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PRACTICA ESPECIAL: CARACTERIZACIÓN

DE BIODIESEL
Daniela Hernández Sánchez, María Alejandra Vergara Albornoz, Eyder Andrés Espinosa
Acosta
Grupo 3, Subgrupo 3

Facultad de Ingeniería Química, Universidad Nacional de Colombia


Bogotá, Colombia

eaespinosaa@unal.edu.co
mavergaraa@unal.edu.co
danhernandezsan@unal.edu.co

nombre de biodiesel. El subproducto de esta


1. OBJETIVOS reacción es el glicerol. Las propiedades del
biodiesel obtenido dependen de las
1.1 Objetivo general:
condiciones de síntesis, pH, catalizador,
Caracterizar una muestra de biodiesel alcohol, etc.
mediante la medición de propiedades El biodiesel ha ganado interés como
termodinámicas y de transporte. combustible alternativo debido a la
disminución en las fuentes de petróleo y al
1.2 Objetivos específicos: impacto negativo que este último ha tenido
- Medir la viscosidad del biodiesel en sobre el medio ambiente. Ante la presencia
función de la temperatura de problemas mundiales como el cambio
- Determinar el calor de combustión climático y el agotamiento de fuentes fósiles
de una muestra de biodiesel de energía, es imprescindible impulsar la
- Determinar el punto de ebullición investigación, desarrollo e innovación de
del biodiesel a diferentes presiones. energías renovables como los
- Comparar los datos teóricos con los biocombustibles para reducir el efecto
obtenidos y determinar el error en invernadero.
las mediciones. La viscosidad es una propiedad establecida
en las normas de control de calidad de
2. INTRODUCCIÓN cualquier combustible líquido, de origen
fósil o no. En el caso del biodiesel, esta
El biodiesel es un combustible renovable propiedad tiene una influencia importante en
obtenido de aceites vegetales o grasas el proceso de combustión y atomización del
animales y que puede ser utilizado en combustible durante la inyección en el motor
motores diésel, es decir, de ignición por Diesel.
compresión. Hoy en día la industria tiene En cuanto al calor de combustión, este se
como reto producir biodiesel a partir de determina normalmente con una bomba
desechos de aceite vegetal constituido de calorimétrica, que es el calorímetro a
triglicéridos. La obtención de este volumen constante, donde el calor liberado
combustible se hace a través del proceso por la reacción Qv es ∆U. Los compuestos
químico de transesterificación. En este orgánicos que contienen carbono, hidrógeno
proceso el aceite orgánico es combinado con y oxígeno se queman en atmósfera de
un alcohol y alterado químicamente para oxígeno, dando como únicos productos
formar un éster metílico, el cual toma el dióxido de carbono y agua. El calor
específico de combustión generalmente se cortante la velocidad de deformación es
relaciona con los materiales considerados diferente, estos serán llamados fluidos no
como combustibles tradicionales (petróleo, newtonianos. En la figura 1 se pueden
carbón, alcohol, leña, etc.), pero también apreciar las relaciones entre el esfuerzo
puede ser asociado con los combustibles cortante y la velocidad de deformación. Se
alternativos; por lo que es importante representan los fluidos pseudoplásticos y los
conocer las potencialidades combustibles de dilatantes, para los primeros, a bajas
diferentes materiales que no se emplean con velocidades de deformación es necesario
frecuencia en la combustión, mediante el variar el esfuerzo cortante en gran
conocimiento de sus calores específicos de proporción para generar pocas variaciones
combustión.5 en la velocidad de deformación, pero cuando
La presión de vapor de una sustancia pura es ya se tienen altas velocidades de
usada frecuentemente en diversos ámbitos deformación, no se necesita aumentar en la
de la ingeniería química. Por ejemplo, en el misma proporción la tensión tangencial para
transporte de fluidos es importante conocer producir el mismo aumento en γ. En otros
cuál es la presión de vapor de la sustancia, casos, una pequeña variación en la tensión
puesto que el dispositivo que bombea el tangencial produce grandes cambios en
fluido puede sufrir daños si por error recibe velocidad de deformación, pero a medida
vapor en lugar de líquido. que aumenta γ, es necesario aplicar un
mayor esfuerzo para variar la velocidad de
3. MARCO TEORICO deformación la misma proporción. El otro
tipo de fluidos es el plástico ideal y real,
Viscosidad: La reología consiste en el donde el fluido no se moverá hasta llegar a
estudio de los principios físicos que regulan un valor determinado en el esfuerzo
el movimiento del fluido, siendo la cortante.8
viscosidad una de las propiedades más De acuerdo a lo anterior, la viscosidad para
importantes. Esta propiedad es una variable fluidos no newtonianos varía al aplicar
que depende de muchos parámetros, además diferentes valores de esfuerzos cortantes
de obedecer a distintas leyes según el
material que se trate. Como la viscosidad La viscosidad depende de dos factores
relaciona la velocidad de deformación que importantes: las fuerzas de cohesión entre
tiene el fluido al realizarse un esfuerzo las moléculas y la rapidez de transferencia de
cortante, es importante conocer la relación cantidad de movimiento molecular. Por lo
entre las dos variables, donde dependiendo tanto es directamente dependiente de la
de tal relación se pueden presentar dos tipos densidad de la sustancia. Cuando aumenta la
de fluidos: newtonianos y no newtonianos.7 temperatura de un líquido, aumenta la
Los fluidos newtonianos poseen una energía cinética de sus moléculas y, por
relación lineal entre la magnitud del esfuerzo tanto, las fuerzas de cohesión disminuyen en
cortante aplicado (τ) y la velocidad de magnitud. Esto hace que disminuya la
deformación (γ) resultante. Así que se viscosidad, por lo que cuanto mayor son las
mantiene una viscosidad constante a fuerzas intermoleculares de un líquido, sus
diferentes velocidades de corte, de lo moléculas tienen mayor dificultad de
anterior se tiene que: desplazarse entre sí, por ende la sustancia es
más viscosa. También los líquidos que están
formados por moléculas largas y flexibles
Sin embargo gran número de fluidos no que pueden doblarse y enredarse entre sí, son
cumplen con la anterior relación, es decir, a más viscosos.
medida que se hace un diferente esfuerzo
Aquí el trabajo realizado por el sistema será
nulo debido a que un volumen constante no
permite una expansión o compresión, esto es
W=PV=0. Con lo anterior, si en un sistema
isobárico se presenta una reacción química,
se obtiene dejando expresada la primera ley
en términos de entalpía:

