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“AÑO DE LA PROMOCION DE LA INDUSTRIA

RESPONSABLE Y EL COMPROMISO CLIMATICO”

UNIVERSIDAD NACIONAL
DEL CENTRO DEL PERÚ
FACULTAD DE INGENIERIA
QUIMICA
Carrera profesional de Ingeniería Química

EJERCICIOS DE CINÉTICA
QUÍMICA Y EQUILIBRIO
QUÍMICO
ASIGNATURA: QUIMICA GENERAL II

INGENIERA: MENDOZA SANCHEZ JUANA

INTEGRANTES:
BARRERA RIVERA, GREASSE YAHAIRA
CARHUAMACA ROJAS JHOFANY ROCIO
CLEMENTE COSME INGRID DAYANA
ESPINOZA CANTO ESTEPHANY YUMIKO
VELITA VILLAVERDE LILIANA KARINA

SEMESTRE: II – A FIQ

HUANCAYO-PERÚ
2014
35 EJERCICIOS DE CINÉTICA QUÍMICA

1) En la reacción , en un determinado momento, el


hidrogeno está reaccionando a la velocidad de 0.090 Se pregunta:
a. La velocidad a la que está reaccionando el nitrógeno.
b. La velocidad con la que se está formando el amoniaco.

Solución:
i. Se cumple que:

El enunciado del problema nos indica que la velocidad de reacción del


hidrogeno es 0.090 , luego , por lo que la velocidad de
reacción del nitrógeno será:

ii. De igual manera calculamos la velocidad de formación del amoniaco:

No se han tenido en cuenta los signos negativos, ya que estos solo indican la desaparición de
los reactivos

2) En la reacción productos se encuentra que:


t=71.5 s ; (A)=0.485 M
t=824.4 s; (A)=0.474 M
¿Cuál será la velocidad media de la reacción durante este intervalo de tiempo?
Solución:
La velocidad media es igual a:

El signo nos indica que el reactivo A está desapareciendo.

3) Escribe las expresiones de la velocidad media para las siguientes reacciones:


c.
d.
e.

Solución:
i.

ii.

iii.

4) Escribe la expresión de la velocidad instantánea para las siguientes reacciones


químicas:
f.
g.
h.

Solución:

i.

ii.

iii.

5) Tres reacciones tienen las siguientes energías de activación; 145, 210 y 48 kJ. Diga,
razonando la respuesta, cuál será la reacción más lenta y cuál la más rápida.
Solución:
La reacción química solo comenzará cuando los reactivos posean una energía igual a la
energía de activación; por eso, cuanto mayor sea esta, menor será la velocidad de la
reacción. Según este razonamiento, la reacción más lenta será la de energía de activación
mayor, 210 kJ, y la más rápida, la de energía de activación menor, 48 kJ.

6) En una mezcla de H2 (g ) y O2 (g ) puede producirse una reacción muy exotérmica y


explosiva incluso mediante una pequeña chispa. Sin ella la mezcla permanece sin
reaccionar indefinidamente. Explica esta diferencia de comportamiento.
Solución:
Se trata de una reacción con una energía de activación alta. La chispa logra que los
reactivos alcancen esta energía necesaria para que la reacción tenga lugar, reacción que,
cuando se produce, es altamente exotérmica y explosiva. Sin existir esta energía de
activación la reacción no tiene lugar y los reactivos permanecen inalterados.

7) Para la reacción exotérmica A (g) + 3 B (g) → 2 C (g) su orden de reacción es 1,5


respecto de A y 2 respecto de B.
a) Defina velocidad de reacción y aplique ese concepto a cada uno de los compuestos que figuran en
esa reacción.
b) Escriba la ecuación de velocidad de esa reacción.
c) ¿Cómo se modificaría la velocidad de reacción en caso de que:
c1) se duplique la concentración de A;
c2) se triplique la concentración de B.
Solución:
a) Definimos velocidad media como el cociente entre la variación de la concentración,
expresada en moles/litro, de uno de los reactivos o productos y el intervalo de tiempo en el
que se produce dicha variación.
Para nuestra reacción:

b) Según los órdenes parciales indicados en el enunciado, la ecuación de velocidad es:

c) c1) Si duplicamos la concentración de A:

Aumenta 2.83 veces.


