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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

INFORME N°5
ANÁLISIS DEL GRUPO IV DE CATIONES

PROFESOR: VIZARRETA ESCUDERO TOMAS

CURSO: ANÁLISIS QUÍMICO SECCIÓN: R2

ALUMNOS: RETAMOZO ASTUPIÑÁN KEVIN 20141108G

HUAPAYA LOPEZ JUAN PABLO 20141247G

FECHA DE REALIZACIÓN: 4 de mayo de 2016

LIMA PERÚ
2016
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INDICE

Contenido
INDICE............................................................................................................................. 2
OBJETIVOS .................................................................................................................... 3
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................... 4
FUNDAMENTO TEÓRICO........................................................................................... 5
PARTE PROCEDIMENTAL ......................................................................................... 9
CUESTIONARIO .......................................................................................................... 16
CONCLUSIONES ........................................................................................................ 22
RECOMENDACIONES ............................................................................................... 22
BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................ 23

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OBJETIVOS
 Llegar a conocer a los cationes del cuarto grupo (Ca+2, Sr+2, Ba+2) y sus más
representativas reacciones.

 Relacionar el análisis realizado en el laboratorio con algunos de los procesos


industriales.

 Conocer las reacciones típicas de este grupo de cationes por medio de sus
coloraciones básicas en sus coloraciones clásicas en sus diferentes medios.

 El presente experimento tiene como objetivo efectuar la separación selectiva


de estos cationes aprovechando la insolubilidad de éstos en ciertos medios y
a ciertas condiciones de temperatura.

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INTRODUCCIÓN
Los cationes del grupo IV, están representados por el Calcio, Bario y Estroncio
(Ca2+, Ba2+, Sr2+). Los tres son elementos alcalinotérreos. El reactivo del grupo
es el carbonato amónico en presencia de hidróxido amónico y cloruro amónico.
Cuando están presentes impurezas de NiS, primero se trata la solución con ácido
acético y acetato sódico; se filtran las impurezas y la solución se precipita con el
reactivo del grupo IV.
Cuando la solución que contiene (probablemente) los iones Ca++, Sr++ y Ba++
proviene de una separación del grupo III (sulfuros) que contiene en solución un
exceso de reactivos anteriores como son las sales amoniacales y el ácido
sulfhídrico es conveniente eliminarlos antes de proceder la marcha del grupo
cuarto. Para eliminarlos es necesario someter la solución a la ebullición
habiendo agregado unas gotas de ácido nítrico concentrado y continuando la
evaporación hasta tener la mitad del volumen inicial. Si con la ebullición aparece
un precipitado es necesario centrifugarlo y desecharlo. La solución debe estar
completamente cristalina y además incolora.
Entonces en el siguiente informe, pasaremos a detallar la forma en la que hemos
analizados a los diferentes del IV GRUPO DE CATIONES, detallando paso a
paso cada uno de sus respectivas propiedades.

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FUNDAMENTO TEÓRICO
Característica general del Grupo IV (Ca +2, Sr+2, Ba+2)
A diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V estos iones forman una
serie de sales poco solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los
fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son pocos
solubles. ¿En forma de que las sales conviene separar el grupo de cationes del
V grupo? En primer lugar es necesario que las sales sean pocos solubles en
suficiente grado, es decir que tengan los valores de los productos de solubilidad
lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante o
completamente el grupo IV en solución acuosa en forma de sulfatos, porque uno
de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del producto de solubilidad (2.37
x 10-5). Además, las sales de un ácido fuerte, los sulfatos, son prácticamente
insolubles en ácidos y en virtud de ello su solubilizacion después de la
separación del grupo V representa una operación relativamente complicada.
La separación del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos también es
dificultosa, ya que los iones PO4³- y C2O4²-, introducidos en la solución,
complicaran el curso ulterior del análisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II es
transformarlos en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3. En efecto, los productos
de solubilidad de estas sales son bastante pequeños (del orden de 10 -9) y por
eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV. La
solubilización del precipitado obtenido que es necesaria para el análisis ulterior
del grupo IV es muy simple, porque, a diferencia de los sulfatos, los carbonatos
son sales de un ácido débil y se disuelven bien en ácidos. Por fin, el exceso de
los iones precipitantes, CO3²-, se elimina fácilmente de la solución por
acidificación debido a la descomposición del ácido carbónico que se forma en
CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad más
importante para el análisis de los cationes del grupo analítico IV a la cual se
recurre para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad
práctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los

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sulfuros, de los cationes del grupo IV lo mismo que los de los cationes del grupo
V, son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.

