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UNIVERSIDAD NACIONAL FEDERICO VILLARREAL Facultad De Ingeniería Geográfica, Ambiental Y Ecoturismo ESCUELA DE INGENIERÍA AMBIENTAL INFORME N° 5: RECONOCIMIENTO DE ALDHEIDOS Y CETONAS CURSO: QUÍMICA ORGÁNICA PROFESOR: ING. SONIA ESPINOZA INTEGRANTES DEL GRUPO: ARELLANO VALDEZ, LADY D. ……2014008472 CALDERON JUSCAMAITA, FRANK A. …….. IRIGOIN PEREZ, ERIKA A. ………. 2014009754 ADRIANO, JAIME ……. CLEMENTE EGUSQUIZA ELVIS …… CICLO: IV LIMA 18 DE SEPTIEMBRE DEL 2017 Contenido 1. INTRODUCCION. ............................................................................................................................. 4 2. OBJETIVOS. ..................................................................................................................................... 4 3. FUNDAMENTO TEÓRICO.............................................................................................................. 5 3.1. Propiedades físicas. .............................................................................................................. 5 3.2. Obtención de aldehídos y cetonas. ................................................................................... 8 3.2.1. Preparación de aldehídos. .......................................................................................... 8 3.2.2. Preparación de cetonas ............................................................................................. 10 4. MAERIALES Y METODOS ...................................................................................................... 12 4.1. Materiales ............................................................................................................................... 12 4.2. Reactivos................................................................................................................................ 12 5. PARTE EXPERIMENTAL. ........................................................................................................ 12 6. RESULTADOS ........................................................................................................................... 14 7. CONCLUSIONES ....................................................................................................................... 14 1. INTRODUCCION. El grupo carbonilo, (C = O), es uno de los grupos funcionales más importantes en la Química Orgánica. Se puede considerar a los aldehídos y cetonas como derivados de los alcoholes, a los cuales se les ha eliminado dos átomos de hidrógeno, uno de la función hidroxilo y otro del carbono contiguo. OH O - H2 R C R1 C R R1 H Los aldehídos son compuestos de fórmula general R–CHO y las cetonas son compuestas de fórmula general R-CO-R´, donde los grupos R y R´ pueden ser alifáticos o aromáticos. Ambos tipos de compuestos se caracterizan por tener el grupo carbonilo por lo cual se les suele denominar como compuestos carbonílicos. Estos compuestos tienen una amplia aplicación tanto como reactivos y disolventes así como su empleo en la fabricación de telas, perfumes, plásticos y medicinas. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos como proteínas, carbohidratos y ácidos nucleicos tanto en el reino animal como vegetal. 2. OBJETIVOS. 2.1. Objetivo General  Reconocimiento de cetonas y aldehídos mediante los reactivos fehling y lucas. 2.2. Objetivos Específicos  Obtener el aldehído o cetona.  Identificación de los aldehídos y cetonas.  Diferenciación entre los aldehídos y cetonas. 3. FUNDAMENTO TEÓRICO. ALDEHIDOS. Constitución; los aldehídos (alcoholes deshalogenados) son alcoholes primarios que perdieron 2 átomos de hidrógeno. Algunos de ellos se encuentran libres e la naturaleza, particularmente en las esencias vegetales. Resulta de la oxidación parcial de los alcoholes primarios, oxidación que quita al alcohol átomos de II para formar agua. CETONAS. Las acetonas se derivan de los alcoholes secundarios por dehidrogenación; por eso se llaman a menudo aldehídos secundarios. Propiedades fundamentales: Las cetonas desde la propanona hasta la decanota d C10 son líquidos volátiles y aromáticos. A partir de C11 son sólidos e inodoras. Las primeras son solubles en agua: la densidad es inferior a la del agua y el punto de ebullición al del alcohol correspondiente. 3.1. Propiedades físicas. No es de sorprender que los aldehídos y las cetonas se asemejen en la mayoría de sus propiedades como consecuencia de poseer el grupo carbonilo. Sin embargo, en los aldehídos el grupo carbonilo esta unido a un átomo de hidrógeno, mientras que en las cetonas se une a dos grupos orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas fundamentales: - Los aldehídos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo hacen con dificultad - Los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones nucleofílicas, que es la reacción más característica de este tipo de compuestos En el grupo carbonilo, el átomo de carbono se une a los otros tres átomos mediante enlaces de tipo, que, como utilizan orbitales sp2 están situados sobre un plano formando ángulos de 120º aproximadamente. 