C2) Si triplicamos la concentración de B:

Aumenta 9 veces

8. Escriba las expresiones de la rapidez para las siguientes reacciones en función a la


desaparición de reactivos y aparición de productos:
a) I-(ac) + OCl-(ac) Cl-(ac) + OI-(ac)
b) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
SOLUCION:
a) Debido a que todos los coeficientes estequiométricos son igual a 1,
rapidez= [ I-]/ t= [ OCl- ]/ t= [Cl-]/ t= [OI-]/ t
b) Aquí los coeficientes son 4,5,4 y 6 por lo que;
Rapidez== [NH3]/4 t= [O2]/5 t= [NO]/4 t= [H2O]/6 t

9. Considera la siguiente reacción:


4NO2(g) + O2(g) 2N2O5(g)
Suponga que en un momento determinado durante la reacción el oxígeno molecular
está reaccionando con una rapidez de 0.024M/s .a) ¿Con que rapidez se está formando
el N2O5?.b) ¿Con que rapidez está reaccionando el NO2?
SOLUCION
a) [O2]/ t= [N2O5]/2 t
POR LO TANTO
[N2O5]/ t=-2(-0.024M/s)=0.048M/s
b) [NO2]/4 t= [O2]/ t
DE MANERA QUE
[NO2]/ t=4(-0.024M/s)=-0.096M/s
10. La conversión del ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reacción de
primer orden con una constante de rapidez de 6.7 (10 -4) s-1 a 500°c. a) Si la
concentración inicial de ciclopropano fue de 0.25M ¿Cual será su concentración
después de 8.8mim? b) ¿Cuánto tiempo tendrá que transcurrir para que la
concentración del ciclopropano disminuya desde 0.25M hasta 0.15M? c) ¿Cuánto
tiempo en minutos tomara transformar 74% del material inicial?
SOLUCION
a) 8.8min (60s/1min) =528s
ESCRIBIMOS
ln(A) t=-kt + ln(A)0
ln(A)t=-6.7(10-4)s-1(528s)+ ln(A)0
ln(A)t=-1.74
(A)t=
(A)t=0.18M
b) ln(0.15M/0.25M)=-( 6.7(10-4)s-1.(t)
t=7.6(100s)(1min/60s)=13min
C) ln(0.26M/100M)=- 6.7(10-4)s-1.(t)
t=2(1000s) (1min/60s) =33min

11. La descomposición del etano (C2H6) en radicales metilo es una reacción de


primer orden, cuya constante de rapidez es de 5.36 (10 -4)s-1 a 700°c
C2H6 (g) 2CH3 (g)
Calcule la vida media de la reacción en minutos.
SOLUCION
t1/2=0.693/k
t172=0.693/ 5.36(10-4)s-1
t1/2=1.29(1000s)(1min/60s)
t1/2=21.5min

12. En fase gaseosa los átomos de yodo molecular.


I(g) + I(g) I2(g)
Esta reacción sigue una cinética de segundo orden y tiene un elevado valor para su
constante de rapidez: 7(109)/Ms a 23°c. a) Si la concentración de yodo fue de 0.086M,
calcule la concentración después de20 minutos. b) Calcule la vida media de la
reacción si la concentración inicial del yodo es 0.60M, y si es de 0.42M.
SOLUCION
a) 1/ [A]t=kt + 1/ [A]0
1/ [A]t=7(109)/Ms [2min (60s/1min)]+1/0.086M
1/ [A]t=1.2(10-12) M

b)
PARA [I]0=0.60M
t1/2=1/k[A]0
t1/2=1/7(109).(0.60M)
t1/2=2.4(10-10)s
PARA [I]0=0.42M
t1/2 =1/k[A]0
t1/2=1/7(109).(0.42M)
t1/2 =3.4 (10-10)s

13. La constante de rapidez de una reacción de primer orden es: 3.46 (10 -2) s-1 a 298k.
¿Cuál es la constante de rapidez a 350k si la energía de activación es de 50.2KJ/mol?
SOLUCION
LOS DATOS SON:
K1=3.46 (10-2)s-1 k2=?
t1=298k t2=350k
AL SUSTITUIR EN LA ECUACION:
ln(3.46(10-2)s-1/k2)= (50.2KJmol-1)/8.314JK-1mol-1[298k-350k/298k.350k]
ln(3.46(10-2)s-1/k2)=-3.01
3.46(10-2) s-1/k2=
K2=0.702s-1

14. En la reacción hipotética: A + 3B 2C


La constante especifica de la velocidad de reacción es 2.105L3mol-3.Si la
concentración molar de A es la veinteava parte de la concentración de B y sabiendo
además que la velocidad de reacción es 0.0625molL-1min-1, calcúlese la suma de
concentraciones de los reactivos.
SOLUCION
DATOS:
K=2.105L3mol-3; [B]=xmol/L ; [A]=x/20mol/L ; V=0.0625molL-1min-1
SI LA REACCION ES: A + 3B 2C
V=k
LUEGO:
0.0625=2.105 [X/20]
=6.25 (10-6)
X=0.05
[A]=0.0025mol/L y [B]=0.05mol/L
ENTONCES.
[A]+[B]=5.25(10-2)mol/L

15) Sea la reacción: Br2(ac) + HCOOH(ac) ® 2 HBr(ac) + CO2(g), expresar la velocidad.


