“AÑO DEL BUEN SERVICIO AL CIUDADANO”

“FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA”

ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA

CÁTEDRA: Química Orgánica I

CATEDRATICO: Ms. Abel Inga Díaz
INTEGRANTES:
Acevedo Campos Xiomara (I.Q.G.N.E)
Avellaneda Barra Kristel (I.Q.A)
Cajachagua Alanya Stefany Mishell (I.Q.A)
Choccelahua Llactahuaman Jaime (I.Q.G.N.E)
Orellana Cerron Emelin (I.Q.G.N.E)
Pihue Huanay Maycol Axel (I.Q.A)
Ramirez Sedano Itzel Mishelle (I.Q.A)
Rivera Fabián Liz Rosario (I.Q.A)
Siuce Risalve Brusly (I.Q.A)
Vergara Laguna Juana Thalia (I.Q.A)
Vila Romero Mayumi Liny (I.Q.A)

Fecha de presentación: 6 de noviembre

Huancayo
1
2017

2
 I. INTRODUCCIÓN

Una de las labores más difíciles dentro de la Química Orgánica es la elucidación

estructural. En algunos casos es suficiente con algunos datos mínimos. Utilizando
algunas propiedades Físico-Químicas (punto de fusión, punto de ebullición, respuesta
frente a los oxidantes, comportamiento frente a soluciones reveladoras, etc.) y
comparando estos datos con la bibliografía, podemos determinar la estructura de
algunos compuestos. Es posible también conocer la fórmula molecular mediante un
análisis elemental. Todas estas técnicas son aplicables a compuestos conocidos y
descritos en la bibliografía. Nuestra labor se complica si hemos de analizar compuestos
novedosos o de estructura muy compleja. Esta labor es casi diaria en un laboratorio de
Química Orgánica, en estos casos necesitamos métodos de análisis muy precisos y que
utilizan pequeñas cantidades de compuesto para la determinación. Tenemos la
espectroscopia Ultravioleta/Visible (UV/Vis.) que se basa en la transición electrónica y
nos da información sobre los enlaces múltiples de la molécula.

Mediante la espectroscopia podremos analizar las interacciones existentes entre la

materia y la radiación electromagnética. La radiación electromagnética es solo una
forma de transportar energía y ese transporte se realiza mediante un campo magnético
y uno eléctrico que se desplazan perpendicularmente, esto es mediante una onda,
mediante una perturbación que surge en un donde la onda transporta energía.

ii
 INDICE

I. INTRODUCCIÓN ................................................................................................... ii

RESUMEN ................................................................................................................... iv

OBJETIVOS ................................................................................................................. v

OBJETIVOS GENERALES ....................................................................................... v

OBJETIVOS ESPECÍFICOS ..................................................................................... v

II. MARCO TEÓRICO ................................................................................................ 6

2.1. RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA ............................................................. 6

2.1.1. INSTRUMENTOS DE OBSERVACIÓN ................................................... 6

2.2. ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA ........................................................... 7

2.3. PRINCIPIO O FUNDAMENTO DE LA ELECTROSCOPIA ............................. 9

2.4. ORBITALES MOLECULARES SIGMA Y PI .................................................... 9

2.5. ABSORCIÓN DE RADIACIÓN UV Y VIS ...................................................... 12

2.5.1. TRANSICIONES ELECTRÓNICAS ENTRE ORBITALES...................... 13

2.5.2. TRANSICIONES DE TRANSFERENCIA DE CARGA ............................ 15

2.5.3. TRANSICIONES DE CAMPO LIGANDO ............................................... 16

2.6. TRANSICIONES ELECTRÓNICAS EN MOLÉCULAS ORGÁNICAS............ 17

2.6.1. HIDROCARBUROS SATURADOS ........................................................ 17

2.6.2. CROMÓFOROS SIMPLES .................................................................... 17

2.6.3. COMPUESTOS INSATURADOS CONJUGADOS ................................. 18

2.6.4. CROMÓFOROS CONJUGADOS .......................................................... 18

2.6.5. COMPUESTOS AROMÁTICOS ............................................................ 19

2.7. LA LEY DE BEER-LAMBERT ....................................................................... 20

2.8. APLICACIONES ANALÍTICAS Y CUANTITATIVAS UV................................ 21

2.9. APLICACIONES DE LA ESPECTROSCOPIA .............................................. 22

2.9.1. ESPECTROSCOPIA EN ANÁLISIS AMBIENTAL .................................. 22

2.9.2. ESPECTROSCOPIA EN CIENCIAS BIOMÉDICAS ............................... 23

2.9.3. OTRAS APLICACIONES ....................................................................... 24

iii
III. CONCLUSIONES ............................................................................................ 25

BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................... 26

iv
 RESUMEN

La espectrofotometría UV-visible es una técnica analítica que permite determinar la

concentración de un compuesto. Se basa en que las moléculas absorben las radiaciones
electromagnéticas y a su vez que la cantidad de luz absorbida depende de forma lineal
de la concentración. Para hacer este tipo de medidas se emplea un espectrofotómetro,
en el que se puede seleccionar la longitud de onda de la luz que pasa por una solución
y medir la cantidad de luz absorbida por la misma.
Una gran cantidad de compuestos inorgánicos, en especial los de los metales de
transición, absorben en la región visible del espectro y por lo tanto aparecen coloreados.
El color de un compuesto depende del color transmitido, el cual es el complemento del
color absorbido.
En este informe se darán a conocer las características generales y conceptos
relacionados con la espectroscopia ultravioleta visible.

