Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
UNIVERSIDAD NACIONAL
DEL CENTRO DEL PERÚ
FACULTAD DE INGENIERIA
QUIMICA
Carrera profesional de Ingeniería Química
EJERCICIOS DE CINÉTICA
QUÍMICA Y EQUILIBRIO
QUÍMICO
ASIGNATURA: QUIMICA GENERAL II
INTEGRANTES:
BARRERA RIVERA, GREASSE YAHAIRA
CARHUAMACA ROJAS JHOFANY ROCIO
CLEMENTE COSME INGRID DAYANA
ESPINOZA CANTO ESTEPHANY YUMIKO
VELITA VILLAVERDE LILIANA KARINA
SEMESTRE: II – A FIQ
HUANCAYO-PERÚ
2014
35 EJERCICIOS DE CINÉTICA QUÍMICA
Solución:
i. Se cumple que:
No se han tenido en cuenta los signos negativos, ya que estos solo indican la desaparición de
los reactivos
Solución:
i.
ii.
iii.
Solución:
i.
ii.
iii.
5) Tres reacciones tienen las siguientes energías de activación; 145, 210 y 48 kJ. Diga,
razonando la respuesta, cuál será la reacción más lenta y cuál la más rápida.
Solución:
La reacción química solo comenzará cuando los reactivos posean una energía igual a la
energía de activación; por eso, cuanto mayor sea esta, menor será la velocidad de la
reacción. Según este razonamiento, la reacción más lenta será la de energía de activación
mayor, 210 kJ, y la más rápida, la de energía de activación menor, 48 kJ.
Aumenta 9 veces
b)
PARA [I]0=0.60M
t1/2=1/k[A]0
t1/2=1/7(109).(0.60M)
t1/2=2.4(10-10)s
PARA [I]0=0.42M
t1/2 =1/k[A]0
t1/2=1/7(109).(0.42M)
t1/2 =3.4 (10-10)s
13. La constante de rapidez de una reacción de primer orden es: 3.46 (10 -2) s-1 a 298k.
¿Cuál es la constante de rapidez a 350k si la energía de activación es de 50.2KJ/mol?
SOLUCION
LOS DATOS SON:
K1=3.46 (10-2)s-1 k2=?
t1=298k t2=350k
AL SUSTITUIR EN LA ECUACION:
ln(3.46(10-2)s-1/k2)= (50.2KJmol-1)/8.314JK-1mol-1[298k-350k/298k.350k]
ln(3.46(10-2)s-1/k2)=-3.01
3.46(10-2) s-1/k2=
K2=0.702s-1
16) Para la reacción exotérmica A (g) + 3B(g) 2C(g), su orden de reacción es 1,5
respecto de A y 2 respecto a B.
a. Defina la velocidad de reacción y aplique este concepto a cada uno de los compuestos que
figuran en la reacción.
b. Escriba la ecuación de velocidad de esa reacción.
c. ¿Cómo se modificaría la velocidad de reacción caso de que se duplique la concentración de A y
se triplique la concentración de B.
Solución:
A) Velocidad de reacción es la cantidad de sustancia que reacciona por unidad de tiempo.
Vm= - =- =
B) V= k(A)1,5(B)2
C) Al duplicar A :
V’=k (2(A))1,5(B)2 = 21,5k(A)1,5(B)2= 2,83 V
Al triplicar B:
V’’=k(A)1,5(3(B))2 = 32k(A)1,5(B)2= 9V
17) La ley cinética de una reacción es V= k(A) 2, para una reacción simple. Si la
velocidad fue de 8,5 x 10 -3M/s cuando (A) era 0,2M , ¿Cuál será (A) si la velocidad es
3,6 x 10-5M/s?
Solución:
La ley cinética es de segundo orden con respecto a A. Lo primero será calcular el valor de la
constante de velocidad.