Solución:

La velocidad puede expresarse como:

16) Para la reacción exotérmica A (g) + 3B(g)  2C(g), su orden de reacción es 1,5
respecto de A y 2 respecto a B.
a. Defina la velocidad de reacción y aplique este concepto a cada uno de los compuestos que
figuran en la reacción.
b. Escriba la ecuación de velocidad de esa reacción.
c. ¿Cómo se modificaría la velocidad de reacción caso de que se duplique la concentración de A y
se triplique la concentración de B.

Solución:
A) Velocidad de reacción es la cantidad de sustancia que reacciona por unidad de tiempo.

Vm= - =- =

B) V= k(A)1,5(B)2

C) Al duplicar A :
V’=k (2(A))1,5(B)2 = 21,5k(A)1,5(B)2= 2,83 V

Al triplicar B:
V’’=k(A)1,5(3(B))2 = 32k(A)1,5(B)2= 9V

17) La ley cinética de una reacción es V= k(A) 2, para una reacción simple. Si la
velocidad fue de 8,5 x 10 -3M/s cuando (A) era 0,2M , ¿Cuál será (A) si la velocidad es
3,6 x 10-5M/s?
Solución:
 La ley cinética es de segundo orden con respecto a A. Lo primero será calcular el valor de la
constante de velocidad.

K= 2 =8,5 x 10.3 / 0,22 = 0,212 M-1 s-1

 Ahora solo tenemos que despejar (A) en la expresión y sustituir:


(A) = /
-5
(A) = / = 0,13 M

18) En la reacción N2(g) + 2NH3(g)  2NH3(g) , en un determinada momento, el hidrogeno


está reaccionando a una velocidad de 0,090 mol/ l.s
a) La velocidad a la que está reaccionando el nitrógeno.
b) La velocidad con que se está formando el amoniaco.
Solución:
VH2 = 0.090 mol/ l.s

A) Vm =- =- =

- = - 0.090= 0.030 mol/ l.s


B) = ( -1/3 x 0.090 x 2) = 0.060mol/l.s
7. considere la reacción
2NO(g) + O2  2NO2(g)

19) Supongamos que en un momento en particular durante la reacción el óxido nítrico


(NO) reacciona a una velocidad de 0,066 M/s
a) ¿Cuál es la velocidad de formación del NO2?
b) ¿Cuál es la velocidad a la que reacciona el oxígeno molecular?

Solución:

V= - =  = -0,066 M/s

A) = 0,066 M/s

B) - =-

= -0.066 / 2 = - 0.033 M/s

20)

21)
22)

23)

24)
25) A cierta temperatura, la descomposición del pentóxido de dinitrógeno según la ecuación:
N2O5(g) « N2O4(g) + 1/2 O2(g) transcurre como una reacción de primer orden, y tiene una constante
de velocidad de 5,4·10-5 s-1 . En una experiencia se tiene un reactor cargado con pentóxido de
dinitrógeno a una presión de 5,87·10 4 N·m-2. Se desea saber cúal será la presión final total al cabo
de 30 min.

Solución:

N2O5(g) N2O4(g) + 1/2 O2(g)


0 min Po
- P1 P1 1/2 P1
30 min P = Po - P1 P1 1/2 P1
De donde PF = P + P1 + 1/2 P1
Por ser la reacción de primer orden se cumple que
ln P = - k·t = 5,4·10-5 ·1800 con lo que P = 5,33·104 N·m-2
Po
Luego P1 = Po - P = 5,87·104 - 5,33·104 = 0,54·104 N·m-2
siendo P = (5,33 + 0,54 + 0,27)·104 = 6,14·104 N·m-2

26) Dos sustancias A y B, reaccionan entre sí siguiendo una cinética de segundo orden. Determinar
la cantidad de A que permanecerá sin reaccionar al cabo de 50min, si se ha partido inicialmente de
cantidades estequiométricas de los dos reactivos. Se sabe que a los 16 min y 40 s había reaccionado
la mitad de A.

Solución:

Por seguir una cinética de primer orden se cumple que:


1 - 1 = kt Si t = 16min + 40s = 1000s
[ ]A [ ]A
1 - 1 = k1000 de donde k = 1
[ ]A/2 [ ]A 1000CoA
Para t = 50min = 3000
1 - 1 = 1 ·3000
[ ]A [ ]A [1000]A
Lo cual implica que CA = [ ]A /4 la cantidad de A que nos queda es la cuarta parte de la inicial.