iv
v
 OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERALES
 Dar a conocer acerca de la Fotometría Ultravioleta
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Conocer acerca de la Ley de Lambert-Beer
 Conocer la Fotometría Ultravioleta de los compuestos orgánicos

v
 II. MARCO TEÓRICO
2.1. RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
La espectrofotometría UV-visible es una técnica analítica que permite determinar la
concentración de un compuesto. Se basa en que las moléculas absorben las radiaciones
electromagnéticas y a su vez que la cantidad de luz absorbida depende de forma lineal de la
concentración. Para hacer este tipo de medidas se emplea un espectrofotómetro, en el que
se puede seleccionar la longitud de onda de la luz que pasa por una solución y medir la
cantidad de luz absorbida por la misma.
Una gran cantidad de compuestos inorgánicos, en especial los de los metales de transición,
absorben en la región visible del espectro y por lo tanto aparecen coloreados. El color de un
compuesto depende del color transmitido, el cual es el complemento del color absorbido.
En este informe se darán a conocer las características generales y conceptos relacionados
con la espectroscopia ultravioleta visible.
𝑐 =𝜐×𝜆
Donde:
𝑐: es un constante, 3 × 108 𝑚/𝑠
𝜐: es la frecuencia
𝜆: es la longitud de onda, que están inversamente relacionadas. En teledetección, lo normal
es caracterizar a las ondas electromagnéticas por su longitud de onda en micras, es decir, pr
la posición que ocupan dentro del espectro electromagnético.
2.1.1. INSTRUMENTOS DE OBSERVACIÓN
La luz visible, es decir las ondas electromagnéticas para las cuales el ojo
humano está adaptado, se encuentran entre longitudes de onda de 400 nm (violeta) y

6
 700 nm (rojo). Como lo predijeron las ecuaciones de Maxwell existen longitudes de
onda por encima y por debajo de estos límites Estas formas de "luz invisible" se han
encontrado y organizado de acuerdo a sus longitudes de onda en el espectro
electromagnético. Si las ondas electromagnéticas se organizan en un continuo de
acuerdo a sus longitudes obtenemos el espectro electromagnético en donde las ondas
más largas (longitudes desde metros a kilómetros) se encuentran en un extremo
(Radio) y las más cortas en el otro (longitudes de onda de una billonésima de metros)
(Gamma).
Fig. 1: Espectro electromagnético
a. Luz Visible. Isaac Newton fue el primero en descomponer la luz visible blanca del Sol
en sus componentes mediante la utilización de un prisma. La luz blanca está
constituida por la combinación de ondas que tienen energías semejantes sin que
alguna predomine sobre las otras. La radiación visible va desde 384x1012 hasta
769x1012 hz. Las frecuencias más bajas de la luz visible (longitud de onda larga) se
perciben como rojas y las de más alta frecuencia (longitud corta) aparecen violetas
b. Rayos infrarrojos. La radiación infrarroja fue descubierta por el astrónomo William
Herschel (1738-1822) en 1800, al medir una zona más caliente más allá de la zona
roja del espectro visible. La radiación infrarroja se localiza en el espectro entre 3x1011
hz. hasta aproximadamente los 4x1014 Hz. La banda infrarroja se divide en tres
secciones de acuerdo a su distancia a la zona visible: próxima (780 - 2500 nm),
intermedia (2500 - 50000 nm) y lejana (50000 - 1mm). Toda molécula que tenga una
temperatura superior al cero absoluto (-273º K) emite rayos infrarrojos y su cantidad
está directamente relacionada con la temperatura del objeto.
c. Microondas. La región de las microondas se encuentra entre los 109 hasta
aproximadamente 3x1011 Hz (con longitud de onda entre 30 cm a 1 mm). Ondas de
Radio. Heinrich Hertz (1857-1894), en el año de 1887, consiguió detectar ondas de
radio que tenían una longitud del orden de un metro. La región de ondas de radio se
extiende desde algunos Hertz hasta 109 Hz con longitudes de onda desde muchos
kilómetros hasta menos de 30 cm. Rayos X. En 1895 Wilhelm Röntgen inventó una
máquina que producía radiación electromagnética con una longitud de onda menor a
10 nm a los cuales debido a que no conocía su naturaleza las bautizó como X.
Radiación Ultravioleta. Sus longitudes de onda se extienden entre 10 y 400 nm más
cortas que las de la luz visible. Rayos Gamma. Se localizan en la parte del espectro
que tiene las longitudes de onda más pequeñas entre 10 y 0.01 nm.

