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QUIMICA FARMACEUTICA
FÍSICOQUÍMICA I
CARLOS PARRA C.
2012
PROBLEMAS
1
1. Derivar la ecuación del gas ideal a partir de las leyes de Boyle y Charles y Gay
Lussac.
Para valorar las derivadas se parte de las ecuaciones que definen las leyes de Boyle
y Charles y Gay Lussac.
𝑉 = 𝐾1 ⁄𝑃 a T constante; (1.2)
y 𝑉 = 𝐾2 𝑇 a T constante; (1.4),
entonces;
Integrando indefinidamente;
o sea: 𝑉̃ = 𝑇𝐶 ⁄𝑃 (1.9)
𝑃𝑉̃ = 𝑅𝑇 (1.10)
T= 20 ºC
P=0.5 atm
n= 0.05
V= ?
Utilizando la ecuación del gas ideal:
2
𝑉 = (𝑛𝑅𝑇)⁄𝑃
𝑉 = (0.05 𝑚𝑜𝑙 × 0.08257 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 × 293.15 𝐾)⁄0.5 𝑎𝑡𝑚
𝑽 = 𝟐. 𝟒𝟎𝟓𝟓𝟎𝟎 𝑳
𝑅 = 𝑉̃ 𝑃⁄𝑇
𝑅 = 𝑉̃ 𝑃⁄𝑇
𝑅 = (22.414 𝑑𝑚3 ⁄𝑚𝑜𝑙 × 1 𝑎𝑡𝑚)⁄273.15 𝐾
𝑹 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕 𝒂𝒕𝒎 𝒅𝒎𝟑 ⁄𝒎𝒐𝒍 𝑲
b) En unidades cegesimales
𝑅 = 𝑉̃ 𝑃⁄𝑇
𝑑𝑚3 (10 𝑐𝑚)3 𝑁 105 𝐷𝑖𝑛𝑎𝑠 1𝑚2
= [22.414 × × (101325 × × )]⁄273.15 𝐾
𝑚𝑜𝑙 1𝑑𝑚3 𝑚2 1𝑁 (100 𝑐𝑚)2
𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒𝟕𝟑 × 𝟏𝟎𝟕 𝒆𝒓𝒈𝒊𝒐𝒔⁄𝒎𝒐 𝑲
c) En unidades internacionales
𝑅 = 𝑉̃ 𝑃⁄𝑇
𝑑𝑚3 1𝑚3 𝑁
𝑅 = [22.414 × × (101325 ×)]⁄273.15 𝐾
𝑚𝑜𝑙 (10𝑑𝑚)3 𝑚2
𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟒𝟕𝟑 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆𝒔⁄𝒎𝒐𝒍 𝑲
d) En calorías
1 𝑐𝑎𝑙
𝑅 = 8.314473 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ×
4.187 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠
⁄
𝑹 = 𝟏. 𝟗𝟖𝟓𝟕𝟖𝟑 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓í𝒂𝒔 𝒎𝒐𝒍 𝑲
4. Derivar una ecuación que defina la relación entre energía cinética y volumen
molar del gas ideal.
𝐸𝑐 = (𝑁𝑚𝑐 2 )⁄2
3𝑃𝑉 = 2𝐸𝑐
𝑃𝑉 = (𝑁𝑚𝑐 2 )⁄3
𝐸𝑐 = (𝑁𝑚𝑐 2 )⁄2
3𝑃𝑉̃ = 𝑁𝑚𝑐 2
2𝐸𝑐 = 𝑁𝑚𝑐 2
𝑃𝑉 = 2⁄3 𝐸𝑐 = 𝑅𝑇;
Por lo tanto:
𝑬𝒄 = (𝟑⁄𝟐)𝑹𝑻
5. Explicar como se comprueba mediante el diagrama de P-V que en un gas tiene
la conducta ideal.
3
Trazando la curva P-𝑉̃ que en caso de ser gas ideal es una hipérbola 𝑃𝑉̃ = 𝐾 a
temperatura constante.