27) En la tabla siguiente se dan las velocidades de reacción de A y B para diversas


concentraciones de ambas especies. Dedúzcanse y la constante de velocidad k
correspondiente a la reacción cinética: v = k[A] [B]

[A] [B]
Experimento 104 105 v(ms-1)
M M
5.2*10-4
1 2.3 3.1
4.6*10‾³
2 4.6 6.2
1.664*10-
3 9.2 6.2 2

Solución:
v3/v2 = [A3] / [A2] k no varía porque no varía ni la temperatura ni la naturaleza de los
reactivos.
Para poder aplicar este método la reacción tiene que transcurrir muy poco (sólo hasta un
máximo del 10%).
1.664*10-2 /4.16*10‾³ =4 =[A3] /[A2] = 2 = 4
=2
Se trata de una reacción de segundo orden con relación al reactivo A.
v2/v1 = k[A2]² [B2] / k[A1]²[B1] = 4.16*10‾³/5.2*10-4 = 8
8 = 2² * 2 = =1
La reacción es de orden uno con respecto al reactivo B.
La reacción global es de orden 3.
Hallamos "k" mediante sustitución (lo hacemos en los 3 casos y hallamos la media).
k = 3.15*108 m²s-1

28) En una reacción de primer orden se transforma el 20% en 30 minutos. Calcular el


tiempo necesario para que la transformación sea del 95%.
Solución:
ln [ ]0/[ ] = kt
ln [ ]0/0.8[ ]0 = 30k → k = ¹/30ln 1/0.8 → k = 7.4*10‾³ min-1
ln [ ]0/0.05[ ]0 = 7.4*10‾³min-1 T → t = 402 min

29) El amoniaco se descompone por acción de un filamento de tungsteno caliente


según la reacción dada. La reacción se sigue por el cambio de presión, habiéndose
observado a distintos tiempos los aumentos de presión reflejados en el cuadro.
Sabiendo que la presión inicial era 200 torr. Calcúlese la constante de velocidad en
unidades de presión.
2NH3 → N2 + 3H2
t(s) 100 200 400 600 800 1000
P 11 22.1 44 66.3 87.9 110
PT 211 222.1 244 266.3 287.9 310
Respuesta:
Empezamos con reacciones de orden 0.
P0 = 200 torr
-d[ ]/dt = k[ ]° = k → d[ ] = k dt
[ ]0-[ ] = kt → [ ] = [ ]0 - kt
Vamos a hacer una transformación. Esta ecuación es para concentración en moles por litro,
nosotros queremos trabajar con unidades de presión, por ello usaremos una expresión
equivalente para la presión.

P = P0 - kt

Esta gráfica no nos da ninguna información ya que necesito una representación de la


P(NH3) en función del tiempo.
P0(NH3) = 200 torr.
Transcurrido cierto tiempo podemos suponer que la presión disminuye.
2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g)
P(t) P0-x x/2 3x/2
PT = (P0-x) + x/2 + 3x/2 = P0 + x
Nosotros sabemos que: PT-P0 = x
P(NH3) = P0-x = P0- P
t(s) 100 200 400 600 800 1000
P NH3 189 177.9 156 133.7 112.1 90
Ahora represento
P(NH3) frente a t:
k = pendiente = 0.11
Ecuación de orden 0 → 200
30) Las constantes de velocidad de algunas reacciones se duplican cada vez que la
temperatura se aumenta 10 grados. Suponga que una reacción se lleva a cabo a 295K
y a 305K. ¿Cuál debe ser la energía de activación para que la constante de velocidad
se duplique como se ha descrito?
Solución
Constante de velocidad: k1

Ln =
8

-0.693 = )

Ea = 5.18 x 104 J/mol = 51.8 KJ/mol

31)

32)
33) La velocidad de una reacción a 30ºC es el doble que a 20ºC. Calcula la energía de
activación.
Solución:
K =A e-Ea/RT
V30/V20 = 2
LnK = -Ea/RT + lnA  ln K2/K1 = Ea/R(1/T1 – 1/T2)
623
Suponemos que los cambios de concentración son despreciables.
V30/V20 = K20/K30 = 2
Ln2 = Ea/ 1,987 ( 1/293 – 1/303)
Ea= 12227 cal mol-1
Ea= 12,22 k cal mol-1
34) La constante de velocidad para una reacción de primer orden es 4,60 x 10 -4 s-1 a
350ºC. Si la energía de activación es 104 KJ/mol. Calcule la temperatura a la cual la
constante de velocidad será 8,80 x 10-4 s-1.

Solución

ln = ( - )

ln (4.60 x 10-4 s-1/8.80 x 10-4 s-1) = 1.04 x 105 / 8.314 (1/T2 – 1/623K)
ln(0.5227) = (1.251 x 104 K) (1/T2 – 1/623K)
-0.6487 + 20.08 = 1.251 X 104K / T2
19.43 T2 = 1.251 x 104K
T2= 644K= 371ºC

35) La velocidad de una reacción a 30°C es el doble que a 20°C. Calcula la energía de
activación.
Solución:
K = A*e-Ea/RT
V30/V20 = 2
ln K = -Ea/RT + ln A → ln K2/K1 = Ea/R (1/T1 - 1/T2)
Suponemos que los cambios de concentración son despreciables.
V30/V20 = K20/K30 = 2
ln 2 = Ea/1.987 (1/293 - 1/303)
Ea = 12227 cal mol-1 → Ea = 12.22 Kcal mol-1

20 EJERCICIOS DE EQUILIBRIO QUIMICO

01) En un recipiente inicialmente vacío, se introducen dos gases A y B a la presión parcial de 1 atm.
y 100 ºC. Manteniendo la temperatura y la presión constantes, se produce la siguiente reacción:
A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)

Solución:
Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociación es de 0.25. Calcular las constantes K c y Kp así
como las presiones parciales de A, B y C.

Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el número de moles de
A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
n(ini) n n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n 0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares de los tres gases en el
equilibrio, y como P = 2 atm. también las presiones parciales

X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285


1.75n 1.75n

P(A) = 2·0.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 2·0.285 = 0.57 atm.


Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:

Kp = P(C)2 = (0.57)2 = 1.2


2
P(A)·P(B) (0.86)·(0.57)
Y por último:
Kc = Kp ·(RT)-Dn = 1.2·(0.082·373) = 36.7 , en donde Dn = -1

02) Se ha encontrado que cuando la reacción llega al equilibrio a 300ºC contiene 0.60 moles de
dióxido de nitrógeno, 0.40 moles de agua, 0.60 moles de ácido nítrico y 0.80 moles de óxido nítrico.
Calcular cuántos moles de ácido nítrico deben añadirse al sistema para que la cantidad final de
dióxido de nitrógeno sea de 0.90 moles. El volumen del recipiente es de 1.00L.

3 NO2 + H2O <--> 2 HNO3 + NO

Solución:

Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del mismo
3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO
Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0.80

Kc = (0.60)2 ·(0.80) = 3.3


(0.60)3 ·(0.40)

Al añadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reacción se desplaza hacia la izquierda hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual tendremos:

3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO


Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles
Aplicando de nuevo la L.A.M. la única incógnita será A

3.3 = (0.40 + A)2·(0.70) A = 0.91 moles de HNO3 se añadieron


(0.90)3 · (0.50)

03) La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un paso intermedio en la
fabricación del ácido sulfúrico. La constante de equilibrio (Kp) de la reacción es 0.13 a 830ºC. En un
experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de dióxido de azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal
debe ser la presión total de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trióxido de azufre?

2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)

Solución:

Escribimos de nuevo la reacción con los moles en el equilibrio


2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
n(inic.) 2.00 2.00
n(equi.) 2.00 - 2x 2.00 -x 2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42
Y aplicamos la expresión de la constante para calcular la presión total en el equilibrio:

0.13 = (0.42)2 · 1 de donde P = 105 atm.


(0.18)2 ·(0.40) P

04) A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de hidrógeno y el oxígeno
para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se ha completado en un 80%. ¿Cuál tendría que
ser la presión para que la reacción alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un
50%?
Solución:

La reacción que tiene lugar es la siguiente:

4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)


n(inic.) 4n n
n(equi.) 4n - 4na n - na 2na 2na
n(totales) = n(5 - a) sustituyendo a por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) = 1.60/4.20 = 0.38
y como la presión total es 629 atm., podemos calcular la K p

Kp = 1 · (0.38)2· (0.38)2 = 0.53


629 (0.19)4 · (0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50
X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O) = 1.0/4.50 = 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresión

Kp = 1 · (0.22)2· (0.22)2 = 0.53 P = 1.1 atm


P (0.44)4 · (0.11)

05) Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volúmenes iguales de oxígeno y dióxido de
nitrógeno a 27ºC y 673 mm Hg de presión parcial. Se calienta a 420ºC y una vez alcanzado el
equilibrio se encuentran 0.0404 moles de oxígeno. Calcular la constante de equilibrio para el
proceso y la presión total de la mezcla.

2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)

Solución:

Calculamos primero los moles iniciales de oxígeno, que son los mismos que de dióxido de
nitrógeno, por la ecuación:

(673/760)·1,00 = n·0,0820·300 de donde n = 0,0360 moles


Escribimos el equilibrio de la reacción:
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
n(ini.) 0.0360 0.0360
n(equi.) 2x 0.0360 + x 0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.4·10-3
n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.4·10-3 = 0.0764 moles para los cuales le corresponde una presión
total de:
P·1.0 = 0.0764·0.082·693 = 4.3 atm.
Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las presiones parciales
correspondientes de cada gas:
Kp = P(NO2)2 = 4.32 ·(0,272/0,0764)2 = 4,1
P(NO)2·P(O2) 4.32 ·(8.8·10-3/0.0764)2·4.4·(0.0404/0.0764)

6) La contante de equilibrio Kc para la reacción.