2.2. ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA

La espectroscopia ultravioleta-visible o espectrofotometría ultravioleta-visible (UV/VIS)
es una espectroscopia de fotones y una espectrofotometría.

7
Utiliza radiación electromagnética (luz) de las regiones visible, ultravioleta cercana (UV) e
infrarroja cercana (NIR) del espectro electromagnético.
La radiación absorbida por las moléculas desde esta región del espectro provoca transiciones
electrónicas que pueden ser cuantificadas. La espectroscopia UV-visible se utiliza para
identificar algunos grupos funcionales de moléculas, y además, para determinar el contenido
y fuerza de una sustancia. Se utiliza de manera general en la determinación cuantitativa de
los componentes de soluciones de iones de metales de transición y compuestos orgánicos
altamente conjugados. Se utiliza extensivamente en laboratorios de química y bioquímica para
determinar pequeñas cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en
aleaciones o la concentración de cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del
cuerpo. (SKOOG, Leary, & Holler F., 1998)

Los máximos de absorción se deben a la presencia de cromóforos (es una región molecular
donde la diferencia de energía entre dos orbitales moleculares cae dentro del rango del
espectro visible) en la molécula, en este caso existen dos absorciones a 190 y 270
780nm,
nm pero
para caracterizar dichas absorciones además de la longitud de onda maxima para cada

absorción debemos recordar la ley de Lambert-Bee.

8
2.3. PRINCIPIO O FUNDAMENTO DE LA ELECTROSCOPIA
La espectroscopía UV-Vis está basada en el proceso de absorción de la radiación
ultravioleta-visible (radiación con longitud de onda comprendida entre los 160 y 780 nm) por
una molécula. La absorción de esta radiación causa la promoción de un electrón a un estado
excitado. Los electrones que se excitan al absorber radiación de esta frecuencia son los
electrones de enlace de las moléculas, por lo que los picos de absorción se pueden
correlacionar con los distintos tipos de enlace presentes en el compuesto. Debido a ello, la
espectroscopía UV-Vis se utiliza para la identificación de los grupos funcionales presentes en
una molécula. Las bandas que aparecen en un espectro UV-Vis son anchas debido a la
superposición de transiciones vibracionales y electrónicas.
La espectroscopía NIR está basada en la absorción de la radiación a longitudes de onda entre
800 y 2700nm. En esta zona del espectro electromagnético el proceso de absorción es debido
a presencia de sobretonos y bandas de combinación originados por transiciones vibracionales
intensas que se producen a longitudes de onda mayores.
Los espectros NIR están dominados por la presencia de bandas anchas de baja intensidad lo
que restringe su uso a muestras sólidas y líquidas. Se usa principalmente en análisis
medioambiental, farmacéutico y de alimentos, así como en la industria de polímeros y
plásticos.
2.4. ORBITALES MOLECULARES SIGMA Y PI
Cuando los orbitales atómicos se combinan para formar orbitales moleculares, el
número de orbitales moleculares que se origina, siempre es igual al número de orbitales
atómicos que se combina.
Esta combinación de orbitales atómicos genera el orbital molecular enlazante (π ó σ), que es
el orbital de baja energía, un orbital molecular anti enlazante (π* ó σ*), que es el de mayor
energía y un orbital no enlazante (n), como se ilustra en la Fig. 2. Los orbitales moleculares
son de dos tipos: sigma (σ) y pi (π). Los orbitales moleculares σ se ilustran en la Fig. 3 y los
orbitales π en la Fig. 4.
En estado fundamental los electrones de enlace de la molécula permanecen en el orbital
enlazante. Los acrónimos HOMO (orbital molecular ocupado de más alta energía) y LUMO
(orbital molecular desocupado de más baja energía) denotan los orbitales frontera.

Orbital molecular enlazante

 Interferencia constructiva
 Incremento de la densidad
electrónica entre los núcleos
 Formación de un enlace

9
 Orbital molecular antienlazante

 Interferencia destructiva
 Decremento de la
densidad electrónica entre
los núcleos (formación de
un plano nodal)
 Cancela un enlace

Fig. 2. Formación de los orbitales moleculares

Los orbitales moleculares de moléculas con dobles enlaces se agrupan en dos categorías: los
orbitales moleculares con electrones involucrados en interacciones tipo π y los orbitales
moleculares que sustentan electrones involucrados en interacciones tipo σ; ambos separados
por la diferencia de energía como se muestra en el diagrama de la Fig. 5

Fig. 3. Orbitales moleculares σ

10
 Fig. 4 Orbitales moleculares π.

Fig. 5. Diagrama de energía de una molécula con doble enlace.

Aunque cada molécula tiene diferente número de arreglos en sus orbitales, existen ciertas
características comunes todas a las moléculas:
a. Un orbital describe la localización de la densidad de carga electrónica cuando es
ocupado por un electrón.
b. El orbital de más baja energía tiende a ser un orbital σ; aquí es donde residen los
electrones de los enlaces C-C y C-H.
c. El orbital de más alta energía tiende a ser un orbital σ , como se muestra en la Fig.6
d. El orbital ocupado de más alta energía tiende a ser un orbital π; aquí es donde reside
el segundo par de electrones de cada doble enlace.