1,101 A 1,203 A R H C O 116,5º C O R1 H 120º 121,8º Al ser los dos átomos del grupo carbonílico de diferente electronegatividad, determinan que el enlace carbono-oxígeno este polarizado, lo cual implica que el átomo de carbono del grupo carbonilo sea electrófilo. Asimismo el oxígeno carbonílico tiene dos pares de electrones solitarios, que son ligeramente básicos. El comportamiento químico de este grupo funcional vendrá determinado en consecuencia por estas dos características. Al ser el grupo carbonilo un grupo muy polar determina el que los aldehídos y cetonas tengan puntos de ebullición más altos que los hidrocarburos del mismo peso molecular. Así, por ejemplo: O O H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH2 C H H3C C CH3 Pm: 58; P. eb: -0,5ºC Pm: 58; P.eb: 49ºC Pm: 58; P. eb: 56,2ºC Sin embargo, los aldehídos y las cetonas no pueden formar enlaces de hidrógeno entre sí, por lo cual sus puntos de ebullición son menores que los de los correspondientes alcoholes: O O H3C CH2 CH2 OH H3C CH2 C H H3C C CH3 Pm: 60; P. eb: 97,1ºC Pm: 58; P.eb: 49ºC Pm: 58; P. eb: 56,2ºC El oxígeno carbonílico polarizado negativamente determina que los aldehídos y las cetonas formen fuertes enlaces de hidrógeno con el agua, debido a lo cual, los aldehídos y cetonas de bajo peso molecular presentan una apreciable solubilidad en agua. Así, el etanal y la propanona (acetona) son completamente miscibles en agua. Sin embargo, esta solubilidad se ve limitada por el aumento de la cadena hidrocarbonada hidrofóbica a medida que aumenta el tamaño de la molécula. Por lo general, a partir de los seis átomos de carbono son insolubles en agua. Algunos aldehídos aromáticos obtenidos en la naturaleza presentan fragancia muy agradables como son el olor a vainilla, almendras amargas, canela, etc. CHO CHO CHO OH OCH3 benzaldehído OH salicilaldehído (olor a almendras amargas) vainillina (de las ulmarias) (vainas de la vainilla) O CHO CH CH C H O cinamaldehído O (de la canela) piperonal (obtenido a partir del safrol olor a heliotropo) En lo que se refiere a las propiedades espectroscópicas de los aldehídos y cetonas, los grupos carbonilo de dichos compuestos producen bandas muy intensas en la región entre 1665-1780 cm-1 del espectro infrarrojo. La posición exacta de la banda depende de la estructura del aldehído o de la cetona. Los aldehídos presentan también dos bandas débiles a 2700-2775 cm-1 y 2820-2900 cm-1 del espectro infrarrojo correspondientes a la banda del enlace - C – H del aldehído. En el 1H-RMN, el hidrógeno del grupo formilo de los aldehídos este fuertemente desapantallado, apareciendo entre 9 y 10 ppm, lo cual es característico de este tipo de compuestos. El grupo carbonilo de las cetonas produce un desapantallamiento de los grupos alquilo vecinales a él dando señales en 2-3 ppm. Los grupos carbonilo de los aldehídos y cetonas saturadas tienen una banda de absorción débil en el espectro U.V. entre los 270-300 nm. Cuando dicho grupo esta conjugado con un doble enlace, esta banda se desvía a longitudes de onda más larga, entre 300-350 nm. 3.2. Obtención de aldehídos y cetonas. Entre los métodos de laboratorio para la elaboración de estos compuestos hay algunos que implican oxidación o reducción, procesos mediante los cuales se convierte un alcohol, hidrocarburo o cloruro de ácido en un aldehído o cetona con el mismo número de átomos de carbono. Otros métodos pueden generar la creación de nuevos enlaces carbono-carbono y dan aldehídos y cetonas con un número de carbonos mayor que el de la materia prima del que se originan. Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican método especiales o modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más baratos para reducir costes. Así, los más importantes desde el punto de vista industrial como son el metanal (formaldehído) y acetona, se originan por oxidación de metanol y alcohol isopropílico (2-propanol) respectivamente, pero utilizando aire y en presencia de un catalizador. 3.2.1. Preparación de aldehídos. Los aldehídos pueden prepararse por varios métodos en los que intervienen la oxidación o la reducción, pero hay que tener en cuenta que como los aldehídos se oxidan y se reducen con facilidad, deben emplearse técnicas o reactivos especiales. Ya hemos visto algunas formas de obtención de aldehídos y cetonas cuando se explicaron los temas de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes (oxidación) y que exponemos de forma sencilla: 1.- Oxidación de alcoholes primarios. Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos, sin embargo, este proceso presenta el inconveniente de que el aldehídos puede ser fácilmente oxidado a ácido carboxílico, por lo cual se emplean oxidantes específicos como son el complejo formado por CrO3 con piridina y HCl (clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con piridina), utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente. N H CrO3 Cl O R CH2OH R C H alcohol 1º CH2Cl 2 aldehído N H CrO3 Cl O H3C CH CH CH2 CH2OH H3C CH CH CH2 C H CH2Cl 2 También se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones) pero hay que tener mucho cuidado con su utilización por el peligro de posterior oxidación a ácido carboxílico. 