Informe Consolidado Termodinámica de soluciones

3 prácticas
Juliana Cañón, Cristian Patiño, Julián Ocampo
Departamento de Química – Facultad de Ciencias
Universidad Nacional de Colombia
Bogotá, Colombia
24 de abril, 2018

RESUMEN

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xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx.

INTRODUCCIÓN

1
 Solubilidad de un Sólido en Función de la Temperatura

Práctica 9

20/03/2018

OBJETIVOS

• Estudiar el efecto de la temperatura en el equilibrio de solvatación del ácido benzoico en agua.

• Determinar el cambio de entalpía de solución para el ácido benzoico en agua.
• Establecer si este sistema cumple las relaciones matemáticas encontradas a partir de consideraciones
termodinámicas para el equilibrio.

METODOLOGÍA mol) por la masa de agua en cada caso. Para hallar

la masa de agua se utilizó la ecuación 1.3, en donde
Como descrita en las guías del laboratorio de
𝜌𝐻2 𝑂 es la densidad del agua reportada a la
fisicoquímica.1
temperatura ambiente trabajada (21,1 °C).
DATOS
𝑔
𝜌𝐻2 𝑂 ( )
Tabla 1.1. Datos de Temperatura y volumen de agua a los 𝑚𝐻2 𝑂 = 𝑉𝐻2 𝑂 (𝑚𝑙) ∗ 𝑚𝑙
𝑔 (1.3)
cuales se observó el comienzo de la formación de cristales
de ácido benzoico.
1000 (𝐾𝑔)

Volumen Temp. Volumen Temp. Uno de los objetivos de la práctica es verificar la

(±0,5 ml) (±0,2 °C) (± 0,5 ml) (± 0,2 °C) validez de la ecuación de van’t Hoff (ecuación 1.4)
20,0 61,0 26,4 53,0
para la solubilidad del ácido benzoico. Al integrar
21,0 56,2 28,6 50,4
23,1 54,8 25,2 47,8 esta ecuación, aproximando Δ𝐻𝑠𝑜𝑙 como constante,
24,1 54,0 26,4 54,4 se obtiene la ecuación 1.5, por lo que al hacer una
25,2 57,8 regresión lineal de ln(m) vs 1/T se puede obtener
Δ𝐻𝑠𝑜𝑙 al multiplicar la pendiente de la regresión
TRATAMIENTO DE DATOS
por la constante R.
El equilibrio a estudiar es la solvatación de ácido
𝜕ln(𝑚) Δ𝐻𝑠𝑜𝑙
benzoico ( 𝜙𝐶𝑂𝑂𝐻 ) en agua. Por lo tanto, la ( ) = (1.4)
𝜕𝑇 𝑝 𝑅𝑇 2
constante de equilibrio en escala molal se encuentra
representada por la ecuación 2. Δ𝐻𝑠𝑜𝑙 1
ln(𝑚) = − ( ) ∗ ( ) + 𝑐𝑡𝑒 (1.5)
𝑅 𝑇
𝜙𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠) ⇌ 𝜙𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) (1.1)
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
𝐾𝑝𝑠 = 𝑚(𝜙𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ) (2.2)
En esta experiencia se determinó a qué temperatura
La molalidad de ácido benzoico se halló dividiendo comienza la formación de cristales en soluciones de
las moles de reactivo usadas (0,001718 ± 0,000001 ácido benzoico con distintas concentraciones. Así,

2
como se puede observar en la gráfica 1.1, se puede 𝑆 = 𝑎𝑇 2 + 𝑏𝑇 + 𝑐
evidenciar cómo cambia la solubilidad del ácido 𝑚𝑜𝑙
benzoico en agua, y por lo tanto la constante de 𝑎 = 0.0001338
𝑘𝑔 𝐾 2
equilibrio, a distintas temperaturas. (1.6)
𝑚𝑜𝑙
𝑏 = −0.0858700
𝑘𝑔 𝐾
0,10
0,09
𝑚𝑜𝑙
Solubilidad (mol/kg)

0,09 𝑐 = 13.8382586
0,08 𝑘𝑔
0,08
0,07 La regresión cuadrática de la ecuación 1.6 fue
0,07 calculada con un paquete estadístico, pues resulta
0,06
0,06
ser muy sensible a las cifras decimales de los
0,05 coeficientes, por esto se reportan con tantas cifras
320 325 330 335
Temperatura (K)
significativas.