11
 e. De los orbitales no ocupados, el orbital de más baja energía tiende a ser un
orbital π*.

Fig. 6 Transiciones electrónicas en orden creciente de energía.enlace.

2.5. ABSORCIÓN DE RADIACIÓN UV Y VIS

La absorción de radiación UV-Vis por las moléculas y compuestos se debe a las
transiciones electrónicas de ciertos grupos que las conforman denominados cromóforos. Los
cromóforos son grupos no saturados, con una gran cantidad de electrones responsables de
la absorción de la radiación UV y Vis. Esta absorción de energía origina transiciones
electrónicas y la consabida formación de los estados excitados. En base al tipo de transiciones
electrónicas que ocurran, se pueden clasificar las especies absorbentes y, además, es posible
correlacionar el comportamiento espectral de una determinada especie con sus
características químicas.
Las transiciones electrónicas que se originan por la absorción de radiación UV-Vis pueden
dividirse en transiciones electrónicas entre orbitales, transiciones de transferencia de carga y
transiciones de campo ligando.

12
2.5.1. TRANSICIONES ELECTRÓNICAS ENTRE ORBITALES
A continuación se describen cada una de las transiciones electrónicas involucradas en
la espectroscopia UV-Vis en orden decreciente de energía: σ → σ* > n → σ* > π → π*

> n → π*. Estas transiciones son mostradas en la Fig. 7.

Fig. 7: Transiciones electrónicas en orden creciente de energía

a. Transiciones σ → σ*
La promoción de un electrón de un orbital σ a un orbital σ* es una transición
σ → σ*. Como se observa en la Fig. 7, la energía requerida para esta
transición es muy elevada por que, generalmente, los enlaces σ son muy
fuertes. La Fig. 12 muestra que estas transiciones se realizan en la región del
ultravioleta lejano (10-200 nm), región UV de vacío. Los alcanos presentan
transiciones σ → σ*, cuya banda máxima de absorción (λmax) se ubica
alrededor de 150 nm, el etano muestra una λmax a los 135 nm, el C-H tiene
su λmax a 125 nm. En la Fig. 8 se representa el C-C, cuya máxima absorción
es a los 135 nm.

Fig. 8: El enlace C-C experimenta transiciones σ → σ*.

b. Transiciones n → σ*
La promoción de un electrón de un orbital n a un orbital σ* es designada como
transición n → σ*. Esta transición requiere menos energía que la transición σ

13
 → σ*, ver Fig. 7, y de acuerdo a la Fig. 12, se produce con radiación
electromagnética de longitudes de onda comprendida entre 150 y 200 nm.
Esta transición se presenta en compuestos que contienen heteroátomos con
electrones no compartidos como -C-O, -C-S, -C-N, -C-Cl. Algunos
compuestos orgánicos que experimentan transiciones n → σ* son los haluros,
como el cloruro de metilo cuya banda máxima de absorción, λmax, es a 173
nm, el ioduro de metilo a los 258 nm y el alcohol metílico a los 183 nm, ver
Fig. 9.

Fig. 9: Los haluros experimentan transiciones n → σ*.

c. Transiciones π → π*
Este tipo de transiciones ocurren en compuestos que contienen uno o más
grupos funcionales insaturados como C=C, C≡C, C=O, NO2, entre otros. En
la Fig. 7 se muestra que estas transiciones requieren menor energía que las
anteriores, su banda de absorción, se presentan en la región entre 160 y 200
nm del espectro electromagnético, ver Fig. 12. Estas transiciones se
presentan en grupos insaturados como los alquenos conjugados cuya
absorción se presenta en el rango de 170-190 nm, ver Fig. 10. Los
compuestos carbonílicos no conjugados presentan una transición π → π*
entre 180-190 nm; la acetona muestra una λmax a 188 nm. A mayor
conjugación de la molécula, se requiere menor energía de excitación con un
consiguiente incremento de λmax; si se tienen más de 5 enlaces dobles
conjugados, entonces la λmax se encuentra en la región visible del espectro
electromagnético. La presencia de grupos insaturados en los polímeros
expuestos a la intemperie son un signo de su degradación.

14
 Fig. 10. Los dobles enlaces presentan transiciones π → π*

d. Transiciones n → π*
Esta transición requiere menor energía que las anteriores y esta comprendida
en el rango de 280 y 700 nm del espectro electromagnético, ver Fig. 12. Las
transiciones n → π*, dependen del átomo al que se encuentran unidos los
electrones no compartidos. Los aldehídos y cetonas saturados presentan
transiciones n → π* y π → π* en las regiones de 270-300 nm y 180-190 nm,
respectivamente; la propanona muestra una transición n → π* a una λmax de
279 nm, ver Fig. 11. Los grupos carbonilos también presentan una transición
n → σ* alrededor de los 160 nm.