P1
P1
V1 V1
𝑃𝑉̃ = 𝐾
𝑃1 𝑉1 = 𝑲 = 𝑃2 𝑉2
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐
𝐸𝑐 = (3⁄2)𝑅𝑇
𝐸𝑐 = (3⁄2) × (0.082057 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 × 373.15 𝐾 )
𝑎𝑡𝑚 𝐿 101325 𝑁⁄𝑚2 1𝑚3 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒 1 𝑐𝑎𝑙
𝐸𝑐 = 45.929354 × × × ×
𝑚𝑜𝑙 1 𝑎𝑡𝑚 1000 𝐿 𝑁𝑚 4.187 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒
𝑬𝒄 = 𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟒𝟖𝟓𝟗𝟖𝟕 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓í𝒂𝒔
7. Definir las condiciones bajo las cuales una cierta cantidad de gas ideal no
solamente se encuentra a 1 atmósfera de presión sino también en la
concentración de 1 mol dm-3.
4
P= 1 atm
n= 1 mol
V= 1 dm3
R= 0.082057 atm L⁄mol K
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑇 = 𝑃𝑉⁄𝑛𝑅
𝑇 = (1 𝑎𝑡𝑚 × 1𝑑𝑚3 )⁄(0.082057 𝑎𝑡𝑚 𝑑𝑚3 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )
𝑻 = 𝟏𝟐. 𝟏𝟖𝟔𝟔𝟓𝟎 𝑲
𝜌𝐴 = 2𝜌𝐵
𝑇 = 𝑐𝑡𝑒
𝑀𝐴 = 0.5𝑀𝐵
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑀𝑃 = 𝜌𝑅𝑇
𝑀𝐴 𝑃𝐴 = 𝜌𝐴 𝑅𝑇
𝑀𝐵 𝑃𝐵 = 𝜌𝐵 𝑅𝑇
2𝜌𝐵 𝑅𝑇
𝑃𝐴 =
0.5 𝑀𝐵
2 𝜌𝐵 𝑅𝑇
𝑃𝐴 = ( )
0.5 𝑀𝐵
𝑃𝐴 = 4𝑃𝐵
𝑷𝑨
=𝟒
𝑷𝑩
𝐶𝐴̿ 𝜌𝐵
[ =√ ]
𝐶𝐵̿ 𝜌𝐴
𝑃,𝑇
𝜌𝐴
𝐶𝐵̿ = 𝐶𝐴̿ × √
𝜌𝐵
5
1.86 𝑔⁄𝑑𝑚3
𝐶𝐵̿ = 3.20 × 104 𝑐𝑚 𝑠 −1 × √
2.30 𝑔⁄𝑑𝑚3
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑚𝑅𝑇⁄𝑀
𝑀𝐴 = 𝑚𝐴 𝑅𝑇⁄𝑃𝐴 𝑉 (1)
𝑀𝐵 = 𝑚𝐵 𝑅𝑇⁄𝑃𝐵 𝑉 (2)
𝑃𝑇 = 𝑃1 + 𝑃2
1.5 = 1 + 𝑃2
𝑃2 = 0.5
𝑀𝐴
= (0.5 × 4)⁄(1 × 6)
𝑀𝐵
𝑴𝑨
= 𝟏⁄𝟑
𝑴𝑩
Para derivar la ecuación indicada en el problema se reconoce que 𝑉 = 𝑓(𝑇, 𝑃); por
tanto:
𝑑𝑉 = (𝜕𝑉⁄𝜕𝑇)𝑃 𝑑𝑇 + (𝜕𝑉⁄𝜕𝑃) 𝑇 𝑑𝑃 = 0
−(𝜕𝑉⁄𝜕𝑇)𝑃 𝑑𝑇 = (𝜕𝑉⁄𝜕𝑃) 𝑇 𝑑𝑃
𝜕𝑃 −(𝜕𝑉⁄𝜕𝑇)𝑃
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 (𝜕𝑉⁄𝜕𝑃) 𝑇
Se reconoce:
Despejando
∝ 𝑉 = (𝜕𝑉⁄𝜕𝑇)𝑃 (1.1)
-𝛽𝑉 = (𝜕𝑉⁄𝜕𝑃) 𝑇 (1.2)
Introduciendo las ecuaciones (1.1) y (1.2) en la ecuación
6
𝜕𝑃 −∝ 𝑉
( ) =
𝜕𝑇 𝑉 −𝛽𝑉
∝ 𝝏𝑷
=( )
𝜷 𝝏𝑻 𝑽
12. Calcular la temperatura a la cual 1 dm3 de gas ideal que está a, 500 K, se reduce
a 80 cm3.