A continuación, se graficó en la figura 1.2 el

Figura 1.1. Solubilidad ácido benzoico en agua vs
logaritmo natural de la solubilidad obtenida con la
temperatura.
tendencia de la ecuación 1.6 a distintas
temperaturas junto con datos reportados en la
Es notorio como la solubilidad aumenta literatura. De esta forma es posible estimar la
proporcionalmente a la temperatura, por lo que se entalpía de solución mediante la forma integrada de
puede afirmar que en el equilibrio descrito en la la ecuación de van’t Hoff (ecuación 1.5).
ecuación 1.1 el aumento de la temperatura favorece
la solvatación del ácido benzoico. 2,98E-03 3,03E-03 3,08E-03
-2,5
Posteriormente, para manejar los datos, se intentó
-2,6
ajustarlos a un polinomio de grado 2, se encontró
-2,6
que los datos tienen una dispersión grande (R2 =
-2,7
0,7), lo cual posiblemente se debe al método
ln(S)

y = -2696,9x + 5,5555
-2,7 R² = 0,9443
utilizado para determinar la solubilidad, pues el ojo
-2,8
humano no es capaz de observar la formación de
Observados
cristales hasta que hayan alcanzado un tamaño -2,8 reportados

considerable. Sin embargo, se puede observar que -2,9

los datos se acomodan simétricamente por encima -2,9 1/T (K-1)

y por debajo de la regresión, por lo que en Figura 1.2. Logaritmo natural solubilidad ácido
promedio la ecuación 1.6 representa la solubilidad benzoico en agua vs 1/T. En azul datos observados
experimentalmente y su respectiva linealización (línea
encontrada en función de la temperatura. punteada). En rojo datos obtenidos de la literatura.

3
Utilizando la pendiente de la regresión lineal se CONCLUSIONES
encontró que la entalpía molar de disolución del
ácido benzoico en agua es de 22,42 ± 1,57 kJ/mol,
al comparar esta entalpía con la obtenida de la
pendiente de los datos de solubilidad reportados,
los cuales fueron medidos analíticamente, se
encontró un coeficiente de variación del 34,12%.
Adicionalmente, si se compara la entalpía obtenida
con la reportada en la literatura (23,29 kJ/mol a
298,15 K) se obtuvo un error del 3,88%.

De acuerdo a lo anterior, se puede identificar que

tanto la entalpía de solvatación del ácido benzoico
en agua encontrada como la reportada en la
literatura son positivas, por lo tanto, el proceso es
endotérmico a presión constante, esto se podría
esperar al analizar la figura 1, pues por principio de
Le Chatelier se puede predecir que, si el aumento
de la temperatura favorece la formación de los
productos en el equilibrio de solvatación, la
reacción debe ser endotérmica.

Finalmente, podemos afirmar que al no obtener un

error muy grande, en el rango de temperaturas
trabajadas (310 K – 335 K) la entalpía de
solvatación del ácido benzoico en agua es casi
constante, por lo que la aproximación hecha en la
ecuación 5 es valida en este rango de temperaturas,
además también podemos verificar la validez de la
ecuación de van’t Hoff para mezclas no ideales.

4
 Determinación del volumen molar parcial

Práctica 1

03/04/2018

OBJETIVOS

• Analizar el comportamiento del volumen de una mezcla etanol – agua.

• Determinar el volumen molar parcial de etanol y agua para una mezcla de estos dos compuestos.