Fig. 11. Los grupos carbonilo presentan transiciones n → π*

Con la excepción de la transición de alta energía σ→ σ* presente en los

sistemas alquílicos saturados, las transiciones descritas requieren un par
único de electrones o un enlace π del cual el electrón pueda ser promovido a
un estado excitado. Los espectros UV-Vis son de mayor interés si el sistema
es insaturado, ya que a mayor grado de instauración, la absorción es más
intensa y a longitudes de onda más largas.
2.5.2. TRANSICIONES DE TRANSFERENCIA DE CARGA
Un complejo de transferencia de carga se define como un complejo donador-
aceptador de electrones, que se caracteriza por sus transiciones electrónicas a un
estado excitado. En este estado excitado, existe una transferencia de carga electrónica

15
del donador al aceptador. La mayoría de los complejos de transferencia de carga
tienen una banda de absorción, única e intensa, en la región UV-Vis. Además de las
interacciones de transferencia de carga entre el donador y el aceptador, también
existen interacciones de fuerzas electrostáticas. Estas fuerzas son más débiles que
los puentes de hidrógeno. Bastantes complejos metálicos tienen color debido a sus
transiciones d-d. Cuando la luz visible es absorbida, se promueve un electrón d a un
estado d excitado y causa el color. Las transiciones de transferencia de carga se
presentan en las sales sencillas y pueden tomarse como una medida del carácter del
enlace, puesto que a medida que aumenta el carácter covalente del enlace, estas
transiciones se desplazan de la región ultravioleta a la visible. De la interpretación de
los espectros UV-Vis de los compuestos de coordinación puede extraerse información
acerca del número de coordinación, la estereoquímica y la carga efectiva del metal. El
efecto de estos parámetros depende del tipo de transición que se presente en la
molécula. En los compuestos de coordinación, pueden distinguirse por lo menos tres
tipos de transiciones de transferencia de carga: transiciones intraligante, transiciones
L → M (ligante → metal) y transiciones M → L (metal → ligante).
2.5.3. TRANSICIONES DE CAMPO LIGANDO
El color que presentan algunos iones y compuestos de metales de transición
normalmente se deben a absorciones denominadas de campo ligando. Estas
absorciones suelen ser de baja intensidad y aparecen en la región visible, llegando en
ocasiones hasta el ultravioleta e infrarrojo próximo. Son transiciones que ocurren en
compuestos complejos como los de metales de transición que consisten en un átomo

16
 metálico central rodeado por un grupo de átomos o moléculas con abundancia de
electrones llamados ligandos. Estas transiciones implican electrones d y f. Las bandas
son generalmente anchas y débiles porque formalmente son transiciones prohibidas.
El espectro UV-Vis proporciona información acerca de la estructura electrónica y
geométrica del ión metálico (GONZÁLEZ MOTA, 2008)
Fig. 12. Bandas de absorción de las diferentes transiciones electrónicas.

2.6. TRANSICIONES ELECTRÓNICAS EN MOLÉCULAS ORGÁNICAS

2.6.1. HIDROCARBUROS SATURADOS
Los hidrocarburos saturados presentan todos sus electrones de la capa de

valencia en orbitales 𝜎 por lo tanto las únicas transiciones en ellos son las del tipo 𝜎𝜎*
que se presentan en el Ultravioleta de vacío. Estos compuestos son transparentes en
toda la región Ultravioleta cercana y en el visible y son utilizados ampliamente como
solventes.
2.6.2. CROMÓFOROS SIMPLES
a. ETILENOS Y DERIVADOS
El grupo etileno aislado da lugar a una intensa banda de absorción en el
Ultravioleta-lejano correspondiente a la transición 𝜋𝜋* (𝜆𝑚𝑎𝑥 = 165 𝑛𝑚
𝜀𝑚𝑎𝑥 = 10000). La sustitución de alguno de los hidrógenos en el etileno por
grupos metilos produce ligeros desplazamientos batocrómicos en la banda
𝜋𝜋 ∗ (hiperconjugación), de carácter aditivo, que no obstante, son
insuficientes para llevar la banda 𝜋𝜋 ∗ hasta el UV cercano. La interacción
del cromóforo etileno con auxócromos desplaza asimismo la banda 𝜋𝜋*
atocrómicamente. Esto depende de la fortaleza del efecto mesomérico del
auxócromo, pero es en general insuficiente para llevar la banda 𝜋𝜋* hasta
el UV Cercano. (Hans & Wolfgang, 1987)
b. CROMÓFOROS SIMPLES: CARBONILO Y DERIVADOS
El cromóforo carbonilo presenta una estructura más compleja que el
etileno. Este grupo en su estado base presenta, además de electrones de
valencia en orbitales 𝜎 , un par de electrones en el orbital 𝜋 y dos pares de
electrones no enlazantes sobre el oxígeno (que podemos representar
como 𝑛1 , esencialmente sobre un orbital atómico 𝑝 y 𝑛2 , sobre un híbrido
𝑠𝑝, de carácter mas interno y que no tendremos en cuenta en lo adelante).
En efecto la presencia del oxígeno con sus pares electrónicos libres hace
posible la existencia de transiciones 𝑛𝜋 ∗ y 𝑛𝜎 ∗
c. OTROS CROMÓFOROS SIMPLES

