Para entender lo que es el equilibrio químico se supone, por ejemplo, que después de haber

calentado grafito y monóxido de carbono a 800 °C en un recipiente cerrado, de paredes

gruesas y provistos de tubos y válvulas, se deja durante varias horas a temperatura constante.
Después, se toma muestras, a intervalos periódicos del tiempo, de la atmosfera gaseosa al
interior del recipiente. El análisis indicará que existe una razón de CO a CO 2. Si el químico
cambia la temperatura, la razón cambia hacia otro valor característico correspondiente a la
nueva temperatura; pero al restablecer los 800° se observa que la razón [CO]/[CO2] adquiere
de nuevo su valor original. Este comportamiento es característico del equilibrio químico.
(Pierce 1970)
Parte del reaccionante inicial, CO, intercambia carbono y oxigeno en la superficie sólida de
los cristales del grafito y da lugar a la formación del CO2. Conforme la cantidad del CO2
aumenta, este, a su vez, reacciona con la superficie de los cristales de grafito. Esta reacción
ocurre de manera que una parte del oxígeno contenido en el CO2 se deposita de nuevo, y un
número correspondiente de moléculas de CO2 pasan a monóxido de carbono. Cuando la
rapidez de formación del CO2 es igual a la rapidez a la cual se convierte de nuevo en CO, no
sufre ningún cambio en su presión, y existe un estado de equilibrio químico. La reacción neta
de este proceso puede escribirse:
2𝐶𝑂(𝑔) → 𝐶(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔)

Una representación esquemática de lo que ocurre en la superficie de los cristales de grafito

se encuentra en la Figura 1.
Partiendo de estos ejemplos, podemos suponer que un estado
de equilibrio es simplemente une estado balanceado. Sin
embargo, esta no es una condición suficiente para el
equilibrio. Un verdadero estado de equilibrio químico se
presenta únicamente cuando todas las fuerzas opuestas del
sistema están balaceadas en el nivel mínimo de energía
potencial que se puede alcanzar bajo las condiciones en que
se efectúa el experimento. Es decir, el equilibrio químico
ocurre cuando todas las fuerzas opuestas se encuentran
balanceadas bajo una condición de energía potencial mínima.
Los equilibrios químicos a temperatura y presión constantes
y durante periodos indefinidos, se caracterizan por la
Ilustración 1:Reacción entre C, CO Y invariabilidad en las concentraciones de todas las especies
CO2 (Pierce 1970) químicas que componen el sistema. (Pierce 1970)
A pesar de ser necesario que las concentraciones de todas las especies sean constantes, el
equilibrio químico es el resultado de las operaciones simultaneas y continuas de dos o mas
procesos. Por lo tanto, el equilibrio químico es una condición dinámica y nunca debe
considerarse como un estado físico estático y balanceado. (Pierce 1970)
Los equilibrios químicos se presentan en dos grandes categorías los homogéneos y los
heterogéneos. El estudio empírico de los primeros conduce, por generalización, a la ley de

1
acción de masas, que establece la constancia aproximada en el equilibrio de una expresión
de concentraciones (presiones parciales, números de moles), que depende de la ecuación
estequiométrica de las transformaciones directa e inversa, respecta de las cuales se establece
el equilibrio. La constancia de esta expresión requiere la constancia de la temperatura. La ley
de acción de masas permite resolver problemas de interés científico e industrial. El estudio
del equilibrio químico heterogéneo se lleva a cabo aplicando a cada fase la ley de acción de
masas y leyes de partición para las mismas sustancias en las distintas fases. Con ello se llega
a una expresión de interés que recibe el nombre de ley de las fases, que vincula entre si el
numero de variables independientes del sistema, el numero de fases y el numero de
componentes. La ley de las fases es también objeto de importantes aplicaciones. (Prélat 1963)
REACCIONES HOMOGENEAS
VIVI
REACCIONES HETEROGENEAS
En estas condiciones, cada tipo de especie química puede considerarse como dispersado
uniformemente dentro de la fase, y la reacción química puede ocurrir por contacto molecular
en cualquier posición, dentro del espacio que ocupe esa fase. Las reacciones químicas que
tienen lugar en una sola fase se llaman reacciones homogéneas, y los equilibrios químicos
que se producen también en una fase se llaman equilibrios homogéneos. (Pierce 1970)
Sin embargo, hay muchas reacciones químicas en las cuales las especies componente no
existen en una sola fase. Estas reacciones se conocen como reacciones heterogéneas, y sus
equilibrios como equilibrios heterogéneos. Por ejemplo, en el caso de la descomposición
térmica de MgCO3(s), por la reacción
𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) ⇋ 𝑀𝑔𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔) ,

Donde el CO2 gaseoso puede existir en equilibrio con un material solido compuesto por una
mezcla de MgCO3 y MgO. La reacción se inicia con la expulsión de las moléculas de dióxido
de carbono de los iones carbonato, dejando los iones oxido en el sólido cristalino:
𝐶𝑂32− ⇋ 𝑂2− + 𝐶𝑂2(𝑔) . (Pierce 1970)

Las moléculas de CO2 tienen libertad para moverse en el estado gaseoso en forma normal,
pero cierta fracción de ellas, por unidad de tiempo, choca con la superficie cristalina y
provoca la formación de cierto numero de iones carbonato, debido a la combinación del
CO2(g) con los iones oxido del sólido. Cuando la rapidez de descomposición del CO32- es
igual a su rapidez de formación, se establece un equilibrio. (Pierce 1970)
Estos principios se ilustran matemáticamente observando que la rapidez R1 a la cual ocurre
la reacción.
𝑅1
𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) 𝑀𝑔𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔) ,
⟶

2
depende de la naturaleza química de la superficie del cristal; si estas permanecen constantes,
la rapidez R1 puede expresarse como una constante k1, es decir,
R1 = k1.
La rapidez R2 de la reacción inversa,
𝑅2
𝑀𝑔𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔) 𝑀𝑔𝐶𝑂3(𝑠) ,
⟶
puede expresarse como
𝑅2 = 𝑘2 𝑃𝐶𝑂2 ,
donde k2 = constante de rapidez específica de reacción,
𝑛𝐶𝑂2
𝑃𝐶𝑂2 = ( ) 𝑅𝑇 = 𝑐𝐶𝑂2 𝑅𝑇 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑂2
𝑉
Que es también una medida de su concentración.
Cuando la rapidez a la cual el CO3-2 se descompone es igual a la rapidez en que el CO2(g) se
combina con el O2- para formar CO3-2, se establece un estado de equilibrio y no habrá
cambio en el numero de iones de CO3-2 o O2- ni el de las moléculas de CO2(g) por unidad de
volumen. Al igualar la rapidez de las dos reacciones opuestas tenemos
R1 = R2
k1 = k2PCO2
KP = k1/k2 = PCO2. (Pierce 1970)
Esto significa que, en este caso, la condición
de equilibrio está definida en términos de la
presión del CO2 gaseoso.
Un análisis similar puede hacerse en otros
casos de equilibrios heterogéneos. Por
ejemplo, la reacción, [(𝑁𝐻4 )(𝐻𝑆𝑂4 )](𝑠) ⇋
𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2𝑆𝑂4(𝑙) puede presentarse,
respectivamente, por la constante de equilibrio
de presión: 𝐾𝑝 = 𝑃𝑁𝐻3

Ilustración 2: Equilibrio entre [(NH4 )(HSO4 )](s), NH3(g)

y H2SO4(l) (Pierce 1970)
BIBLIOGRAFÍA

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Pierce, James
1970 QUIMICA DE LA MATERIA, vol.1. PUBLI-MEX. Mexico: PUBLI - MEX.

Prélat, Carlos
1963 Química General, vol.1. Buenos Aires: KAPELUSZ, S.A.