I2(g) 2I(g)
Es 3,8 x 10-5 a 727ºC , encuentre KC y Kp para esta reacción.
2I(g) I2(g)
A la misma temperatura
Solución
Las expresiones de la constante de equilibrio para las dos formas de la ecuación son

Kc = y Kc=
La relación entre las dos constantes de equilibrio es
K’c= = -5 = 2.6 x 104
Kp puede ser calculado según se muestra
Kp = K’c( 0.0821 T)n = (2.6 x 104)(0.0821 x 1000)-1 = 3,2 x 102

7) En equilibrio, la presión de la mezcla de reacción.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)


Es 0,105 atm a 350ºC . calcule Kp y Kc para esta reacción

Solución
Porque los solidos puros no se consideran en una expresión de la constante de equilibrio,
podemos calcular Kp directamente de la presión solo depende del CO 2(g).

Kp= PCO2 = 0.105


Ahora podemos convertir Kp a Kc la ecuación siguiente
Kp= Kc(0.0821T)n

Kc= n

Kc= (1-0) = 2.05 x 10-3

8) ¿Cuál es el valor de Kp a 1273ºC para la reacción

2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)


Si Kc es 2,24 x 1022 a misma temperatura?

Solución
Kp = Kc( 0,0821T)n
Donde
n = 2-3 = -1
T = (1273+273)K = 1546 K
Kp= (2.24 x 1022)(0.0821 x 1546)-1 = 1.76 x 1020

9) Considere el equilibrio

2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g)


Si el bromuro de nitrosilo, NOBr, se disocia en 34% a 25ºC y la presión total es 0,25 atm,
determine Kp y Kc para la disociación a esta temperatura.

Solución
PNOBr = (1 – 0.34)x = 0,66 x
PNO = 0,34 x
PBr2 = 0,17 x

La suma de estas es igual a la presión total.


0,66 x + 0,34 x + 0,17 x = 1,17 x = 0,25 atm

Las presiones en el equilibrio son entonces.


PNOBr = 0,66(0,21) = 0,14 atm
PNO = 0,34(0,21) = 0,071 atm
PBr2 = 0,17(0,21) = 0,036 atm

Encontramos Kp por sustitución


Kp = (PNO)2PBr2 / (PNOBr)2
Kp = (0,071)2 (0,036) / (0,14)2
Kp = 9,3 x 10-3
La relación entre Kp y el Kc esta dado por:
Kp= Kc (RT)n
Hallemos ahora K (para este sistema n =1)

Kc = n = = 9,3 x 10-3/ (0,0821 x 298)1


Kc = 3,8 x10-4
10) En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de nitrógeno y 0,642 moles de
hidrógeno, se calienta a 800 K y se establece el equilibrio:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Encontrándose que se han formado 0,06 moles de amoniaco. Calcule:


a) La composición de la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) Kc y Kp a la citada temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L K-1 mol-.
a) Primero determinamos que cantidad de mol de los reactivos se consume:

0,06 mol NH3 0,03 mol N2

0,06 mol NH3 0,09 mol H2

N2 H2 NH3

Moles Iniciales 0, 387 0,642 -

Moles que 0,03 0,09 -


reaccionan

Moles formados - - 0,06

Moles en equilibrio 0,387-0,03=0,357 0,642-0,09=0,552 0,06

[ ] en el equilibrio 0,357/1=0,357 0,552/1=0,552 0,06/1=0,06

b) Hallando el constante de equilibrio:

Kp=Kc*(RT)n

n= (2)-(3+1)=-2

Kp = (0,06)*(0,082*800)-2=1,39.10-5

11) Se introduce una mezcla de 0,5 moles de H2 Y 0,5 moles de I2 en un recipiente de 1 litro y se
calienta a la temperatura de 430 °c. Calcule:
a) Las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a esa temperatura, la constante
de equilibrio Kc es 54,3 para la reacción:

H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

b) El valor de la constante Kp a la misma temperatura.


Dato: R = 0,082 atm·L·K-1.mol-1
Solución:
a) Construimos una tabla:

H2 I2 HI3

Moles Iniciales 0,5 0,5 -

Moles que x x -
reaccionan

Moles formados - - 2x

Moles en 0,5-x 0,5-x 2x


equilibrio

[ ] en el (0,5-x)/1=0,5-x (0,5-x)=0,5-x 2x/1=2x


equilibrio

a) Hallando el constante de equilibrio tenemos:

b) De las dos soluciones


obtenidas se elimina el
valor 0,69 moles ya que
partimos de 0,5 moles y no
pueden reaccionar 0,69 moles.

Concentraciones en el equilibrio:

[H2] = [I2] = (0,5-0,39)/1 = 0,11 moles/L

[HI] = 2x/1 = 0,39.2 = 0,78 moles/L

a) Como en la reacción Δn = 2 – (1 + 1 ) = 0 y
Kp = Kc. (R.T) Δn

Kc = 54,3

12) El sistema en equilibrio:


CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

Las concentraciones son: [CO]=2M, [Cl2]=2M y [COCl2]=20M. Calcule la concentración de


todos los compuestos cuando:
Se añade 1 mol/L de cloro.
Se duplica el volumen respecto al inicial.
Se duplica respecto del caso inicial.