A presión constante 𝑉 = 𝐾𝑇
𝑉1 𝑉2
=𝐾=
𝑇1 𝑇2
𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
𝑉2 × 𝑇1
𝑇2 =
𝑉1
1 𝑑𝑚3
80 𝑐𝑚3 × × 500 𝐾
(10 𝑐𝑚)3
𝑉2 =
1𝑑𝑚3
𝑽𝟐 = 𝟒𝟎 𝑲
7
Esta ley afirma de modo general que todo sistema constituido por dos o más partes
que se encuentran en equilibrio térmico entre sí, de hecho están a la misma
temperatura.
De modo igual, al unir los tanques de gas B y C cuyo estado permanece inalterado
mediante una pared diatérmica, cuando el manómetro de B marca la presión
constante, se interpreta que las temperatura de B y C son iguales, o sea que la
temperatura de B es igual a la de C.
15. Derivar una ecuación para definir el volumen de exclusión molar de un gas en
función del diámetro de colisión de las moléculas.
𝑉𝑚 = (4⁄3)𝜋𝑑3 = (4⁄3)𝜋2𝑟 3
𝑉𝑚 = (4⁄3)𝜋𝑟 3 ∗ 8 = 8𝑉𝑚
2𝑏 = 8𝑉𝑚
𝒃 = 𝟒𝑵𝑨𝑽𝒎
16. Para el oxígeno trazar las curvas de Van Der Waals a 100 K, 200 K, 154 K y 300K
y delimitar el área de coexistencia en equilibrio del oxígeno gas y líquido.
Con este fin se opera con la ecuación de van der Waals en la que se introduce
valores variables del volumen molar a cada una de las temperaturas. Los valores de
las constantes a y b para el oxígeno son:
a = 1,36 atmdm6mol-2 y b = 0,03183 dm3/mol
8
17. Derivar las ecuaciones que definen la relación entre a y b de la ecuación de Van
̃c
Der Waals con Tc , Pc y 𝑽
𝑃 = 𝑅𝑇/(𝑉̃ − 𝑏) − 𝑎/𝑉̃ 2
Desarrolando la ecuación con el fin de obtener una ecuación cúbica con respecto al
volumen V, se tiene:
̃2 ∗ (𝑉̃ − 𝑏) = 𝑅𝑇
(𝑃𝑉̃ + 𝑎)/𝑉
̃2 ∗ (𝑉̃ − 𝑏) = 𝑅𝑇𝑉̃
(𝑃𝑉̃ + 𝑎)/𝑉
̃3 + 𝑎𝑉̃ − 𝑃𝑉
𝑃𝑉 ̃2 𝑏 + 𝑎𝑉̃ − 𝑎𝑏 = 𝑅𝑇𝑉
̃2
̃3 − 𝑅𝑇𝑉
𝑃𝑉 ̃2 − 𝑃𝑉