Precipitación de los carbonatos:


Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [Me2+][CO3²-] sobrepasa en la solución el valor
PSMeCO3 (donde Me+² es un catión cualquiera del grupo IV. Sin embargo, como
reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar solamente el carbonato
amónico (NH4)2CO3, ya que con Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solución los
iones Na+ o K+;esta absolutamente claro que resulta imposible establecer si
estos iones se encontraban antes en la solución analizada. La introducción del
ión amonio no conduce a un error, porque se identifica en una porción separada
de la solución antes de tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.

Reacciones de los cationes

Reacciones de los iones Ba+2


El dicromato potásico K2Cr2O7 forma con el ion Ba+2 un precipitado amarillo de
BaCrO4 y no de BaCr2O7, como sería de esperar. La causa radica en lo
siguiente. La solución de K2Cr2O7 además de los Cr2O7-2 contiene una pequeña
cantidad de CrO4-2 que se forman debido a la interacción de los con el agua:

Cr2O7-2 + H2O  2HCrO4-1  2H+ + 2CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7

La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el
producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea
alcanzado el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es
BaCrO4 el que forma el precipitado:

2CrO4-2 + 2Ba+2 → 2BaCrO4↓


Si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la
reacción que estamos analizando:
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CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O → 2BaCrO4↓ + 2H+

El precipitado de BaCrO4, es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble en


ácido acético. Como el ácido fuerte se forma aquí durante la propia reacción,
esta última no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitación
completa de Ba+2, sí; además de K2Cr2O7, añadimos a la solución
CH3COONa;el ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el acético, en el
que BaCrO4 es insoluble:

CH3COO- + H+ → CH3COOH

En esta reacción hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de
este exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla
amortiguadora acética que mantenga prácticamente constante, a pesar de la
formación de los iones H+ durante la reacción, el PH ( ≈5) suficiente para la
precipitación completa de BaCrO4.

Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K2Cr2O4 y no


ponen obstáculos para la identificación de Ba 2+. La reacción analizada se
emplea no solo para identificar el ion Ba2+, sino también para separarlos de los
iones Ca2+ y Sr2+.

El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de potasio


sobre las soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un
precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su
solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de SrCrO 4 hace falta
efectuar la reacción en presencia de CH3COOH o mejor todavía de una mezcla
amortiguadora acética. Los iones H+ del ácido acético fijan los aniones CrO42-
formando HcrO4- , de tal manera que la concentración de CrO42- en la solución
disminuye tanto el producto iónico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del
producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario,
el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta

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sobrepasado también en presencia de ácido acético, el cual, de este modo, no
obstaculiza su precipitacion.

Reacciones de los iones Sr 2+


El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO 4,
prácticamente insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede solublizarlo como
BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformación de
estroncio en carbonato es incomparable más fácil que en el caso de BaSO4.

Reacciones de los iones Ca2+


El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado
blanco de oxalato de calcio soluble en ácidos minerales, pero insoluble en ácido
acético:

Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓

Esta reacción, que es la reacción cualitativa más importante del ion Ca2+, es
interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2
precipitados análogos.

Los sulfuros solubles (los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4
solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:

Ca2+ + SO42- → CaSO4↓

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal


compleja de (NH4)2[CaSO4], el agua de yeso no forma turbidez con las
soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

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PARTE PROCEDIMENTAL

Ilustración 1. Algunos reactivos a usar.

EQUIPOS Y MATERIALES

 8 tubos de ensayo Hidróxido de amonio


 1 vaso de vidrio de 250 ml NH4OH
 1 embudo de vidrio Ácido acético

 1 gradilla CH3COOH

 1 pipeta con agua destilada Carbonato de amonio

 1 pinza NH4CO3

 1 baqueta de vidrio Cromato de potasio


K2CrO4
 Papel de filtro
Acetato de amonio
 Papel de tornasol
(NH4)C2H3O2
 Estufa eléctrica
Sulfato de amonio
 Reactivos
(NH4)2SO4
Cloruro de amonio
Oxalato de amonio
NH4Cl
(NH4)2C2O4

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PROCEDIMIENTO

1.- Se nos proporciona 4 ml de una muestra acuosa del 4to y 5to grupo de cationes. (Sr2+,
Ba2+, Ca2+)

2.- Añadimos 4 gotas de NH4Cl, luego alcalinizamos con NH4OH 15N (Usamos como
indicador el papel de tornasol)

3.- Calentamos la solución.

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4.- Añadimos (NH4)2CO3 hasta llegar a la precipitación completa.

5.- Procedemos a filtrar el precipitado formado. La solución pasante se desecha.

Notamos aquí la presencia de CaCO3, BaCO3 y SrCO3 como precipitados de color blanco.

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PARTE A)
6.- Lavamos el precipitado con solución de medio tubo de ensayo conteniendo (H2O +
NH4OH + (NH4)2CO3), del cual, del último reactivo usamos 2 gotas.

7.- Procedemos a filtrar el precipitado formado.

En el papel de filtro se
depositan los 3 carbonatos
antes mencionados.