Aplicamos la “ley de acción de las masas (LAM)” al equilibrio:

Kc= = 5

a) Si añadimos 1 mol/L de Cl2, al equilibrio, el sistema se desplazará según Ley de Chatelier de la


siguiente forma:

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)


2-x 3-x 20+x

Aplicamos de nuevo LAM tenemos:

Kc= = 5

Despejando obtenemos x=0,42, por lo que:

[CO] = 2 - 0,42 =1,58 M


[Cl2] = 3 - 0,42 = 2,58 M
[COCl2] = 20 + 0,42 = 20,42 M
b) Al duplicar el volumen del sistema, reducimos la concentración de cada compuesto a la mitad:
[CO]=1 M, [Cl2]=1 M y [COCl2]=10 M, y el equilibrio se desplaza a donde hay mayor número de moles,
en nuestro caso hacia la izquierda según la reacción estequiométrica:

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)


1+x 1+x 10-x

Aplicamos de nuevo LAM tenemos:

Kc= = 5

Despejando resulta x=0,39 M, por lo que:


[CO] = 1 + 0,39 =1,39 M
[Cl2] = 1 + 0,39 = 1,39 M
[COCl2] = 10 - 0,39 = 9,61 M

c) Duplicar la presión es lo mismo que reducir el volumen a la mitad, por lo que las concentraciones
se hacen el doble: [CO]=4 M, [Cl2]=4 M y [COCl2]=40 M, y el equilibrio se desplaza hacia donde hay
menor número de moles, en nuestro caso hacia la izquierda según la ecuación estequiométrica:

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)


2-x 2-x 40+x
Aplicamos de nuevo LAM tenemos:

Kc= = 5

Despejando resulta x=1,13 M, por lo que:


[CO] = 4 - 1,13 =2,87M
[Cl2] = 4 - 1,13 = 2,87 M
[COCl2] = 40 + 1,13 = 41,13 M

13) Cuando el cloruro amónico se calienta a 275ºC en un recipiente cerrado de 1,0 litro, se
descompone dando lugar a cloruro de hidrógeno gaseoso y amoniaco gaseoso alcanzándose el
equilibrio. La constante Kp = 1,04*10 -2. ¿Cuál será la masa de cloruro de amonio que queda sin
descomponer cuando se alcance el equilibrio si en la vasija se introducen 0,980 g de sal sólida?

Según el enunciado, tenemos la reacción en equilibrio:

NH4Cl (s) NH3 (g)+ HCl (g)


Como sabemos:

Kp = 1,04*10-2

Como el reactivo es sólido entonces su presión se considera 1 además [NH3] = [HCl], por lo tanto la
ecuación quedaría:

[NH3] = [HCl] = = 0,102 atm

Por la ecuación general de los gases:

n= = 2,27*10-3 mol de NH3.

Calculando la masa de la sal que se consume:

Resolviendo: x=0,121 g de NH4Cl


Calculando la masa de la sal que no se consume:

0,980- 0,121=0,859 g de NH4Cl3

14) A 480ºC y 1 atm de presión, el amoniaco se disocia en un 66% en sus elementos.


Determinar la composición en volumen de la mezcla en las condiciones anteriores y
bajo una presión total de 4 atm.

Solución:
La reacción que tiene lugar es:
2 NH3(g) <------> N2(g) + 3 H2(g)
Q1 2n - 2na na 3na n(totales) = 2n (1 + a) donde a =
0,66

X(NH3) = 2n(1 -a)/(2n(1 + a) = 0,20


X(N2) = na/2n(1 + a) = 0,20 X(H2) = 3·0,20 = 0,60
Para conocer la composición a la presión total de 4 atm, hace falta determinar primero la
constante de equilibrio siendo:

0,20·(0,60)3
Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)2
PN2· (3PN2)3
Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales 1,08 = ---------------------
PNH32
Y teniendo en cuenta que PNH3 + 4PN2 = 4 atm

Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que PNH3 = 1,68 atm PN2 = 0,58 atm y PH2 =
1,74 atm
De donde X(NH3) = 1,68/4 = 0,42 X(N2) = 0,58/4 = 0,18 X(H2) = 1,74/4 = 0,44

15) La constante de equilibrio, a 745K, de la reacción H2 + I2 <----> 2HI es Kc = 50.


a) ¿Qué cantidad de HI se encontrará tras alcanzarse el equilibrio, si inicialmente,
introducimos 1,00 moles de yodo y 3,00 moles de hidrógeno en un recipiente de 1 L a
esa temperatura. b) Una vez se ha alcanzado el equilibrio en a) añadimos 3,00 moles
más de hidrógeno, ¿cuál será la nueva concentración de HI en el nuevo estado de
equilibrio?