̃2 𝑏 + 𝑎𝑉̃ − 𝑎𝑏 = 0
̃3 − 𝑉
𝑃𝑉 ̃2 (𝑅𝑇 + 𝑃𝑏) + 𝑎𝑉̃ − 𝑎𝑏 = 0
̃3
𝑃𝑉 𝑅𝑇 𝑃𝑏 𝑎𝑉̃ 𝑎𝑏
̃2 (
−𝑉 + )+ − =0 (1)
𝑃 𝑃 𝑃 𝑃 𝑃
̃3 − 3𝑉
𝑉 ̃2 𝑉 ̃2 − 𝑉
̃𝑐 + 3𝑉̃ 𝑉 ̃3 = 0 (2)
9
Igualando (1) y (2) tenemos:
̃2 𝑉
−3𝑉 ̃2 (𝑅𝑇𝑐 + 𝑏)
̃𝑐 = −𝑉
𝑃𝑐
̃
̃2 = 𝑎𝑉
3𝑉̃ 𝑉𝑐
𝑃𝑐
̃3 = 𝑎𝑏
𝑉𝑐
𝑃
Entonces:
𝑅𝑇𝑐
3𝑉̃𝑐 = 𝑃𝑐 + 𝑏 (3)
̃2 𝑃𝑐 = 𝑎
3𝑉𝑐 (4)
̃3 = − 𝑎𝑏
−𝑉𝑐 (5)
𝑃𝑐
̃2 𝑃𝑐 = 𝑎
3𝑉𝑐 ̃2 𝑃𝑐𝑏/𝑃𝑐 = 𝑉𝑐
3𝑉𝑐 ̃3 ̃
3𝑏 = 𝑉𝑐 (6)
𝑅𝑇𝑐 ̃𝑉𝑐
3𝑉̃𝑐 = +
𝑃𝑐 3
̃ = 𝟑𝑹𝑻
𝑽 𝑷𝒄 =
𝒂
𝟖𝑷𝒄 𝟐𝟕𝒃𝟐
𝟖𝒂 ̃
𝟖𝑷𝒄𝑽𝒄
𝑻𝒄 = 𝑹=
𝟐𝟕𝑹𝒃 𝟑𝑻𝒄
𝑃 = (𝑁𝑚𝑐 2 )⁄3𝑉̃
10
19. Calcular la presión que ejerce 1 mol de CO2 que ocupa 0,18 dm3 a 500K
mediante el concurso de las ecuaciones del gas ideal, aquella que incluye el
coeficiente de compresibilidad y la ecuación de van der Waals.
a) 𝑃𝑉̃ = 𝑅𝑇
𝑷 = 𝟐𝟎𝟓. 𝟏𝟑 𝒂𝒕𝒎
c) 𝑃 = 𝑅𝑇/(𝑉̃ − 𝑏) – 𝑎/𝑉̃ 2
𝑃 = 41/0.13733 − 110.86
𝑷 = 𝟏𝟖𝟕. 𝟕 𝒂𝒕𝒎
a) 𝑃 = 𝑛𝑅𝑇/𝑉
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
𝑃 = 4.5 ∗ 0.082 ∗ 373.15𝐾/0.8𝐿
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝑷 = 𝟏𝟕𝟐. 𝟏 𝒂𝒕𝒎
b) 𝑃 = 𝑅𝑇/(𝑉̃ − 𝑏) − 𝑎/𝑉̃ 2
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿 373.15𝐾 𝐿
𝑃 = 0.082 ∗ − 0.03913 − 1.1390𝑎𝑡𝑚𝐿2 /(0.18/4.5)2 𝐿𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 (0.8𝐿 ∗ 4.5𝐿) 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑷 = 𝟏𝟕𝟔. 𝟏𝟐 𝒂𝒕𝒎
A B C
a 4 5 0,5
b 0,038 0,09 0,10
Establecer cuál gas tiene a) el valor más alto de Tc, b) las moléculas más
grandes y c) el máximo desvío de la conducta ideal.
4
a) 𝑇𝑐 = 8𝑎/27𝑅𝑏 𝑎 = 8 ∗ 27 ∗ 0.082 ∗ 0.038 = 380.35 𝐾
11
40
𝑏 = 27 ∗ 0.09 ∗ 0.082 b = 200.74 K , c = 15K, es el gas A
𝑃𝑐 = 𝑎/27𝑏2 𝑃𝑐 = 4/27(0.0382 )
𝐴) 𝑷𝒄 = 𝟏𝟎𝟐. 𝟔 𝒂𝒕𝒎
𝐶) 𝑷𝒄 = 𝟎. 𝟓/𝟐𝟕(𝟎. 𝟏𝟐 ) = 𝟏. 𝟖 𝒂𝒕𝒎
̃ − 𝒃).
