APLICACIÓN DEL SOFTWARE HSC PARA CONSTRUIR

DIAGRAMAS DE POURBAIX

EDGAR STIVEN DURAN URIBE

JUAN JOSE SANCHEZ ROJAS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERÍAS FISICOQUÍMICAS

ESCUELA DE INGENIERIA METALÚRGICA Y CIENCIA DE LOS MATERIALES

BUCARAMANGA

2017
 1. OBJETIVOS
1.1 OBJETIVO GENERAL
 Trabajar el software HSC con el fin de aplicarlo en la construcción de Diagramas
de Pourbaix de sistemas hidrometalúrgicos a diferentes condiciones y
analizarlos.
1.2 OBJETIVO ESPECÍFICO
 Analizar el efecto de la temperatura y condiciones iniciales en el equilibrio
electroquímico de un sistema.
 Construir diagramas con ayuda del software HSC.
 2. PROCEDIMIENTO

Abrir el programa HSC

Dar clic en la opción Eh-pH

Diagrams

Seleccionar los elementos a

estudiar

Ir al módulo SHEARCH MODE y

seleccionar.

CONDENSED, AQUEOUS NEUTRAL

y AQUEOUS, Seleccionar ok

Ir al módulo SELECT SPECIES y

seleccionar las especies a
trabajar

Ir al módulo TEMPERATURE y
agregar las temperaturas
deseadas

Seleccionar FILE SAVE y

posteriormente en la opción
EpH
Determinar la temperatura y la
concentración a las que se van
a trabajar

Dar clic en DIAGRAM

Analizar los diagramas

 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 Diagrama de Pourbaix del sistema Ag–H2O
3.1.1. Especies Ag(s), Ag+1(aq), Ag2O(s); concentración de los iones metálicos de
1M, 1x10-3M, 1x10-6 M; a 25 °C.
Gráfica 1. Diagrama de Pourbaix del sistema Ag-H2O realizado con HSC. Especies Ag+, Ag2O,
Ag0 en concentraciones 1M, 1x10-3M, 1x10-6 M.

En la gráfica 1 correspondiente a diagrama de Pourvaix correspondiente a un

sistema de plata y agua se pueden notar dos cosas importantes, la primera es la
pasividad de la plata a la corrosión cuando se encuentra a temperatura ambiente,
debido a que se observa una zona de estabilidad grande; la segundad viene ligada
a la disminución de la concentración del ion metálico, notándose un desplazamiento
en las zonas de estabilidad haciendo más estable la zona del ion metálico y
disminuyendo el área de las otras dos zonas (Ag, Ag2O), cosa que se puede explicar
desde el punto de vista del equilibrio químico, porque si hay menor concentración
de iones de plata en la solución inicial, la reacción de oxidación de la plata desplaza
su equilibrio habiendo un cierto consumo adicional de plata sólida para llegar al
equilibrio entre plata en solución y plata sólida.
3.1.2. Especies Ag(s), Ag+1(aq), Ag2O(s); concentración de los iones metálicos de
1M, 1x10-3M, 1x10-6 M; a 50,100 y250 °C.
Gráfica 2. Diagrama de Pourbaix del sistema Ag-H2O realizado con HSC. Especies Ag+, Ag2O, Ag0
en concentraciones 1M, 1x10-3M, 1x10-6 M y temperaturas 50, 100, 250°C.