Solución:
La reacción que tiene lugar y los moles de las tres especies al alcanzarse el estado de
equilibrio son

H2 + I2 <----> 2HI
EQ1 x 1,00 + x 3,00 - 2x

Calculamos la x haciendo uso de la constante 50 = (3,00 - 2x)2/x·(1,00 + x) de


donde x = 0,132 mol
H2 + I2 <----> 2HI
PERT 3,132 1,132 2,74

EQ2 3,132 - y 1,132 - y 2,74 + 2y Hacemos uso de nuevo de la constante


de equilibrio para calcular y

siendo y = 0,92 mol y por consiguiente (HI) = 2,74 + 2·0,92 = 4,58M

16) Para la reacción 2 NO2 <----> N2O4 dHº = - 13,9 kcal/mol. A 273K y presión total de
0,824 atm, el dióxido de nitrógeno está asociado en un 9,37%. Calcular el porcentaje
de asociación a 298K.
Solución:
En el equilibrio el número de moles de cada gas es:
2 NO2 <----> N2O4
2n - 2na na siendo a = 0,097 Calculamos las presiones parciales
de los dos gases en el equilibrio:

P(NO2) = 2n(1 - 0,097) · 0,824 = 0,783 atm P(N2O4) = n0,097 · 0,824 =


0,041 atm
n (2 - 0,097) n(2 - 0,097)

Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)2 = 0,067


Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura según la Ley de van't Hoff
log K2 - log 0,067 = (-13,9·103 /4,576)/(1/273 - 1/298) = 7,8·10-3

Al aumentar la temperatura el sistema se ha desplazado hacia la derecha hasta alcanzar un


nuevo estado de equilibrio para el cual las presiones son: 2 NO2 <----> N2O4
0,783 + 2P 0,041 - P Calculamos P haciendo uso de la nueva
constante de equilibrio y nos queda que
P = 0,035 atm, siendo entonces P(NO2) = 0,853 atm y P(N2O4) = 6·10 -3 atm y P(total) =
0,859 atm
Para determinar el nuevo grado de asociación tomamos, por ejemplo, la presión del
tetróxido de dinitrógeno:
6·10-3 = 0,859. na/ n(2 - a) de donde a = 0,0138 o el porcentaje de asociación 1,38%

17) Se establece el equilibrio SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g) calentando 29,9 g de
SbCl5 (g) a 182 ºC en un recipiente de 3,00 L. Calcular: a) La concentración de las
distintas especies en equilibrio si la presión total es de 1,54 atm, b) el grado de
disociación y c) las constantes Kc y Kp.
Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)

Solución:
Calculamos los moles iniciales de SbCl5 = 29,9/299 = 0,100 mol
Escribimos la reacción:
SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g)
N inc.. 0,100
N eq. 0,100 – x x x
N totales = 0,100 + x = (1,54.3,00)/(0,0821. 455) = 0,124 con lo que x = 0,024, luego las
concentraciones en el equilibrio serán:
SbCl5 (g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M SbCl3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M = Cl2 (g)
b) x = 0,024 = nα = 0,100.α de donde α = 0,24
c) Calculamos primero la Kc = (0,08)·(0,08) = 2,53·10-3
0,0253

y a continuación la Kp = 2,53.10-3 .(0,0821.455) = 9,45.10-2


18) Cuando el cloruro amónico se calienta a 275ºC en un recipiente cerrado de 1,0
litro, se descompone dando lugar a cloruro de hidrógeno gaseoso y amoniaco
gaseoso alcanzándose el equilibrio. La constante Kp = 1,04·10 -2 ¿Cuál será la masa de
cloruro de amonio que queda sin descomponer cuando se alcance el equilibrio si en la
vasija se introducen 0,980 g de sal sólida?
Solución:

KP= PNH3.PHCl = 1,04.10-2


-2
PNH3 = PHCl = = 0,102

n= = = 2,27.10-3 mol

X= 0,121g de NH4Cl
0,980g NH Cl - 0,121g NH Cl descompuestos 0,859 g NHCl

19) Cuando el dióxido de estaño se calienta en presencia de hidrógeno tiene lugar la


reacción siguiente:

Si los reactivos se calientan en una vasija cerrada a 500ºC, se alcanza el equilibrio con
unas concentraciones de H2 y H2O de 0,25 M. Se añade hidrógeno a la vasija de
manera que su concentración inicial es de 0,5 M. ¿Cuáles serán las concentraciones
de H2 y H2O cuando se restablezca el equilibrio?
Solución:

Kc = = = 1,0

[H2] [H2O]
Inicial 0,5 0,25
Reacciona 2x
Formado 2x
Equilibrio 0,5-2x 0.25+2x

10, =

X=0,0625M
[H2] [H2O]
En equilibrio 0,375M 0,375M
20) En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de
H2(g); a) escribir la reacción de equilibrio; b) si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de
NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

Solución:

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) Á 2 NH3(g)

b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 = 3,54 12 – 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

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