8.- Agregamos CH3-COOH 17N hasta disolver el precipitado, agregando unas 40 gotas
por todo el contorno.

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9.- Añadimos (NH4)C2H3O2 (10-12 gotas) luego calentamos,

10.- Añadimos K2CrO4 para observar la formación de precipitado y filtramos.

En el papel de filtro se deposita el BaCrO4

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EVIDENCIA DE LA PRESENCIA DEL CATIÓN Ca+2

11.- La solución filtrada debe ser alcalinizada con NH4OH 15N (usamos unas 6 gotas).

12.- Calentamos (por 2 minutos) la solución y añadimos (NH4)2CO3 hasta llegar a la


precipitación completa.

13.- Filtramos la solución en caliente y disolvemos el precipitado con gotas de CH3COOH


17N (en caliente), luego disolvemos para llevarlo a un tubo de ensayo para luego
alcalinizarlo agregando NH4OH 15N

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14.- Calentamos la solución y luego añadimos gotas de (NH4)2SO4 hasta llegar la


precipitación completa y filtramos.

La solución pasante contiene el CaSO4 y, en el papel de filtro, se halla el precipitado


de SrSO4.
A esta solución pasante se alcaliniza con NH4OH y se precipita con (NH4)2C2O4, el
cual, al filtrar se observa el precipitado de color blanco (presencia del CaC2O4).

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CUESTIONARIO
1. Explique brevemente y con toda claridad. ¿Cómo se consigue la
precipitación total del cuarto grupo de cationes? ¿Qué función cumple
la solución de NH4Cl (ac), Cloruro de Amonio?

El cuarto grupo de cationes comprende los iones Ca +2, Sr+2 y Ba+2. A


diferencia de la mayoría de los cationes del grupo 5, estos iones forman una
serie de sales poco solubles con diferentes aniones. La precipitación total se
consigue al agregar NH4CO3 en un medio adecuado (pH ≈ 9.2), y hacerlos
precipitar en forma de carbonatos, los cuales se evidencia mediante la
formación de un precipitado blanco.
El cloruro de amonio sirve para estabilizar el pH en la solución y luego
conseguir un pH adecuado para la posterior precipitación de los carbonatos
que se formaran cuando el NH4CO3 reaccione con los cationes del grupo 4.

2. ¿Bajo qué otra forma o compuestos químicos, se pueden determinar


esos cationes?

Se pueden determinar bajo la forma de sulfatos, fosfatos y oxalatos. Pero


esto depende de una serie de consideraciones tales como el grado de
solubilidad, en medio en el que precipitaría, etc. Pero es conveniente
obtenerlos como carbonatos ya que los fosfatos y oxalatos complican el
análisis posterior de la muestra.

3. Los 3 cationes por separado, se pueden determinar por la prueba de la


flama o de la llama.
a) ¿Qué color característico presenta cada catión?
Para el Ba
BaCl2, Ba(NO3)2 (amarillo verdoso)

Para el Sr
Sr(NO3)2 (rojo carmín)

Para el Ca
Ca(NO3)2 (rojo ladrillo)

b) ¿Bajo qué forma, se debe encontrar cada catión para efectuar esta
prueba?

Los cationes de este grupo se pueden determinar, también mediante la


coloración a la llama, pero estos cationes deben estar en forma de sales
volátiles, en una solución así:

Para el Ba
Sales volátiles: BaCl2, Ba(NO3)2

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Para el Sr
Sales volátiles: Sr(NO3)2

Para el Ca
Sales volátiles: Ca(NO3)2

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4. Haga un diagrama esquemático indicando la separación de cada catión.

5. Escriba las reacciones químicas balanceadas de las reacciones


efectuadas.

Para el Ba:
Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3  BaCO3 + 2NH4(OH)
Para el Sr:
Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº
Sr(OH)2 + (NH4)2CO3  SrCO3 + 2NH4(OH)
Para el Ca:
Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 + Sº
Ca(OH)2 + (NH4)2CO3  CaCO3 + 2NH4(OH)

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Obtención de BaCrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH
Obtención de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4  SrSO4 + 2NH4(OH)
Obtención de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac)  CaC2O4 + 2NH4(OH)

6. E fotón=hf, es la ecuación de Planck, h=6,63.10-27 ergios.s (constante de


Planck), f es la frecuencia de la radiación electromagnética. Calcule la
energía en kW-h (kilovatio-hora) transportada por 0,75 moles de una
radiación electromagnética, cuya longitud de onda, λ=434 nm
(nanómetros).

