UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA DE MATERIALES

CURSO DE MATERIALOGRAFÍA:
MÓDULO MATERIALES POLIMÉRICOS
Edward Restrepo

PRÁCTICA # 1

CRECIMIENTO Y OBSERVACIÓN DE ESFERULITAS DE POLIPROPILENO

1. Marco teórico

La estructura y peso molecular de un polímero, así como su comportamiento reológico

y su estado sólido (semicristalino o amorfo), determinan las propiedades que conducen
hacia su aplicación final. El mayor grado de cristalinidad de un polímero tiene
incidencia en propiedades como el módulo elástico y rigidez, la resistencia a la
disolución y la estabilidad dimensional (ablandamiento térmico), aunque también
disminuye su facilidad de procesamiento.

Es de resaltar que la mayoría de los polímeros son amorfos, y de los pocos que son
cristalizables, solamente una proporción de su estructura lo hace. La morfología básica
de los polímeros cristalizados desde el fundido o a partir de soluciones concentradas
son las esferulitas (ver figura 1) y usualmente se obtienen de los procesos industriales
más comunes como extrusión o moldeo por inyección. Las esferulitas de los polímeros
equivalen a los granos de los metales policristalinos y de las cerámicas. Los plásticos
más comunes como polietileno, polipropileno, politetrafluoroetileno, poliamidas y
poliésteres tienen estructuras esferulíticas al cristalizar.

Figura 1. Micrografía óptica del crecimiento de esferulitas de polióxido de etileno.

La cristalinidad polimérica aunque ligada íntimamente a la estructura química

intrínseca del polímero, depende también en gran medida de los procesos térmicos a
los cuales se haya visto sometido, de la velocidad de enfriamiento y de la temperatura
de cristalización. La solidificación a baja temperatura da lugar a esferulitas de pequeño
tamaño porque la velocidad de nucleación es alta y la de crecimiento baja.
Recíprocamente, la solidificación a alta temperatura da lugar a esferulitas de gran
tamaño porque la velocidad de nucleación es baja con relación a la de crecimiento.

Al enfriar el polímero hasta su temperatura de fusión y comenzar la cristalización, sus

macromoléculas comenzarán a reordenarse en una estructura regular y las cadenas
llegan a alinearse localmente y empaquetarse en formaciones cristalinas regulares,

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alrededor de núcleos de cristalización Existen diversos modelos que explican la
cristalización de los polímeros. Uno de estos es el de cadenas plegadas que considera
que las regiones cristalinas toman la forma de placas delgadas (o lamelas) en las
cuales las cadenas del polímero se van doblando y alineándose repetidamente de
forma perpendicular a las caras planas de las láminas como se ilustra en la Figura 2.
Estas regiones cristalinas están separadas unas de otras por regiones amorfas, ya que
entre los núcleos cristalinos en crecimiento siempre quedarán atrapados segmentos de
cadenas desordenados. Las lamelas continúan su expansión ocupando secciones cada
vez mayores mediante la formación de mayor número de láminas en puntos de
ramificación apropiados y creciendo radialmente en medio del material amorfo. El
resultado es la formación de esferulitas o estructuras cristalinas organizadas
tridimensionalmente en esferas y generadas por el crecimiento de las lamelas en
arreglos específicos desde el núcleo.

Figura 2. Esquema del crecimiento radial de una esferulita conformada partir de

lamelas o cristalitas de cadenas dobladas

La alineación de las moléculas de polímero con la lamela da como resultado la

birrefringencia que origina una variedad de patrones de colores cuando se observan las
esferulitas a través de polarizadores cruzados en el microscopio óptico. En particular,
la llamada “cruz maltesa" que consiste en cuatro conos perpendiculares que divergen
desde el núcleo (Figura 1). Las esferulitas son altamente anisotrópicas en densidad de
electrones, porque tienen fuertes enlaces covalentes a lo largo del eje de la cadena,
mientras que lateralmente la cohesión de los cristales es mucho más débil puesto que
está constituida por fuerzas secundarias de enlace como Van der Waals y puentes de
hidrógeno. Esta anisotropía produce un cambio en la polarizabilidad debido al cambio
en el índice de refracción.

La luz polarizada no puede pasar a través del polímero cristalino si la dirección de la

luz es perpendicular a la dirección de la cadena de carbono. Como consecuencia de
ello, cuando una muestra se estudia bajo polarización cruzada solamente pueden
observarse aquellas cadenas de polímeros que no son perpendiculares ni al polarizador
ni al analizador. Estas son de aproximadamente 45° (ver Figura 3).

El patrón de cruz maltesa indica que el eje molecular del polímero en las esferulitas es,
o bien normal, o bien perpendicular al radio vector o sea que la orientación molecular
es uniforme cuando se sigue una línea desde el centro de la esferulita hasta su borde a

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lo largo del radio. Sin embargo esta orientación cambia con el ángulo de rotación. El
patrón puede ser diferente (brillante u oscuro) indicando desorientación de las
moléculas en los núcleos semilla de esferulitas individuales.

Figura 3. Conformación de cruz maltesa esquemática

2. Objetivos de la práctica

Observar la morfología cristalina de un polímero realizando una cristalización

isotérmica de polipropileno, para producir esferulitas visibles por microscopía óptica
con luz polarizada.

3. Materiales y Equipos

 Polipropileno 01H45 (homopolímero isotáctico de Propilco)

 Xileno (material de limpieza)
 Portaobjetos de vidrio
 Plancha de calentamiento y estufa
 Pinzas y guantes
 Microscopio óptico con luz polarizada

4. Procedimiento

Las muestras son preparadas fundiendo a 190ºC un pellet de PP cortado a la mitad. El

material se coloca sobre un cubreobjetos de tal manera que se pueda ejercer una
presión leve para obtener una película delgada una vez se funda. Una vez obtenida la
película fundida se mantiene a la temperatura de 190ºC durante 3 min para borrar la
historia térmica previa y posteriormente se traslada a una estufa a 130°C, con el fin de
que la muestra cristalice isotérmicamente durante media hora. Finalmente el
portaobjetos es retirado de la estufa y enfriado, para ser observado al microscopio
empleando un microscopio óptico de luz polarizada.

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5. Informe

El informe debe contener:

a. Título de la práctica
b. Cuadro sinóptico de la metodología utilizada
c. Datos experimentales y análisis de los resultados.
d. Conclusiones
e. Respuesta a las siguientes preguntas:

1. Mencione las generalidades del PP y qué influencia tiene en sus

propiedades específicas una mayor o menor cristalinidad
2. ¿Qué influencia tiene la temperatura de cristalización en los cristales?
3. ¿Qué significan esferulitas negativas y esferulitas positivas?

f. Referencias

6. Bibliografía

 University of Cambridge. Optical Microscopy. Dissemination of IT for the promotion

of Materials Science (DoITPoMS). (Febrero 15 de 2012).
http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/optical-microscopy/polarisation.php.
 Sawyer L.C., Grubb D.T., Meyers G.F. Polymer Microscopy. Springer N.Y. 3 d ed.
(2008)
 American Society for Testing of Materials. Standard Practice for Characterization of
Particles. ASTM F1877-05 (2010)
 Gránásy L., Pusztai T., Tegze G., Warren J. A., Douglas J.F. Growth and form of
spherulites. Physical Review. E 72, 011605 (2005)