2.- Ruptura oxidativa de alquenos. La ruptura oxidativa (ozonólisis) de un alqueno con al menos un hidrógeno vinílico da lugar a la formación de un aldehído. Si el compuesto fuese cíclico se obtendría un compuesto con dos grupos aldehído. R1 R2 1) O3 R1 R2 C C C O + O C H R3 2) Zn/H2O H R3 alqueno aldehído cetona CH3 H O CH3 O 1) O3 H C CH (CH2)3 C H 2) Zn/H3O+ H 3.- Métodos de reducción. Ciertos derivados de los ácidos carboxílicos pueden ser reducidos a aldehídos empleando algunos reactivos específicos, como en los siguientes casos: Un procedimiento análogo es el conocido como Reducción de Rosenmund, que consiste en la reducción de un cloruro de ácido. O O O SOCl 2 H2 C C C R OH R Cl Pd/BaSO4/S R H Reducción de Rosenmund 3.2.2. Preparación de cetonas Para la preparación de las cetonas se utilizan los siguientes métodos: 1.- Oxidación de alcoholes secundarios. La oxidación de los alcoholes secundarios con cualquiera de los oxidantes indicados en la oxidación de los aldehídos es efectivo para la oxidación, siendo la oxidación posterior muy difícil y la cetona es estable. O H2CrO4 R CH R1 C H2SO4 R R1 OH alcohol 2º cetona 2.- Acilación de Friedel-Crafts. Este procedimiento emplea los cloruros de ácido sobre un sustrato aromático mediante el empleo de catalizadores como el AlCl3 u otro ácido de Lewis. R O O Ác. Lewis R C R1 + R1 C Cl AlCl 3 R puede ser un hidrógeno, halógeno o un grupo activador y R 1 puede ser un radical alquilo o arilo. 3.- Reacción de compuestos organometálicos con cloruros de ácido. Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros de ácido produciendo una cetona. O O R1 C Cl + R2CuLi R1 C R O O H3C CH2 C Cl + (CH3)2CuLi H3C CH2 C CH3 4.- Reacción de un reactivo de Grignard o de organolitio con nitrilos. Los reactivos de Grignard o de organolitio son capaces de reaccionar con los nitrilos, debido al carácter polar del enlace carbono-nitrógeno, dando una imina que por hidrólisis origina la cetona. R MgX H+ R H H O+ R R MgX + R1 C N C N 3 + C N C O + NH4 R1 R1 R1 imina 5.- Otros métodos de obtención. También se pueden obtener cetonas mediante una ozonólisis de un alqueno, en el cual los carbonos del doble enlace no tengan hidrógeno, es decir sea disustituido. O 1) O3 R CH2 C CH2 + R CH2 C CH3 + HCHO 2) Zn/H3O CH3 Otro procedimiento es la hidrólisis de los alquinos terminales catalizada por el ion mercúrico y que da lugar a las metilcetonas. O H2O R CH2 C CH R CH2 C CH3 HgSO4/H2SO4 en el caso de los alquinos internos la hidrólisis da lugar a una mezcla de cetonas. Otro proceso es la denominada Oxidación de Oppenauer que es una oxidación suave que utiliza la acetona como oxidante y como catalizador el isopropilato de aluminio (Ip3Al). R CH3 R CH OH + O C C O + H3C CH OH R1 CH3 R1 CH3 Esta reacción es un equilibrio que se desplaza para obtener más cetona añadiendo un exceso de acetona como reactivo. 4. MAERIALES Y METODOS 4.1. Materiales  Vaso de precipitado  Pinzas de madera  Mechero de bunsen  Tubos de ensayo  Gradilla  Trípode de rejilla de asbesto  Soporte universal  Cocina eléctrica 4.2. Reactivos  Muestra problema  Reactivo de fehling  Reactivo de Lucas 5. PARTE EXPERIMENTAL. Reactivo de Fehling  El reactivo de Fehling es a base del tartrato de Na y K .  En dos tubos de ensayo agregar cierta cantidad de Fehling.  Añadir muestra problema a cada tubo y llevar a baño maría. Reactivo de Lucas Los alcoholes terciarios reaccionan con facilidad con ZnCl2/HCl conc. para dar cloruros de alquilo insolubles en agua, mientras que los secundarios reaccionan lentamente, mientras que los primarios permanecen prácticamente inertes. La prueba no es válida para alcoholes arílicos o insolubles en agua. R-OH + HCl + ZnCl2 ´ R-Cl + H2O - Agregar a nuestra muestra problema 2ml de reactivo de Lucas - Se expone a baño maria - Se observa resultados de emulsion. 6. RESULTADOS  Nos da un precipitado de color rojizo es prueba positiva para los aldehídos. Reacción química:  CH3 – CO – CH3 + Reactivo Fehling No Reacciona - El etanol no reacciona significativamente con el reactivo de Lucas, no visualizándose una emulsión. Reaccionan lentamente demorando aproximadamente en formarse una emulsión aproximadamente 5 minutos calentado en baño maría. 7. CONCLUSIONES  La prueba de Fehling dio positivo en la reaccón ya que obtuvimos un color rojizo en los resultados, que es indicativo de una cetona o un aldehído aromático.  En el caso de la muestra problema, este reacciona instantáneamente con el reactivo de Lucas denotándose una turbidez o emulsión. Por lo tanto podemos tener el siguiente orden por velocidad de reacción con el Test de Lucas: muestra > n-propanol > etanolesto demostraría que es un alcohol. 8. REFERENCIAS  http://organica1.org/1407/1407_8.pdf  https://es.slideshare.net/vegabner/reconocimiento-de- aldehdos-y-cetonas