ANÁLISIS DEL GRUPO IV DE CATIONES

OBJETIVO

Efectuar la separación selectiva de estos cationes aprovechando la

insolubilidad de éstos en ciertos medios y a ciertas condiciones de
temperatura .

FUNDAMENTO TEÓRICO

CATIONES DEL GRUPO IV

Ca +2,Sr+2,Ba+2
CARACTERISTICA GENERAL DEL GRUPO IV

A diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V, Estos

cationes del grupo V, estos iones forman una serie de sales poco
solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los fosfatos, los
oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son poco
solubles.¿En forma de que sales conviene separar el grupo de cationes
IV del grupo de cationes V? La respuesta a esta cuestión depende de
una serie de consideraciones. En primer lugar es necesario que las
sales sean poco solubles en suficiente grado, es decir, que tengan los
valores de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible
precipitar bastante completamente el grupo IV en solución acuosa en
forma de sulfatos, porque uno de ellos (CaSO 4) tiene un valor bastante
grande del producto de solubilidad (2,37x10 -5). Además, las sales de un
ácido fuerte –los sulfatos- son prácticamente insolubles en ácidos y en
virtud de ello su solubilización después de la separación del grupo V
representa una operación relativamente complicada.

La separación del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos

también es dificultosa, ya que los iones PO 4-3 y C2O4-2,introducidos en la
solución , complicaran el curso ulterior del análisis.

El mejor modo de separar los cationes del grupo IV de los del grupo V es
transformándolos en carbonatos: CaCO3, SrCO3, BaCO3. En efecto los
productos de solubilidad de estas sales es bastante pequeños (del orden
de 10-9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes
del grupo IV. La solubilizacion del precipitado obtenido que es necesaria
para el análisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque a diferencia
de los sulfatos, los carbonatos son sales de un ácido débil y se
disuelven bien en ácidos. por fin, el exceso delos iones precipitantes,
CO3-2 , se elimina fácilmente de la solución por acidificación debido a la
descomposición del ácido carbónico que se forma en CO2 y H2O.
 En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la
propiedad mas importante para el análisis de cationes del grupo IV, a la
cual se recurre para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es
la insolubilidad practica de los carbonatos CaCO 3, SrCO3 y BaCO3 en
agua. Por el contrario, los sulfuros, de los cationes del grupo IV, lo
mismo que los cationes del grupo V, son solubles en agua, lo que
distingue el grupo IV de los grupos I, II, III.

Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el

producto de las concentraciones de los iones [ Me +2] [CO3-2] sobrepasa en
la solución el valor del PSMeCO3 ( donde Me+2 es un catión cualquiera del
grupo IV) .Sin embargo, como reactivo de grupo para el grupo IV se
puede utilizar solamente el carbonato amónico (NH 4)2CO3,ya que con
carbonato de sodio y carbonato de potasio introducimos en la solución
los iones Na+ o K+; esta absolutamente claro que resulta imposible
establecer si estos iones se encontraban antes en la solución analizada.

La introducción del íon amonio no conduce a un error, porque se

identifica en una porción separada de la solución antes de tratarla con
el reactivo de grupo para el grupo IV.Todos los metales que forman el
grupo analítico IV, pertenecen al segundo grupo del sistema periódico
de D. I. Mendeleiev; están situados en la primera mitad de los grandes
periodos, es decir, en las series pares. Estos metales se llaman alcalino-
térreos; descomponen enérgicamente el agua a temperatura ambiente:

Ca+2H2O  Ca+2+2OH-+H2

La actividad química crece de Ca a Ba. En la misma dirección

varían también otras muchas propiedades, por ejemplo la solubilidad de
las sales, las propiedades básicas de los hidróxidos, etc. Como las
propiedades básicas de los metales del grupo IV son muy acusadas,
sus sale , formadas por los ácidos fuertes , casi no se hidrolizan y
presentan en las soluciones una reacción próxima a la neutra (PH6).
A semejanza de los cationes del grupo V, los iones Ca +2, Sr+2 y Ba+2
tienen las capas externas de 8electrones completas. En soluciones
acuosas estos iones son incoloros.