A) Vm =- =- =
Solución:
V= - = = -0,066 M/s
A) = 0,066 M/s
B) - =-
20)
21)
22)
23)
24)
25) A cierta temperatura, la descomposición del pentóxido de dinitrógeno según la ecuación:
N2O5(g) « N2O4(g) + 1/2 O2(g) transcurre como una reacción de primer orden, y tiene una constante
de velocidad de 5,4·10-5 s-1 . En una experiencia se tiene un reactor cargado con pentóxido de
dinitrógeno a una presión de 5,87·10 4 N·m-2. Se desea saber cúal será la presión final total al cabo
de 30 min.
Solución:
26) Dos sustancias A y B, reaccionan entre sí siguiendo una cinética de segundo orden. Determinar
la cantidad de A que permanecerá sin reaccionar al cabo de 50min, si se ha partido inicialmente de
cantidades estequiométricas de los dos reactivos. Se sabe que a los 16 min y 40 s había reaccionado
la mitad de A.
Solución:
[A] [B]
Experimento 104 105 v(ms-1)
M M
5.2*10-4
1 2.3 3.1
4.6*10‾³
2 4.6 6.2
1.664*10-
3 9.2 6.2 2
Solución:
v3/v2 = [A3] / [A2] k no varía porque no varía ni la temperatura ni la naturaleza de los
reactivos.
Para poder aplicar este método la reacción tiene que transcurrir muy poco (sólo hasta un
máximo del 10%).
1.664*10-2 /4.16*10‾³ =4 =[A3] /[A2] = 2 = 4
=2
Se trata de una reacción de segundo orden con relación al reactivo A.
v2/v1 = k[A2]² [B2] / k[A1]²[B1] = 4.16*10‾³/5.2*10-4 = 8
8 = 2² * 2 = =1
La reacción es de orden uno con respecto al reactivo B.
La reacción global es de orden 3.
Hallamos "k" mediante sustitución (lo hacemos en los 3 casos y hallamos la media).
k = 3.15*108 m²s-1
P = P0 - kt
Ln =
8
-0.693 = )
31)
32)
33) La velocidad de una reacción a 30ºC es el doble que a 20ºC. Calcula la energía de
activación.
Solución:
K =A e-Ea/RT
V30/V20 = 2
LnK = -Ea/RT + lnA ln K2/K1 = Ea/R(1/T1 – 1/T2)
623
Suponemos que los cambios de concentración son despreciables.
V30/V20 = K20/K30 = 2
Ln2 = Ea/ 1,987 ( 1/293 – 1/303)
Ea= 12227 cal mol-1
Ea= 12,22 k cal mol-1
34) La constante de velocidad para una reacción de primer orden es 4,60 x 10 -4 s-1 a
350ºC. Si la energía de activación es 104 KJ/mol. Calcule la temperatura a la cual la
constante de velocidad será 8,80 x 10-4 s-1.
Solución
ln = ( - )
ln (4.60 x 10-4 s-1/8.80 x 10-4 s-1) = 1.04 x 105 / 8.314 (1/T2 – 1/623K)
ln(0.5227) = (1.251 x 104 K) (1/T2 – 1/623K)
-0.6487 + 20.08 = 1.251 X 104K / T2
19.43 T2 = 1.251 x 104K
T2= 644K= 371ºC
35) La velocidad de una reacción a 30°C es el doble que a 20°C. Calcula la energía de
activación.
Solución:
K = A*e-Ea/RT
V30/V20 = 2
ln K = -Ea/RT + ln A → ln K2/K1 = Ea/R (1/T1 - 1/T2)
Suponemos que los cambios de concentración son despreciables.
V30/V20 = K20/K30 = 2
ln 2 = Ea/1.987 (1/293 - 1/303)
Ea = 12227 cal mol-1 → Ea = 12.22 Kcal mol-1
01) En un recipiente inicialmente vacío, se introducen dos gases A y B a la presión parcial de 1 atm.
y 100 ºC. Manteniendo la temperatura y la presión constantes, se produce la siguiente reacción:
A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)
Solución:
Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociación es de 0.25. Calcular las constantes K c y Kp así
como las presiones parciales de A, B y C.
Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el número de moles de
A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
n(ini) n n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n 0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares de los tres gases en el
equilibrio, y como P = 2 atm. también las presiones parciales
02) Se ha encontrado que cuando la reacción llega al equilibrio a 300ºC contiene 0.60 moles de
dióxido de nitrógeno, 0.40 moles de agua, 0.60 moles de ácido nítrico y 0.80 moles de óxido nítrico.
Calcular cuántos moles de ácido nítrico deben añadirse al sistema para que la cantidad final de
dióxido de nitrógeno sea de 0.90 moles. El volumen del recipiente es de 1.00L.
Solución:
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del mismo
3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO
Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0.80
Al añadir una cantidad de HNO3 , que llamamos A, la reacción se desplaza hacia la izquierda hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual tendremos:
03) La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un paso intermedio en la
fabricación del ácido sulfúrico. La constante de equilibrio (Kp) de la reacción es 0.13 a 830ºC. En un
experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de dióxido de azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal
debe ser la presión total de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trióxido de azufre?
Solución:
04) A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de hidrógeno y el oxígeno
para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se ha completado en un 80%. ¿Cuál tendría que
ser la presión para que la reacción alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un
50%?
Solución:
05) Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volúmenes iguales de oxígeno y dióxido de
nitrógeno a 27ºC y 673 mm Hg de presión parcial. Se calienta a 420ºC y una vez alcanzado el
equilibrio se encuentran 0.0404 moles de oxígeno. Calcular la constante de equilibrio para el
proceso y la presión total de la mezcla.
Solución:
Calculamos primero los moles iniciales de oxígeno, que son los mismos que de dióxido de
nitrógeno, por la ecuación:
Kc = y Kc=
La relación entre las dos constantes de equilibrio es
K’c= = -5 = 2.6 x 104
Kp puede ser calculado según se muestra
Kp = K’c( 0.0821 T)n = (2.6 x 104)(0.0821 x 1000)-1 = 3,2 x 102
Solución
Porque los solidos puros no se consideran en una expresión de la constante de equilibrio,
podemos calcular Kp directamente de la presión solo depende del CO 2(g).
Kc= n
Solución
Kp = Kc( 0,0821T)n
Donde
n = 2-3 = -1
T = (1273+273)K = 1546 K
Kp= (2.24 x 1022)(0.0821 x 1546)-1 = 1.76 x 1020
9) Considere el equilibrio
Solución
PNOBr = (1 – 0.34)x = 0,66 x
PNO = 0,34 x
PBr2 = 0,17 x
N2 H2 NH3
Kp=Kc*(RT)n
n= (2)-(3+1)=-2
Kp = (0,06)*(0,082*800)-2=1,39.10-5
11) Se introduce una mezcla de 0,5 moles de H2 Y 0,5 moles de I2 en un recipiente de 1 litro y se
calienta a la temperatura de 430 °c. Calcule:
a) Las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a esa temperatura, la constante
de equilibrio Kc es 54,3 para la reacción:
H2 I2 HI3
Moles que x x -
reaccionan
Moles formados - - 2x
Concentraciones en el equilibrio:
a) Como en la reacción Δn = 2 – (1 + 1 ) = 0 y
Kp = Kc. (R.T) Δn
Kc = 54,3
Kc= = 5
Kc= = 5
Kc= = 5
c) Duplicar la presión es lo mismo que reducir el volumen a la mitad, por lo que las concentraciones
se hacen el doble: [CO]=4 M, [Cl2]=4 M y [COCl2]=40 M, y el equilibrio se desplaza hacia donde hay
menor número de moles, en nuestro caso hacia la izquierda según la ecuación estequiométrica:
Kc= = 5
13) Cuando el cloruro amónico se calienta a 275ºC en un recipiente cerrado de 1,0 litro, se
descompone dando lugar a cloruro de hidrógeno gaseoso y amoniaco gaseoso alcanzándose el
equilibrio. La constante Kp = 1,04*10 -2. ¿Cuál será la masa de cloruro de amonio que queda sin
descomponer cuando se alcance el equilibrio si en la vasija se introducen 0,980 g de sal sólida?