22. Demostrar que para el gas de van der Waals, α/β = R/(𝑽
𝑃 = 𝑅𝑇/(𝑉̃ − 𝑏) − 𝑎/𝑉̃ 2
Entonces:
[𝑃 + 𝑎/𝑉̃ 2 ][𝑉̃ − 𝑏] = 𝑅𝑇
Derivando completamente:
𝜕𝑉
[𝑃 − 𝑎/𝑉̃ 2 + 2𝑎𝑏/𝑉̃ 3 ][ = 𝑏 − 𝑉̃ (2)
𝜕𝑃]𝑇
̃ − 𝒃)
𝜶/𝜷 = 𝑹/(𝑽
12
23. Calcular el volumen molar del nitrógeno a 500 K y 5 atmósferas de presión
mediante las ecuaciones del gas ideal y de van der Waals.
𝑃𝑉̃ = 𝑅𝑇
𝑉̃ = (0.082 ∗ 500)/5
𝑉̃ = 8.2 𝐿
𝑃 = 𝑅𝑇/(𝑉̃ − 𝑏) − 𝑎/𝑉̃ 2
(𝑃 + 𝑎/𝑉̃ 2 )(𝑉̃ − 𝑏) = 𝑅𝑇
(5𝑉̃ 2 + 1.39)
∗ (𝑉̃ − 0.03913) = 41.025
𝑉̃ 2
̃ = 𝟖. 𝟐𝟏𝟑 𝑳
𝑽
Tenemos que:
𝛼 = 1/𝑉𝑜/[𝜕𝑉/𝜕𝑇]𝑃 y 𝛽 = −1/𝑉𝑜[𝜕𝑉/𝜕𝑃] 𝑇
𝑉 = 𝑓(𝑃, 𝑇)
𝑑𝑉 = [𝜕𝑉/𝜕𝑇]𝑃 𝑑𝑇 + [𝜕𝑉/𝜕𝑃] 𝑇 𝑑𝑃
𝑑𝑉 = 𝛼𝑉𝑜𝑑𝑇 − 𝛽𝑉𝑜𝑑𝑃
13
ln 𝑉 = 𝛼𝑇 − 𝛽𝑃 + ln 𝐶
𝑽 = 𝑪𝒆𝜶𝑻−𝜷𝑷
1. P(V-nb) = nRT
[𝝏𝑽/𝝏𝑻]𝑷 = 𝒏𝑹/𝑷
26. Las densidades del éter metílico en el estado de liquido y vapor en función de
la temperatura son:
0.7
0.6
0.5
0.4
líquido
0.3 vapor
0.2
0.1
0
0 20 40 60 80 100 120 140
14
Entonces conocemos que 𝜌𝑐 = 𝑀/𝑉𝑐 ; 𝑉𝑐 = 𝜌𝑐/𝑀
𝑉𝑐 = 46/2.9
𝑽𝒄 = 𝟏𝟓. 𝟖𝟔 𝒄𝒎𝟑
Las variables P, T y V son críticas. Por encima de la Tc no se puede licuar un gas por
más que la presión aumentemos. Cuando se comprime un gas a Tc su condensación
tiene lugar sin que se registre cambio de volumen, ni tampoco se distingue el meñisco
que separa el líquido del gas. Las condiciones serían:
2) 𝛽𝑇 = −[1/𝑉𝑜][𝜕𝑉/𝜕𝑃] 𝑇𝑜 = ∞
28. Derivar una ecuación para evaluar el segundo coeficiente virial B del gas de
van der Waals.