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potasico K2Cr2O7 forma con el íon Ba+2 un precipitado
amarillo de BaCrO4 y no de BaCr2O7, como seria de esperar. La causa
radica en lo siguiente. La solución de K 2Cr2O7 además de los Cr 2O7-2
contiene una pequeña cantidad de CrO 4-2 que se forman debido a la
interacción de los con el agua :

Cr2O7-2 +H2O2HCrO4-12H++2 CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7
La concentración de los iones CrO 4-2 es, sin embargo, suficiente para
que el producto de solubilidad BaCrO 4 resulte sobrepasado antes de que
sea alcanzado el producto de solubilidad de BaCr2O7. precisamente por
eso es BaCrO4 el que forma el precipitado:

2CrO4-2+2Ba+2→2 BaCrO4↓

si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la

reacción que estamos analizando:

CrO4-2+2Ba+2+ H2O→2 BaCrO4↓+2H+

El precipitado de BaCrO4 ,es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble
en ácido acético. Como el ácido fuerte se forma aquí durante la propia
reacción, esta ultima no llega hasta el final. No obstante, se puede
lograr la precipitación completa de Ba+2,si; además de K2Cr2O7,añadimos
a la solución CH3COONa;el ácido fuerte se reemplaza por un ácido
débil, el acético, en el que BaCrO4 es insoluble:

CH3COO-+ H+→ CH3COOH

En esta reacción hace falta un exceso de CH 3COONa, para que una

parte de este exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una
mezcla amortiguadora acética que mantenga prácticamente constante,
a pesar de la formación de los iones H+ durante la reacción, el PH ( ≈5)
suficiente para la precipitacion completa de BaCrO4.

Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K 2Cr2O4 y

no ponen obstáculos para la identificación de Ba 2+. La reacción
analizada se emplea no solo para identificar el íon Ba 2+ , sino también
para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.

El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de

potasio sobre las soluciones de sales de bario. Pero K 2CrO4 da con los
iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4
solo por su solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de
SrCrO4 hace falta efectuar la reacción en presencia de CH 3COOH o
mejor todavía de una mezcla amortiguadora acética. Los iones H + del
ácido acético fijan los aniones CrO 42- formando HcrO4- , de tal manera
que la concentración de CrO42- en la solución disminuye tanto el
producto iónico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto de
solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el
producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble,
resuelta sobrepasado también en presencia de ácido acético, el cual, de
este modo, no obstaculiza su precipitacion.

Reacciones de los iones Sr 2+

El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco
de SrSO4 , prácticamente insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede
solublizarlo como BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la
transformación de estroncio en carbonato es incomparable mas fácil
que en el caso de BaSO4.
Reacciones de los iones Ca2+
El oxalato de amonio(NH4)2C2O2 forma con los iones Ca 2+ un precipitado
blanco de oxalato de calcio soluble en ácidos minerales , pero insoluble
en ácido acético :

Ca2++C2O42-→CaC2O4↓

Esta reacción, que es la reacción cualitativa mas importante del íon

Ca2+, es interferida por la presencia de Ba 2+ y Sr2+ que forman con
(NH4)2C2O2 precipitados análogos.

Los sulfuros solubles ( los iones SO 42-) forman un precipitado blanco de

CaSO4 solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales
de calcio:

Ca2++SO42-→CaSO4↓

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal

compleja de (NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las
soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

PARTE EXPERIMENTAL

1. Recibimos una solución con los cationes del grupo IV y V , a esta

solución le agregamos 4 gotas de NH 4Cl y luego lo alcalinizamos con
NH4(OH) :

BaS + NH4Cl  BaCl2(ac) + (NH4)2S

BaCl2(ac) + (NH4)2S + 2NH4(OH)  Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S

SrS + NH4Cl  SrCl2(ac) + (NH4)2S

SrCl2(ac) + (NH4)2S + 2NH4(OH)  Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S

CaS + NH4Cl  CaCl2(ac) + (NH4)2S

CaCl2(ac) + (NH4)2S + 2NH4(OH)  Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S

por último al calentar y agregar (NH4)2CO3 observamos un

precipitado color blanco , esta precipitación se da mediante las sgtes.
reacciones:

Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 +

Sº
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3  BaCO3 + 2NH4(OH)

Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 +

Sº
Sr(OH)2 + (NH4)2CO3  SrCO3 + 2NH4(OH)
 Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 +
Sº
Ca(OH)2 + (NH4)2CO3  CaCO3 + 2NH4(OH)

A estos precipitados cuando los lavamos una solución diluida de

NH4(OH) no observamos algún cambio.