Kp = 1,04*10-2
Como el reactivo es sólido entonces su presión se considera 1 además [NH3] = [HCl], por lo tanto la
ecuación quedaría:
Solución:
La reacción que tiene lugar es:
2 NH3(g) <------> N2(g) + 3 H2(g)
Q1 2n - 2na na 3na n(totales) = 2n (1 + a) donde a =
0,66
0,20·(0,60)3
Kp = -------------------- = 1,08
(0,20)2
PN2· (3PN2)3
Usando el valor de Kp para las nuevas presiones parciales 1,08 = ---------------------
PNH32
Y teniendo en cuenta que PNH3 + 4PN2 = 4 atm
Obtenemos, resolviendo las ecuaciones, que PNH3 = 1,68 atm PN2 = 0,58 atm y PH2 =
1,74 atm
De donde X(NH3) = 1,68/4 = 0,42 X(N2) = 0,58/4 = 0,18 X(H2) = 1,74/4 = 0,44
Solución:
La reacción que tiene lugar y los moles de las tres especies al alcanzarse el estado de
equilibrio son
H2 + I2 <----> 2HI
EQ1 x 1,00 + x 3,00 - 2x
16) Para la reacción 2 NO2 <----> N2O4 dHº = - 13,9 kcal/mol. A 273K y presión total de
0,824 atm, el dióxido de nitrógeno está asociado en un 9,37%. Calcular el porcentaje
de asociación a 298K.
Solución:
En el equilibrio el número de moles de cada gas es:
2 NO2 <----> N2O4
2n - 2na na siendo a = 0,097 Calculamos las presiones parciales
de los dos gases en el equilibrio:
17) Se establece el equilibrio SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g) calentando 29,9 g de
SbCl5 (g) a 182 ºC en un recipiente de 3,00 L. Calcular: a) La concentración de las
distintas especies en equilibrio si la presión total es de 1,54 atm, b) el grado de
disociación y c) las constantes Kc y Kp.
Datos: Sb (121,8 u.m.a.), Cl (35,45 u.m.a.)
Solución:
Calculamos los moles iniciales de SbCl5 = 29,9/299 = 0,100 mol
Escribimos la reacción:
SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g)
N inc.. 0,100
N eq. 0,100 – x x x
N totales = 0,100 + x = (1,54.3,00)/(0,0821. 455) = 0,124 con lo que x = 0,024, luego las
concentraciones en el equilibrio serán:
SbCl5 (g) = 0,076/ 3,00 = 0,0253M SbCl3 (g) = 0,024/3,00 = 0,00M = Cl2 (g)
b) x = 0,024 = nα = 0,100.α de donde α = 0,24
c) Calculamos primero la Kc = (0,08)·(0,08) = 2,53·10-3
0,0253
n= = = 2,27.10-3 mol
X= 0,121g de NH4Cl
0,980g NH Cl - 0,121g NH Cl descompuestos 0,859 g NHCl
Si los reactivos se calientan en una vasija cerrada a 500ºC, se alcanza el equilibrio con
unas concentraciones de H2 y H2O de 0,25 M. Se añade hidrógeno a la vasija de
manera que su concentración inicial es de 0,5 M. ¿Cuáles serán las concentraciones
de H2 y H2O cuando se restablezca el equilibrio?
Solución:
Kc = = = 1,0
[H2] [H2O]
Inicial 0,5 0,25
Reacciona 2x
Formado 2x
Equilibrio 0,5-2x 0.25+2x
10, =
X=0,0625M
[H2] [H2O]
En equilibrio 0,375M 0,375M
20) En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de
H2(g); a) escribir la reacción de equilibrio; b) si establecido éste se observa que hay 0,92 moles de
NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
Solución:
b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 = 3,54 12 – 1,38 = 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092