es la del punto O (0,52 moles de 𝑁𝑎𝐶𝑙 +0,48
moles de 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 ).
El recorrido es OP; en P se iniciará la precipitación con el bicarbonato sodico, de𝑁𝐻4 𝐶𝑙, y
𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 , luego no deberá llegarse exactamente a P. La producción de 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 es de 0,41
moles. Con estos datos se calculan los coeficientes de utilización, U, que son:

𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜

𝑈𝑋 =
𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛

U (𝑁𝑎𝐶𝑙) = 0,41 / 0.525 = 79%

U (𝑁𝐻3 )=0.41 / 0.47548 = 85.5%

En la práctica, estos valores son menores porque la carbonatación es incompleta (al final es
lentísima) y por la inevitable solubilización de parte del bicarbonato en los lavados, lavados
necesarios, por otra parte, para recuperar el 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 y 𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 . Asi se obtiene U (𝑁𝑎𝐶𝑙)-70%
y U (𝑁𝐻3 ) = 80%.

Fedotieff estudió el trazado del diagrama en función de la temperatura, buscando la

temperatura a la cual el punto P cae en la diagonal 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 y NaHCO3, pues entonces el
recorrido de la línea OP sería máximo y máximo también el rendimiento. Resultó ser la
isoterma de 32 C y la composición de la solución inicial debe ser entonces, 0,497 moles de
𝑁𝐻4 𝐻𝐶𝑂3 + 0,503 moles de 𝑁𝑎𝐶𝑙

En la tabla 5.2 se indican los valores de U para las distintas composiciones iniciales: X, M, T, O,
V, R, S, X' de la figura 5.12.

La solubilidad del 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 , impone operar entre T y O.

Tabla 5.2 Coeficientes de utilización de los reactivos en función de la composición de la lejía

NaHCO3
Punto Composición U (NaCl %) U (NH3 %)
obtenido (mol)
X 0.228/0.772 0 0 0
M 0.351/0.649 0.17 48 26.2
T 0.450/0.550 0.31 68.9 56.4
O 0.525/0.475 0.41 78.1 86.3
V 0.600/0.400 0.35 58.3 87.5
R 0.680/0.320 0.30 44.1 93.8
S 0.750/0.250 0.23 30.7 92.0
X’ 0.978/0.022 0 0 0
SUBPRODUCTOS

 Bicarbonato sódico puro. Carbonatación del bicarbonato obtenido (99,8% pureza)

 Sal común. Evaporación+ cristalización de la salmuera de partida
 Cloro. Electrolisis de la salmuera. El Cl2, se utiliza para obtener HCl
 Residuo de cloruro cálcico. Poca salida comercial (antihielo, mezclas frigorificas)
 Silicato sódico (vidrio soluble). Se funde el 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 , en hornos con silice a 1300-1400°C.
El silicato obtenido es soluble en agua caliente y se utiliza en pinturas, aditivo de
jabones, colas impermeabilizantes, conservante de maderas y para preparar gel de
sílice
 Sosa cáustica. Proceso de caustificación (se utiliza poco)