17
 Tabla Bandas de absorción de diferentes grupos cromóforos

(𝝀𝒎𝒂𝒙 /𝒏𝒎(𝜺𝒎𝒂𝒙 ))

2.6.3. COMPUESTOS INSATURADOS CONJUGADOS

a. ENONAS (CETONAS 𝜶𝜷 INSATURADAS)
La banda 𝜋𝜋 ∗ se desplaza batocromicámente y se presenta en la zona de
220 a 250 nm (𝜀𝑚𝑎𝑥 , semejantes a los dienos, de 8000 a 20000). Esta
banda tiene un apreciable carácter de transferencia de carga: en el estado
excitado aumenta la densidad electrónica sobre el carbonilo a expensas
de la nube 𝜋 del vinilo. Adicionalmente la banda 𝑛𝜋 ∗ también experimenta
desplazamientos batocrómicos, encontrándose su 𝜆𝑚𝑎𝑥 de 310 a 330
𝑛𝑚 (𝜀𝑚𝑎𝑥 30-100) en aldehidos y cetonas 𝛼𝛽-insaturados. Puede estimarse
aproximadamente la posición de la banda 𝜋𝜋 ∗ de acuerdo con la
naturaleza del carbonilo y el número de sustituyentes en el doble enlace
(H. Dupont & W. Gokel, 2007)
2.6.4. CROMÓFOROS CONJUGADOS
a. ACETILENOS
Este cromóforo presenta características espectrales más complejas que el
etileno. La banda 𝜋𝜋* asociada con el triple enlace aislado se presenta
hacia 173 𝑛𝑚, es decir en ausencia de conjugación, está en el UV de
Vacío. La conjugación produce desplazamientos batocrómicos similares a
los encontrados en los sistemas de dobles enlaces. La banda principal en
los poliacetilenos es de muy elevada intensidad y bien definida estructura
vibracional. Una segunda banda de baja intensidad es observada a
mayores longitudes de onda.
b. AZOMETINOS Y OXIMAS
Estos cromóforos aislados tienen bandas 𝜋𝜋* en el UV de vacío. En
azometinos y oximas conjugados con un doble enlace aparece una banda
de origen 𝜋𝜋* en 220-230 𝑛𝑚 con elevada intensidad. En el caso de los
azometinos, la acidificación del medio conduce a protonación y
desplazamiento batocrómico de la banda hacia 270-290 𝑛𝑚.
18
2.6.5. COMPUESTOS AROMÁTICOS
El cromóforo aromático es mucho más complejo que los anteriormente
estudiados. Esto se debe a la presencia de varios orbitales 𝜋 y 𝜋𝜋* muy cercanos en
energía (o degenerados) que hacen al modelo orbital de descripción de las
transiciones electrónicas poco viable. La interacción electrónica juega aquí un papel
muy importante, complicando la descripción de los estados del sistema. Estudiaremos

las características de la absorción del benceno y los efectos que produce la sustitución
sobre las mismas. En la Figura se muestra el espectro de absorción UV del benceno:
Fig. 13: Espectro UV del benceno en hexano

El benceno presenta en la región UV tres bandas de absorción de origen 𝜋𝜋*. Estas

bandas han recibido históricamente diferentes denominaciones (una definición más
rigurosa, basada en los elementos de simetría molecular, queda fuera de este
tratamiento).
a. Banda secundaria, bencenoide o 𝛼 ( 𝜆𝑚𝑎𝑥 = 254 𝑛𝑚 𝜀𝑚𝑎𝑥 = 250). Esta banda
de origen 𝜋𝜋* resulta de muy baja intensidad por ser prohibida por simetría.
Su presencia en el espectro se debe a la reducción de simetría por
movimiento vibracional (banda vibrónica) por lo que muestra una estructura
fina vibracional característica. La banda secundaria se hace más intensa en
los derivados bencénicos por reducción de la simetría molecular. Asimismo
se mantiene en los derivados bencénicos como una transición de los orbitales
𝜋 locales del benceno por lo que su posición muestra relativamente poca
sensibilidad a la sustitución (efectos batocrómicos moderados).

19
 b. Banda primaria o 𝑝 (𝜆𝑚𝑎𝑥 = 204 𝑛𝑚 𝜀𝑚𝑎𝑥 = 8800). Esta banda de origen 𝜋𝜋*es
también relativamente débil pero mucho más intensa que la anterior. Esta
banda se desplaza batocromicamente en los bencenos sustituidos por
presentar carácter de transferencia de carga entre el anillo aromático y el
sustituyente y puede llegar a sumergir a la más débil banda bencenoide.
c. Segunda banda primaria o 𝛽 (𝜆𝑚𝑎𝑥 = 184 𝑛𝑚 𝜀𝑚𝑎𝑥 = 68000).Esta intensa banda
presente en el UV lejano puede desplazarse hacia el UV cercano en el caso
de bencenos sustituidos por cromóforos de extensa conjugación (aromáticos
policondensados).