−1
𝑀(𝐸𝑡𝑂𝐻) ∗ 𝑚(𝐻2 𝑂)
𝑋(𝐸𝑡𝑂𝐻) = (1 + ) (#)
𝑚(𝐸𝑡𝑂𝐻) ∗ 𝑀(𝐻2 𝑂)
METODOLOGÍA

Como descrita en las guías del laboratorio de Por otro lado, se determinó la densidad de la

fisicoquímica I, L. Giraldo, J. L. Rojas. Pag 17 – solución mediante el método del picnómetro. Por

18. lo tanto, se utilizó la ecuación # para el cálculo.

𝑚𝐸𝑡𝑂𝐻
DATOS 𝜌𝐸𝑡𝑂𝐻 = 𝜌 (#)
𝑚𝐻2 𝑂 𝐻2 𝑂

Tabla 2. Datos de densidad vs fracción molar de etanol

Para una mezcla etanol – agua. Por último, se obtuvo el volumen molar de cada
Densidad solución mediante la ecuación #.
SLN X EtOH
(g/cm3)
1 0,00000 ± 0,00006 0,9969 ± 0,00001
Escriba aquí la ecuación. (#)
2 0,08902 ± 0,00006 0,9628 ± 0,00001
3 0,20645 ± 0,00006 0,9362 ± 0,00001
4 0,36940 ± 0,00006 0,8912 ± 0,00001
5 0,60956 ± 0,00006 0,8428 ± 0,00001
6 1,00000 ± 0,00003 0,8069 ± 0,00002 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

TRATAMIENTO DE DATOS

Se calculó la fracción molar de etanol con la

ecuación # donde 𝑀(𝑖) y 𝑚(𝑖) hacen referencia a la
masa molar y a la masa añadida respectivamente
del compuesto 𝑖.

5
6
 Solubilidad en Mezclas

Práctica 11

10/04/2018

OBJETIVOS

• Determinar la solubilidad de ácido salicílico en agua a 20 °C

• Calcular la cantidad de ácido salicílico que se disuelve en cada mezcla etanol – agua y compararla con
la solubilidad determinada en agua.

METODOLOGÍA cosolvente. Se emplea una valoración ácido-base

Como descrita en las Guías del laboratorio de
fisicoquímica I, L. Giraldo, J. L. Rojas. Pag 30 –
31.
para determinar la cantidad de soluto disuelto en
cada muestra, como se relaciona en la tabla 3.3.
TRATAMIENTO DE DATOS

DATOS A partir de los datos recopilados de la

experimentación, se sugiere evaluar la relación
En la tabla 3.1 se indica la composición másica de
entre la concentración del soluto solubilizado y el
cinco disolución (soluto—cosolvente) del sistema
solvente empleado. El solvente esta caracterizado
ácido salicílico — agua-etanol que se estudia y la
por la concentración de etanol, por tanto, se
concentración molal teórica resultado del cálculo
representa la relación entre la concentración del
al suponer que la cantidad total del sólido se
ácido en la solución alcohólica con la fracción
disuelve de la mezcla disolvente.
molar del etanol en solución acuosa.
En la tabla 3.2 se presentan los datos calculados de
fracción molar del etanol y el agua en la disolución

Tabla 3.1 Masas de los componentes de la solución de trabajo Tabla 3.2 Fracción molar para los componentes de la mezcla cosolvente
mezcla cosolvente soluto concentración teórica mezcla cosolvente concentración calculada
Ácido
Etanol Agua Molalidad* Etanol Agua
Salicílico X Etanol X Agua
(± 0,001 g ) (± 0,001 g) (g/kg de solvente) ( mol) ( mol )
(± 0,001 g)

1 0,000 9,735 0,500 51,36 ± 0,00 1 0,000 9,735 0,000 ± 0,000 0,540 ± 0,000
2 0,879 8,798 0,509 52,60 ± 0,00 2 0,879 8,798 0,019 ± 0,053 0,488 ± 0,004
3 1,575 8,110 0,505 52,14 ± 0,00 3 1,575 8,110 0,034 ± 0,030 0,450 ± 0,004
4 3,146 6,175 0,504 54,07 ± 0,00 4 3,146 6,175 0,068 ± 0,015 0,343 ± 0,005
5 4,849 4,395 0,508 54,95 ± 0,00 5 4,849 4,395 0,105 ± 0,010 0,244 ± 0,006