La ecuación de Planck para “n” fotones es E=n.h.f


Como hay 0,75 moles, entonces habrá:
(0.75) x (6.023x1023) átomos, por lo tanto n=4.516x1023

Se tiene que λ=434 nm, pero se sabe que:


C= λ.f, C=3.0 x108 (velocidad de la luz)
3.0 x108 = 434.10-9. (f)
f= 6.91.1014 s-1

Reemplazando en la ecuación completa:


E=n.h.f
E= (4.516x1023). (6.63x10-27). (6.91x1014) ergios
E= 2.069 x 1012 ergios

1 J = 107 Ergios
1 kW-h = 3.6 x 106 J
1 𝑘𝑊−ℎ
E= (2.069 𝑥 1012 𝐸𝑟𝑔𝑖𝑜𝑠) (3.6 𝑥 1013 𝐸𝑟𝑔𝑖𝑜𝑠 )
E= 0.05747 kW-h

7. Una disolución contiene los cationes Pb2+ y Ba2+, en concentraciones


iguales ¿Cuál de los 2 cationes empieza a precipitar primero?, si se añade
una cantidad insignificante de aniones cromato, CrO42-. Los Kps de los
cromatos de plomo y de bario son: 1,8.10-14 y 2,3.10-10 respectivamente.

Al combinarse con cromato:


Pb2+ + CrO42-  PbCrO4

Ba2+ + CrO42-  BaCrO4

Por teoría solo se tendrá que comparar los Kps para saber quién precipita
primero.

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Kps (PbCrO4)=1,8.10-14 < Kps (BaCrO4)= 2,3.10-10

Rpta= El cromato de plomo (PbCrO4) precipitara primero por ser menos soluble.

Pb2+ + CrO42-  PbCrO4


s s = 1.8 x 10-14
s = 1.34 x 10-7

Para que precipite:

Qs > Kps

[Pb+2][CrO4-2] > 1.8 x 10-14

s [CrO4-2] > 1.8 x 10-14

[CrO4-2] > 1.34 x 10-7

Ba2+ + CrO42-  BaCrO4


s s = 2.3 x 10-10
s = 1.52 x 10-5

Para que precipite:

Qs > Kps

[Ba+2][CrO4-2] > 2.3 x 10-10

s [CrO4-2] > 2.3 x 10-10

[CrO4-2] > 1.52 x 10-5

Entonces si la concentración de los iones cromato supera 1.34 x 10-7,


precipitará el catión Pb+2.

8. Una muestra pesada de CaCO3, carbonato de calcio de 1,7847 grs, produce


0,5603 gr de un precipitado calcinado de CaO, oxido de calcio. Calcule el %
de CaCO3 en la muestra.

CaCO3  CaO + CO2 (Reacción de calcinación)

Por estequiometria: 1 mol de CaCO3 puro debería producir 1 mol de CaO.

Datos: ̅̅̅ ̅̅̅( 𝐶𝑎𝑂) = 56


𝑀 ( 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) = 100, 𝑀

1 mol de CaCO3 = 1 mol de CaO

CaCO3  CaO + CO2


100 56 44
Y 0.5603

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(0.5603)𝑥(100)
𝑌=
(56)

𝑌 = 1.0005357 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠

“Y” representa la masa de carbonato puro, para sacar el % de carbonato en la


muestra solo se tendrá que dividir.

𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑃𝑈𝑅𝑂
%𝐶𝑎𝐶𝑂3 = × 100%
𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑀𝑈𝐸𝑆𝑇𝑅𝐴

1.0005357
%𝐶𝑎𝐶𝑂3 = .100%
1.7847

%𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 56.062 %

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CONCLUSIONES
a) Podemos determinar los cationes del IV grupo, precipitándolos en forma
de carbonatos.

b) A través del presente fundamento teórico, notamos que también podemos


determinar los cationes del IV grupo por medio de su coloración a la llama.

c) Hemos notado que el ácido acético actúa como disolvente de los


carbonatos obtenidos en la precipitación.

d) Para determinar cada uno de los cationes del grupo IV, se utilizaron las
siguientes compuestos: K2CrO4, (NH4)2SO4, (NH4)2C2O4, para
determinar el Ba, Sr y Ca respectivamente.

RECOMENDACIONES
 Realizar una correcta precipitación (completa), para no tener complicaciones
en la identificación de otros cationes en el futuro, los residuos de una mala
precipitación también pueden afectar futuras reacciones.

 Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos


pueden ser muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de
ácidos muy concentrados) a los estudiantes.

 Realizar los experimentos en los lugares indicados (como la campana de


extracción) para no contaminar el área de trabajo y a las personas que se
encuentren ahí.

 Al tratar con el oxalato de amonio es necesario tener cuidado al someterlo a


fuego debido a que puede provocar accidente debido a la formación y
evaporación de gases tóxicos.

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BIBLIOGRAFÍA

 V. N. Alexeiev Análisis Químico Cualitativo Editorial

MIR-Moscú

 Burriel – Lucena Química analítica cualitativa Editorial

Paraninfo

 Arthur Vogel Química analítica cualitativa

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