Eh (Volts) Ag - H2O - System at 50.00, 100.00 and 250.00 C

2.0

1.5
50
100 Ag2O
Ag(+a)
1.0 250

50 50
100

0.5 100 250 50

100

0.0 250
250

50
-0.5 100

250

-1.0 Ag

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Ag25.iep pH
En la gráfica 2, es evidente la disminución de la zona de estabilidad de la plata con
ELEMENTS Molality Pressure
respecto al potencial
Ag
a medida que aumenta la temperatura,
Variable Variable
pero no solo disminuye
el valor del potencial en el que la plata es estable, si no que también disminuye los
valores de potencial de estabilidad del agua, sin embargo, es apreciable a simple
vista que la zona de estabilidad del agua mantiene un área similar a medida que la
temperatura cambia. Entonces a medida que aumenta la temperatura, la plata sigue
siendo estable en el agua, pero para valore de potencial bajos. También se nota el
aumento de la zona de estabilidad del catión de plata a medida que aumenta la
temperatura, esto resulta del desplazamiento del equilibrio de la reacción de Ag a
Ag+ por la temperatura, lo que probablemente puede ser un desplazamiento a la
derecha pues la formación del catión de plata se va aumentando con la temperatura.
3.1.3. Especies Ag0(s), Ag+1(aq), Ag+2(aq), AgO-(aq), Ag2O(s), AgO(s), Ag2O3(s), y
Ag(CN)2-(aq); concentración de los iones metálicos de 1x10-3M; a 250 °C.
Gráfica 3. Diagrama de Pourbaix del sistema Ag-H2O realizado con HSC. Especies Ag0(s), Ag+1(aq),
Ag+2(aq) , AgO-(aq), Ag2O(s), AgO(s), Ag2O3(s), y Ag(CN)2-(aq) en concentración 1x10-3M y
temperatura 25°C.

Eh (Volts) Ag - H2O - System at 25.00 C

3
Ag2O3

AgO
1 Ag(+a)
Ag2O AgO(-a)
0

-1

Ag
-2

-3

-4
Ag(CN)2(-a)

-5

-6
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24

C:\HSC6\EpH\AgCN25.iep pH

En la gráfica 3, ELEMENTS
cuando hay Molality
más iones másPressureespecies, disminuye hay una
Ag 1.000E-03 1.000E+00
disminución de la zona de estabilidad de la plata a potenciales bajos, fomentándose
la formación de AgCN2- , pero este hecho no disminuye la pasividad de la plata en
el agua a temperatura ambiente pues la zona tiene los mismo límites a los mismo
valores de potencial y pH que el sistema de la sección 3.1.1, pero a medida que
aumenta el potencial se generan otro compuestos.
3.2 Diagrama de Pourbaix del sistema Zn–H2O.
3.2.1 Especies Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO2-2(aq), ZnO(s), Zn(OH)2(s), ZnS(s); concentración de
los iones metálicos de 1, 1x10-3, 1x10-6 M; a 250C
Gráfica 4. Diagrama de Pourbaix del sistema Zn-H2O realizado con HSC. Especies Zn0(s), Zn+2(aq),
ZnO2-2(aq), ZnO(s), Zn(OH)2(s), ZnS(s) a 25°C en concentraciones de a)1M , b)1x10-3 y 1x10-6

a) Sistema con concentración de 1M de ion metálico

Eh (Volts) Zn - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5
ZnO
1.0 Zn(+2a)

0.5

0.0

-0.5

-1.0 ZnS

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\ZNS25.IEP pH

b) Sistema con concentraciones

ELEMENTS de iones
Molality metálicos de 1x10-3 y 1x10-6
Pressure
Zn 1.000E+00 1.000E+00

Eh (Volts) Zn - H2O - System at 25.00 C

2.0

1.5

-03 ZnO
1.0 -06 ZnO2(-2a)
Zn(+2a) -06 -03
-03

0.5

-03 -03
-06
0.0 -06

-06 -03

-03
-0.5

-1.0 ZnS

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC5\EpH\ZNS25.IEP pH
-2
En primera estancia ELEMENTS
es muy destacable Pressure ZnO2 (aq), Zn(OH)2(s), Zn(s) no
Molalityque las especies
son estables termodinámicamente
Zn por eso no aparecen
Variable 1.000E+00 en el diagrama, entre esas
especies destaca el zinc solido el cual no es estable termodinámicamente en la zona de
estabilidad del agua, por lo que no tiene pasividad a la corrosión y se nota el desplazamiento
de las zonas a medida que disminuye la concentración del ion metálico, de la misma forma
y por las mismas razones que suceden en el sistema analizado en la sección 3.1.1.
3.2.2 Especies Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO2-2(aq), ZnO(s), Zn(OH)2(s), ZnS(s) en concentraciones
de 1x10-3M y 1x10-6M a temperaturas de 50, 100, 2500C.
Gráfica 5. Diagrama de Pourbaix del sistema Zn-H2O realizado con HSC. Especies Zn0(s), Zn+2(aq),
ZnO2-2(aq), ZnO(s), Zn(OH)2(s), ZnS(s) en concentraciones de 1x10-3M a temperaturas de a) 50°C, b) 100°C
c)250°C

a) Sistema a 50°C

Eh (Volts) Zn - H2O - System at 50.00 C

2.0

1.5
ZnO
1.0 Zn(+2a)
ZnO2(-2a)

0.5

0.0

-0.5

-1.0 ZnS

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep pH

b) Sistema a 100°C ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-03 1.000E+00
Eh (Volts) Zn - H2O - System at 100.00 C
2.0