2. Luego decantamos y desechamos la solución pasante , luego

disolvemos el precipitado al lavarlo con CH3COOH 17N :
BaCO3 + 2CH3COOH  Ba(CH3COO)2 + H2CO3
SrCO3 + 2CH3COOH  Sr(CH3COO)2 + H2CO3
CaCO3 + 2CH3COOH  Ca(CH3COO)2 + H2CO3

Luego agregamos 10 gotas de NH4C2H3O2 y las reacciones se dan:

Ba(CH3COO)2 + H2CO3 + NH4C2H3O2  BaCO3 + 2CH3COOH +
NH4C2H3O2
Sr(CH3COO)2 + H2CO3 + NH4C2H3O2  SrCO3 + 2CH3COOH +
NH4C2H3O2
Ca(CH3COO)2 + H2CO3 + NH4C2H3O2  CaCO3 + 2CH3COOH +
NH4C2H3O2

Por ultimo calentamos la solución y agregamos 25 gotas de K2CrO4

BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH
SrCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  SrCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH
CaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  CaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH

Luego decantamos y trabajamos con la solución pasante.

3. A la solución filtrada la alcalinizamos con NH 4(OH) y tenemos la

reacción:
CaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH + 2NH4(OH)  Ca(OH)2 + K2CO3 +
2CH3COOH + (NH4)2CrO4
SrCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH + 2NH4(OH)  Sr(OH)2 + K2CO3 +
2CH3COOH + (NH4)2CrO4

Luego la calentamos ligeramente y le agregamos (NH 4)2CO3 y

notamos una ligera turbidez en la solución , lo cual se da por :
Ca(OH)2 + K2CO3 + 2CH3COOH + (NH4)2CrO4 + (NH4)2CO3 calor 
CaCO3 + 2NH4(OH) + K2CO3 + 2CH3COOH + (NH4)2CrO4
Sr(OH)2 + K2CO3 + 2CH3COOH + (NH4)2CrO4 + (NH4)2CO3 calor  SrCO3
+ 2NH4(OH) + K2CO3 + 2CH3COOH + (NH4)2CrO4

Luego de esta operación decantamos y al precipitado lo volvemos a

disolver con CH3COOH caliente y tenemos la reacción:
CaCO3 + 2CH3COOH calor
 Ca(CH3COO)2(ac) + H2CO3(ac)
SrCO3 + 2CH3COOH  Sr(CH3COO)2(ac) + H2CO3(ac)
calor
 Luego alcalinizamos la solución con NH4(OH) y las reacciones se dan
así:
Ca(CH3COO)2(ac) + H2CO3(ac) + 2NH4(OH)  Ca(OH)2(ac) + 2NH4(CH3COO)
+ H2CO3(ac)
Sr(CH3COO)2(ac) + H2CO3(ac) + 2NH4(OH)  Sr(OH)2(ac) + 2NH4(CH3COO)
+ H2CO3(ac)

Por ultimo agregamos (NH4)2S y notamos una ligera turbidez la cual

se puede mediante la sgte. reacción:
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4  SrSO4 + 2 NH4(OH)
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 + 2NH4(CH3COO) + H2CO3(ac)  CaSO4 + 2
NH4(OH) + 2NH4(CH3COO) + H2CO3(ac)

4. Luego de esto decantamos y nos quedamos con la solución pasante

para hacer la identificación del Ca ; volvemos a alcalinizar la
solución con NH4(OH) y luego de agregar también (NH4)2C2O4
notamos la formación de un precipitado, esto se da mediante las
sgtes. reacciones:
CaSO4(ac) + 2 NH4(OH)(ac) + 2NH4(CH3COO)(ac) + H2CO3(ac) + NH4(OH)
calor


Ca(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 + 2 NH4(OH) + 2NH4(CH3COO)

Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac)  CaC2O4 + 2NH4(OH)

CONCLUSIONES

 Los carbonatos de los cationes del cuarto grupo son insolubles en

agua a temperatura normal(T = 25ºC) y también en soluciones
alcalinas como por ejemplo en NH4(OH).
 Los cationes del cuarto grupo son solubles en solución ácida de
CH3COOH cuando se encuentran en forma de carbonatos.
 De los cromatos de Ba , Sr y Ca ; el BaCrO 4 es el que tiene menor
valor de Kps y además es insoluble en ácido acético.
 En el caso de los sulfatos de Ca +2 y Sr+2 ; el SrSO4 es insoluble en
medio alcalino como por ejemplo en solución de NH 4(OH)(ac) mientras
que el sulfato de calcio es soluble en soluciones concentradas de
(NH4)2SO4 .
 De lo observado en el último paso podemos decir que el CaC 2O4 es
insoluble en tanto en solución caliente de medio alcalino como
también en presencia de iones de ácido acético
CUESTIONARIO