Debemos tomar en cuenta que la presión puede ser escrita en función de volumen
mediante el uso de una serie matemática. En tal caso, se puede escribir la relación
entre estas dos variables como sigue:
𝐵 𝐶 𝐷
𝑃 = 𝑅𝑇/𝑉 𝑃 = 𝑅𝑇/𝑉 ∗ (𝐴 + 𝑉 + 𝑉 2 + 𝑉 3 )
𝐵 𝐶 𝐷
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 − 1 = (𝑉 + 𝑉 2 + 𝑉 3 + ⋯ ) P > 1 < 10 D=0
𝑽[(𝑷𝑽/𝑹𝑻) − 𝟏] = 𝑩 + 𝑪/𝑽
15
5
0
0 10 20 30 40
-1
-2
-3
𝑇𝐵 = 𝑎/𝑏𝑅
𝑇𝐵 = 0.3412/(0.02370 ∗ 0.082)
𝑻𝑩 = 𝟏𝟕. 𝟓𝟒 K
𝑃 = 61250 𝑁/𝑚2
𝑷 = 𝟎. 𝟔𝟎𝟒𝟒 𝑨𝒕𝒎
31. Una mezcla de helio y argón que ocupa 5 litros a 30 ºC pesa 2,5 gramos y está a
presión de 1,6 atmósferas. Calcular la composición molar de la mezcla.
𝑃𝑉 5
𝑛= = 1.6 ∗ = 0.322𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑅𝑇 (0.082 ∗ 303)
16
𝑔 (12.88 − 𝑔𝐴𝑟)
𝐻𝑒 =
4 40
9𝑔𝐻𝑒 = 10.38
𝑔𝐴𝑟 = 1.35
𝑔 1.15 𝑔 1.35
𝑛𝐻𝑒 = 𝑀 = 4
𝑛𝐴𝑟 = 𝑀 = 40
32. Dos balones A y B a temperatura constante de 1 dm3 y 3 dm3 están unidos por
una llave de paso. El balón A contiene O2 a 3,5 atmósferas de presión y el balón
B, O2 a 1,0 atm de presión. Calcular la presión del sistema después de abrir la
llave de paso.
𝑃𝐴 𝑉𝐴 = 𝑃𝐵 𝑉𝐵
3.5 ∗ 1
𝑃𝐵 = = 0.875
4
3∗1
𝑃𝐴 = = 0.75
4
17
34. La densidad de una gas ρ, g dm-3 a 300 K se define en función de P mediante la
ecuación, 𝝆 = 𝟏, 𝟐𝟖𝟑𝑷 + 𝟎, 𝟎𝟑𝟔𝑷𝟐 donde P es la presión en atmósferas. Calcular
el peso molecular del gas.
𝜌
𝑀= 𝑅𝑇
𝑃
𝑀 = 1.283𝑃 + 0.036𝑃2
𝜌
lim = 1.283𝑃 + 0.056𝑃 = 1.283
𝑃→0 𝑃
𝑴 = 𝟑𝟏. 𝟓𝟔 𝒈/𝒎𝒐𝒍
𝑔𝑚𝑒𝑧 = 12.5 𝑔𝑟
Composición gi Mi ni = gi / Mi
Ne 10 20 0.5
H2 2.5 2 1.25
Total 12.5 1.75
36. Estimar los valores de Tc, Pc y 𝑽 ̃ c para un gas que se caracteriza por las
constantes a = 0,943 Atm-dm mol y b = 0,0283 dm3mol-1.
3 -1
𝑇𝑐 = 8𝑎/27𝑅𝑏
8 ∗ 0.943
𝑇𝑐 =
0.082 ∗ 27 ∗ 0.02832
𝑻𝒄 = 𝟏𝟐𝟎. 𝟑𝟑 𝑲
𝑉𝑐 = 3𝑏
𝑉𝑐 = 3 ∗ 0.0283
𝑽𝒄 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟒𝟗 𝑳
18
𝑃𝑐 = 𝑎/27𝑏2
0.943
𝑃𝑐 =
27 ∗ 0.02832
𝑷𝒄 = 𝟒𝟑. 𝟔𝟏 𝒂𝒕𝒎
19