2.7. LA LEY DE BEER-LAMBERT

Establece que la absorbancia de una solución es directamente proporcional a la
concentración de la solución. Por tanto, la espectrometría UV/VIS puede usarse para
determinar la concentración de una solución. Es necesario saber con qué rapidez cambia la
absorbancia con la concentración. Esto puede ser obtenido a partir de referencias (las tablas
de coeficientes de extinción molar) o, con más exactitud, determinándolo a partir de una curva
de calibración.
La absorbancia de una solución
 Para cada longitud de onda de luz que pasa a través del espectrómetro, se mide la
intensidad de la luz que pasa a través de la celda de referencia. Esto generalmente se
conoce como Io, eso es por I Intensidad. La intensidad de la luz que pasa a través de
la celda de muestra también se mide para esa longitud de onda, dado el símbolo, I.
 Si I es menor que Io, entonces la muestra ha absorbido algo de la luz (descuidando el
reflejo de la luz de la superficie de la cubeta). Luego se hace un poco de matemática
en la computadora para convertir esto en algo que se llama absorbancia de la muestra,
dado el símbolo, A
La ley de Beer-Lambert relaciona la atenuación de la luz con las propiedades del material a
través del cual viaja la luz.
Ley fundamental que rige la absorción de todos los tipos de radiación electromagnética,
aplicable a disoluciones y también a gases y sólidos. Nos dice que la absorbancia de radiación
electromagnética producida por una especie absorbente es directamente proporcional a la
trayectoria de la radiación a través de la disolución y a la concentración en ésta de la sustancia
que produce la absorción.
𝐴 = 𝑎𝑏𝑐
log 𝑃0 ⁄𝑃 = 𝑎𝑏𝑐 = −log 𝑃⁄𝑃0 = log 𝑇
𝑃⁄ = 10−𝑎𝑏𝑐
𝑃0
Donde:

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  a: constante de proporcionalidad, absortividad, es una propiedad intensiva de la
materia y por tanto relacionada únicamente con la naturaleza de la misma.
 b: trayectoria de la radiación a través de la muestra (cm)
 c: concentración (g/l), entonces a tiene unidades de l·g-1 ·cm -1
La absortividad pasa a denominarse absortividad molar y se expresa con el símbolo ε, cuando
la concentración está en (moles/litro) y b en (cm), siendo sus unidades l·mol-1 ·cm -1.
2.8. APLICACIONES ANALÍTICAS Y CUANTITATIVAS UV
La espectrometría de absorción UV-vis tiene infinidad de aplicaciones en Química Analítica.
Muchas sustancias absorben radiación visible o ultravioleta característica, es decir,
tienen espectros de absorción específicos que aporta información esencial para identificarlas.
(En la figura anterior se muestran de izquierda a derecha las sales CuCl2·2H2O, CuSO4·5H2O,
CoCl2·6H2O y NiCl2·6H2O; sus distintos colores indican distintas absorciones de radiación).
Las correspondientes absorbancias medidas en el espectro de absorción de una sustancia
cumple, en general, la la ley de Beer:
𝐴=𝜀×𝐶×𝐼
Donde:
 A: es la absorbancia, que es una medida de la cantidad de luz que puede absorber el
analito
 ε: es el llamado coeficiente de absorción molar, que depende de la longitud de
ondaa la que se mide la absorbancia
 C: es la concentración de la especie absorbente cuando está en disolución
 I: es la longitud del camino óptico que recorre la radiación dentro de la muestra,
que normalmente es 1 cm ya que esta es la anchura estándar de las cubetas
que se utilizan.
Cabe destacar un procedimiento especial para determinar la concentración de un analito en
disolución: la valoración fotométrica, consistente en detectar el punto de equivalencia de una

21
valoración por medidas de absorbancia UV-Vis, siendo la técnica especialmente adecuada
cuando no se produce un cambio de color visible por el ojo pero sí un cambio de absorción
detectable por un espectrofotómetro UV-Vis.
Fig. 14: Punto de equivalencia de la valoración

Una valoración fotométrica consiste en ir añadiendo reactivo valorante a la disolución que

contiene el analito que queremos determinar, el cual se sabe que presenta una banda de
absorción de determinada longitud de onda. Al ir reaccionando el valorante con el analito, este
último va desapareciendo y la absorbancia de la banda que estamos siguiendo disminuye. Es
muy fácil saber cuándo la reacción a terminado (es decir, cuando el analito se ha consumido)
porque desde ese momento la absorbancia se mantiene constante aunque añadamos más
valorante).
2.9. APLICACIONES DE LA ESPECTROSCOPIA
La Espectroscopia representa una técnica de medición científica para estudiar de la
materia con su acción recíproca con diversos componentes del espectro electromagnético.
Puede medir la luz rompiéndola hacia abajo en sus colores componentes con la ayuda de un
prisma para estudiar el espectro resultante.
El concepto fue desplegado más adelante para incluir cualquier acción recíproca posible con
energía radiactiva en función de su frecuencia o longitud de onda.
El resultado de tal acción recíproca permite que los investigadores deduzcan la información
analítica sobre la estructura atómica o molecular de la materia.