1.5

ZnO
1.0 Zn(+2a) ZnO2(-2a)

0.5

0.0

-0.5

-1.0
ZnS
-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-03 1.000E+00
c) Sistema 250 °C
Eh (Volts) Zn - H2O - System at 250.00 C
2.0

1.5

1.0 ZnO
Zn(+2a)
ZnO2(-2a)

0.5

0.0

-0.5

-1.0

-1.5 ZnS

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-03 3.923E+01

Gráfica 6. Diagrama de Pourbaix del sistema Zn-H2O realizado con HSC. Especies Zn0(s), Zn+2(aq),
ZnO2-2(aq), ZnO(s), Zn(OH)2(s), ZnS(s) en concentraciones de 1x10-6M a temperaturas de a) 50°C, b) 100°C
c)250°C

a) Sistema a 50°C
Eh (Volts) Zn - H2O - System at 50.00 C
2.0

1.5

ZnO ZnO2(-2a)
1.0 Zn(+2a)

0.5

0.0

-0.5

-1.0 ZnS

-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-06 1.000E+00
b) Sistema a 100 °C

Eh (Volts) Zn - H2O - System at 100.00 C

2.0

1.5
ZnO
1.0 ZnO2(-2a)
Zn(+2a)

0.5

0.0

-0.5

-1.0
ZnS
-1.5

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep pH

c) Sistema a 250°C ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-06 1.000E+00
Eh (Volts) Zn - H2O - System at 250.00 C
2.0

1.5

ZnO
1.0
Zn(+2a)
ZnO2(-2a)
0.5

0.0

-0.5

-1.0

-1.5
ZnS

-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\ZnS50.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Zn 1.000E-06 3.923E+01

En las gráficas 5 y 6 se observa que la disminución de la concentración del ion metálico

aumenta su zona de estabilidad , por razones que ya han sido explicadas en la sección
3.1, pero el efecto de la temperatura en este sistema ocasiona que la zona de estabilidad
Zn2+ disminuya y a su vez la zona del óxido de zinc y la del oxianion se haga mas grande,
por lo que se puede decir que la temperatura favorece estas reacciones y que estas
tienen una energía libre de formación predominante sobre la reacción de formación de
catión de zinc. Finalmente se observa que el zinc es soluble en agua en pHs muy ácidos o
muy básicos , por ejemplo el catión de zinc se da en un rango de pH entre 0 y 5,2
aproximadamente, esto da unas condiciones de lixiviación o muy acidas o muy básicas.
3.2.3 Especies Zn0(s), Zn+2(aq), ZnO2-2(aq), [Zn(CN)4]-2(a), ZnO(s); concentración de los iones
metálicos de 1x10-3M; a 250C.
Gráfica 9. Diagrama de Pourbaix del sistema Zn-H2O realizado con HSC. Especies Zn0(s), Zn+2(aq),
ZnO2-2(aq), [Zn(CN)4]-2(a), ZnO(s) en concentraciones de 1x10-3M y una temperatura de 25 °C

Eh (Volts) Zn - H2O - System at 25.00 C

2.0

1.5

1.0
ZnO

0.5 ZnO2(-2a)
Zn(+2a)

0.0

-0.5

-1.0

-1.5 Zn
Zn(CN)4(-2a)
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC5\EpH\ZnCN25.iep pH
En este sistema comparado con el de la gráfica 4b, la adición del cianuro al sistema tiene
ELEMENTS Molality Pressure
tres consecuencias, la Zn primera es la1.000E-03
aparición de una zona de estabilidad del zinc como
1.000E+00

elemento metálico, las segunda y una de las más importantes es el aumento de la zona de
estabilidad del catión de zinc y el óxido, cosa que es beneficiosa para lixiviación y
precipitación y la tercera la aparición de la zona de estabilidad del oxianion del zinc a pHs
muy básicos.