7
 Tabla 3.3 Calculo de la solubilidad en molalidad y fracción molar del ácido salicílico en mezcla agua-etanol a 293,15 K
Valoración con NaOHa Cantidad de soluto Alícuota Solubilidad
Volumen Alícuota Disolución
Ácido Salicílico Molalidad
( ± 0,25 mL ) solución cosolvente
0,01 M 0,001 M 10^-5 mol masa ( g ) 10^-5 X ± 0,001 g ± 0,001 g (g/kg)

1 4,20 4,20 ± 0,06 0,006 ± 0,06 4,31 ± 0,02 2,832 2,826 1,486
2 5,70 5,70 ± 0,04 0,008 ± 0,04 5,89 ± 0,02 2,431 2,423 2,352
3 2,95 2,95 ± 0,08 0,004 ± 0,08 3,05 ± 0,03 1,149 1,145 2,577
4 19,00 15,00 20,50 ± 0,01 0,028 ± 0,01 21,99 ± 0,01 1,252 1,224 16,753
5 63,30 63,30 ± 0,00 0,087 ± 0,00 68,48 ± 0,01 1,487 1,400 45,228

a Concentración de valorante no estandarizada

ácido salicílico y las diferentes concentraciones de

DISCUSIÓN DE RESULTADOS
etanol en las mezclas de etanol-agua a 20,0 °C.
Los datos de concentración del ácido en molalidad
frente a la fracción molar del disolvente se exponen 0,500

en la siguiente gráfica, realizada a partir de la tabla 0,400

Solubilidad (mol/kg)
y = 4,3693x2 + 0,1617x + 0,0091
R² = 0,9969
3.4.
0,300

Tabla 4. Concentración de solutos presentes en solución 0,200

Etanol Ácido Salicílico
0,100
Molalidad
X Etanol 10^-5 X soluto
(g/kg)
0,000
0 0,1 0,2 0,3
0,000 ± 0,000 4,31 ± 0,02 1,486 ± 0,005
X Etanol
0,019 ± 0,058 5,89 ± 0,02 2,352 ± 0,003
Gráfico 3.1 Datos de solubilidad molal (m) vs. Fracción molar
0,034 ± 0,033 3,05 ± 0,03 2,577 ± 0,011 de etanol en la mezcla cosolvente

0,068 ± 0,021 21,99 ± 0,01 16,753 ± 0,001

0,105 ± 0,010 68,48 ± 0,01 45,228 ± 0,000 La recta punteada permite validar la tendencia del
comportamiento de los datos. Siendo la pendiente
Se sugiere una regresión cuadrática como modelo
positiva se corrobora el aumento de la solubilidad
para la solubilidad en unidades de concentración
debido a la cantidad de etanol presente en la
molal. A este ajuste se asocia un coeficiente de
solución2.
covariación R2 cercano a la unidad, lo que
evidencia la existencia de una dependencia entre
El ácido salicílico tiene una baja solubilidad en
las dos variables.
agua debido a características estructurales del
compuesto; pese a la polaridad del grupo carboxilo,
En el gráfico 3.1, el ajuste de los datos puede
su porción hidrófoba es grande. Este hecho se
asociarse, sin perder generalidad, a un polinomio
confirma en la experimentación. Como se aprecia
de grado dos y se representa mediante la línea azul
en el gráfico 3.1, la solubilidad es mínima cuando
continua. Este muestra una correspondencia
directamente proporcional entre la solubilidad del

8
la fracción molar del etanol es cero, es decir, el
solvente es agua únicamente.

Este compuesto es bastante utilidad como sustrato

en síntesis e importantes propiedades biológicas.
Escriba aquí la ecuación. (#)
La solubilidad de este ácido aromático ha sido
estudiada anteriormente por diferentes
experimentadores. En la revista

(1) Giraldo, L.; Rojas, L. Guías: Laboratorio de Fisicoquímica I.

(2) Atkins, P. W. Peter W.; De Paula, J.; Cwi, S. Atkins Química Física; Médica Panamericana, 2008.