Fig. 15: Máquina De resonancia magnética de la espectroscopia.

2.9.1. ESPECTROSCOPIA EN ANÁLISIS AMBIENTAL

Los métodos espectroscópicos Visibles y ultravioletas han sido utilizados por
años por los científicos ambientales.

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Las pruebas colorimétricas Comunes que sondan diversas propiedades del agua (tales
como acidez) están disponibles ahora en formularios simples del conjunto, empleando
colorímetros de entonado de colores o portátiles visuales.
La espectroscopia de Emisión o la absorción atómica en las regiones visibles y
ultravioletas se puede utilizar para determinar los metales en muestras del agua o del
macizo.
Estas aproximaciones requieren la inmersión del analito en la solución antes de que el
análisis pueda ser perseguido. Sin Embargo, ciertas muestras sólidas o semisólidas
se pueden analizar directamente con espectroscopia de absorción atómica (usando la
pulverización electro térmica)
La espectroscopia Infrarroja es también una adición importante armamentarium a los
analistas ambientales', especialmente con la introducción de sensores infrarrojos de
largo alcance que puedan determinar la concentración de ciertas pastas en el
Massachusetts del aire.
Además, los métodos ultravioletas del largo-camino también se utilizan cada vez más,
no obstante, tan habitual como la espectroscopia infrarroja.
Los métodos de la Radiografía (tales como fluorescencia de la Radiografía) se pueden
utilizar para determinar la composición atómica de materiales sólidos, y los también
encontraron un lugar en la determinación de concentraciones del metal en materia en
partículas del aire, así como en muestras del suelo.
La espectroscopia de la región de la Microonda y la espectroscopia de resonancia
magnética se han ejecutado en una cierta investigación ambiental, pero no son tan
penetrantes.
2.9.2. ESPECTROSCOPIA EN CIENCIAS BIOMÉDICAS
El uso biomédico de la luz comprende aplicaciones diagnósticas y terapéuticas
numerosas. La espectroscopia de la hora de vuelo del Fotón puede ayudar a ciertos
métodos terapéuticos (tales como terapia fotodinámica) suministrándolos los datos
sobre las propiedades ópticas que regulan la reacción del tejido.
La amortiguación y la espectroscopia seguras el dispersar (proporcionada por la
espectroscopia de la hora de vuelo) pueden estar del gran valor en diagnósticos
también, que es confirmado por su introducción reciente a la microbiología.
La ventaja principal de esta técnica es una aproximación rápida y no destructiva que
necesita poco o nada de preparación de la muestra. Además, el reconocimiento del
chemometrics (que extrae la información por medios dato-impulsados) ha aumentado
su propensión de detectar variaciones ligeras en grupos de datos complejos.

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2.9.3. OTRAS APLICACIONES
a. La Espectroscopia también encuentra aplicaciones en astronomía de
obtener la información sobre la composición, la densidad, la temperatura,
y otros procesos físicos principales de cierto objeto astronómico.
b. Midiendo el desplazamiento hacia el rojo (velocidad de la recesión), los
científicos pueden utilizar la espectroscopia para calcular las velocidades
relativas de supernovas y de aviones c-5.
c. La espectroscopia de Raman puede dar lugar al espectro vibratorio de
cierto analito (designado a menudo su “huella dactilar "), que entonces
permite la identificación y la interpretación directas. Sus aplicaciones
potenciales colocan de arqueología a la nanotecnología moderna.

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 III. CONCLUSIONES

 Al conocer más sobre Espectroscopia Ultravioleta llegamos a concluir que está

asociado a cambios de estado energético y que hay muchas otras formas de
luz que no son visibles para el ojo humano y la espectroscopia se amplía para
cubrir todos estos

 Hay bacterias y virus resistentes al cloro y a otros desinfectantes fuertes que,

además, son muy peligrosos para las personas. Por eso, la desinfección de
ambientes mediante radiación ultravioleta ha sido un gran aporte para la
medicina. En el brote de ébola que se dio el año pasado en África, las
habitaciones de los pacientes que fueron tratados en Estados Unidos, eran
limpiadas por un robot llamado Little Moe, capaz de destruir cualquier tipo de
virus o bacteria en tan solo dos minutos utilizando rayos ultravioleta, incluyendo
al virus Ébola. Así, se evitaba exponer al personal de salud..

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 BIBLIOGRAFIA

 GONZÁLEZ MOTA, R. (2008). Fotodegradación de productos plásticos elaborados con

polietileno lineal de baja densidad.
 H. Dupont, D., & W. Gokel, G. (2007). Química orgánica experimental. España: Reverté.
 Hans, B., & Wolfgang, W. (1987). Manual de Química orgánica. España: Reverté.
 SKOOG, D. A., Leary, J. J., & Holler F., J. (1998). Principios de analisis intrumental. 5°ed.
Ed. McGraw-Hill.

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