1. Haga un diagrama esquemático indicando la separación e

identificación de cada catión.
Solución:

Solución acuosa con cationes

del grupo IV y V

Tratamos con NH4[Cl-,

OH-, CO3-2]

La solución pasante Precipitado BaCO3,

es desechada. CaCO3 y SrCO3

Disolvemos en CH3COOH
luego tratamos con K2CrO4

Precipitado: BaCrO4 Solución: [Ca+2,

Sr+2,](CrO4)-2

Depuramos iones extraños

y tratamos con (NH4)2S

Solución: CaSO4 Precipitado: SrSO4

Alcalinizamos con NH4(OH)

y tratamos con (NH4)2C2O4

Precipitado: CaC2O4 La solución restante

es desechada

2. Escriba las reacciones balanceadas de las reacciones efectuadas.

Solución:
 Precipitación de los cationes del IV grupo
Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ba(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 +
Sº
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3  BaCO3 + 2NH4(OH)

Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Sr(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 +

Sº
Sr(OH)2 + (NH4)2CO3  SrCO3 + 2NH4(OH)

Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor  Ca(OH)2 + 2NH4Cl + 2NH4+1 +

Sº
Ca(OH)2 + (NH4)2CO3  CaCO3 + 2NH4(OH)

Obtención de BaCrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH  BaCrO4 + K2CO3 + 2CH3COOH

Obtención de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4  SrSO4 + 2 NH4(OH)

Obtención de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac)  CaC2O4 + 2NH4(OH)

3. Los tres cationes se pueden identificar por la prueba de la flama

o de la llama :
a) ¿Bajo que forma deben estar los cationes?
Solución:
Estos cationes deben estar bajo la forma de cloruros.
b) ¿Qué color característico da cada catión?
Solución:
El catión de Ba nos da un color rojo intenso, mientras que el Ca
nos da un color rojo carmín y el Sr frente a la flama nos da un
color verde amarillento.

4. Responder:
 a) ¿Qué color presentan los tres carbonatos y en qué medio
precipita cada catión?
Solución:
Los tres carbonatos precipitan en medio alcalino y son de color
blanco.

b) ¿Después de separar el Ba +2 como BaCrO4 se podría presentar

una interferencia ¿Cómo la reducimos al máximo?
Solución:
La interferencia se puede reducir al máximo filtrando y agregando
compuestos que podrían reaccionar con los otros cationes.

5. La luz tiene una longitud de onda  = 5800A . calcule la energía

cinética de 1/25 de mol , de esa radiación electromagnética en
ev(electrón voltios).
Solución:
Έ=6.63x10-27 ergios x seg. x3 x10-5km/5800x10-13Km
Έ=0,34293x10-11 ergios
Έ=2,1404x10-1 e.v.
1mol--------------- 2,1404x10-1e.v.
1/25----------------x

x=0,856x10-4 e.v. ……..(Rpta.)

6. La solubilidad del sulfato de calcio es de 1 mg/ ml . una solución

saturada de éste compuesto se mezcla con un volumen igual de
(NH4)2C2O4 (oxalato de amonio) que contiene 0.0248 gr /lt de esa
sal. Con los debidos cálculos indique si se forma precipitado, o
no, cuando se mezclan estas soluciones. La constante del
producto de solubilidad termodinámico(Kpa) del CaC 2O4 es:
2.3x10-9
Solución:
[Ca+2 ]=(10-3/ 272)mol/l = 3.67X10-3 mol/l

[SO4 ]= (10-3/ 272)mol/l = 3.67X10-3 mol/l

 [NH4 ]=(0.0248/124)mol/l = 2X10-4 mol/l

[C2O4 ]= (0,0248/248)mol/l = 1X10-4 mol/l

I=1/2[[Ca+2 ]22 +[SO4 ]22+[NH4 ]12+[C2O4 ]12]

I = 0.01485 0.02 < I < 0.2

0.5.z 2 . I
 log f 
1 I

f Ca = 0.60633

f C2O4 = 0.60633

PI = [Ca+2 ]fCa [C2O4 ]fC2O4 = 1.343 x 10-7

→ PI < KPS no hay precipitación, el compuesto en cuestión

permanece en solución

BIBLIOGRAFÍA

V. N. Alexeiev Análisis Químico Cualitativo Editorial MIR-

Moscú

Burriel – Lucena Química analítica cualitativa Editorial

Paraninfo

Arthur Vogel Química analítica cualitativa