De esta manera, si el sistema es abierto, el


De esta manera el principal parámetro que calor que el sistema transfiere será el mismo
afecta el valor de la viscosidad en un fluido calor que se produce en la reacción, que
es la temperatura, en el caso de los líquidos puede ser positivo o negativo dependiendo si
la viscosidad disminuye al aumentar la la reacción es endotérmica o exotérmica
temperatura. Sin embargo en el caso de los respectivamente. Si el sistema no se
gases, la viscosidad aumenta con el aumento encuentra aislado, se produce un aumento en
de la temperatura. El modelo matemático la energía interna del sistema, reflejado en
más adecuado para la variación de la un aumento de su temperatura. En el caso de
viscosidad en el caso de los líquidos es de esta práctica el sistema del medio de
tipo arrhenius, es decir9: reacción permite intercambio de energía con
el dispositivo de medición del calor, el
calorímetro, manteniendo siempre el sistema
a una misma temperatura, lo cual garantiza
Donde A y B son constantes propias de
la medición exacta de la entalpía de
cada fluido.
reacción.3
La capacidad de variación de la viscosidad
En una reacción que involucra una
con la temperatura se llama índice de
formación y gasto de gases se debe tener en
viscosidad, (VI) este índice es especialmente
cuenta que la presión puede variar debido a
útil cuando se trabaja con aceites lubricantes
la variación en la cantidad total del número
y fluidos hidráulicos utilizados en equipos
de moles dentro del sistema. Utilizando
que deben operar a extremos amplios de
gases ideales esto se representa en la
temperatura. Un fluido con un alto índice de
siguiente ecuación:
viscosidad muestra un cambio pequeño en el
valor de su viscosidad con la temperatura, de
manera contraria un índice de viscosidad
bajo muestra un cambio grande en su
viscosidad con la temperatura.10 Donde i es el coeficiente estequiométrico de
las sustancias gaseosas del sistema, y es el
Calor de combustión: avance de la reacción correspondiente.11
Un sistema termodinámico se considera El calor de combustión de una sustancia es
isocórico si su volumen se mantiene el calor de reacción (o entalpía de reacción)
constante durante cualquier proceso que de la oxidación de la sustancia con oxígeno
realice, de modo que la primera ley de la molecular. Tales valores se reportan para un
termodinámica queda expresada como: mol de sustancia en su estado normal a 25°C
y 1 atm, comenzando y terminando la
combustión a los mismo 25°C.
Presión de vapor: De donde podemos escribir,
La ecuación de Clausius-Clapeyron:
Si partimos de dos fases α y β de la sustancia
pura i, la cual se encuentra en equilibrio a T
y P. Si en el estado 1 la presión es P, un
cambio en dP daría como resultado un Donde vs y ls se refieren a vapor saturado y
cambio neto en la presión igual a P +dP, líquido saturado, respectivamente.
provocando un cambio en la temperatura de Reemplazando en 11,
T +dT. Los potenciales químicos cambiaran
según la ecuación:

Una aproximación razonable es que el calor


Pero en el equilibrio: de vaporización y el factor de
compresibilidad sean constantes en rangos
pequeños de temperatura. Al integrar la
Entonces, ecuación se obtiene,

Por la energía libre de Gibbs, la cual se


puede definir en términos del potencial La anterior ecuación se modifica
químico escribimos: añadiéndole una constante adicional. Esta
expresión se conoce como la ecuación de
Antoine,

De manera que la ecuación 7 se transforma


en:

Las suposiciones antes mencionadas son


válidas siempre y cuando los valores de
Reorganizando, temperatura estén alejados del punto crítico,
ya que en estos rangos los valores de calor
latente y factor de compresibilidad no
Si, P y T es constante el cambio en la dependen fuertemente de T.
entropía es igual al calor latente dividido
entre la temperatura. Obtenemos entonces la 4. MATERIALES Y EQUIPOS
ecuación de Clausius-Clapeyron: Viscosidad:
- Termómetros
- Copas recolectoras
- Vasos de precipitado
Aquí se consideran cambios de entalpia y - Probetas
volumen como función de la temperatura. - Viscosímetro Saybolt
No obstante no siempre se tiene a la mano - Cronómetro
correlaciones que permitan integrar esta - Densímetro
ecuación.
Dado que nuestro interés particular se basa Calor de combustión:
en el equilibrio líquido-vapor, podemos - Calorímetro adiabático compuesto
expresar en términos del factor de por celda de combustión
compresibilidad:
𝑍 = 𝑃𝑣/𝑅𝑇
- Sistema de calentamiento y
enfriamiento para regulación de 5. PROCEDIMIENTO
temperatura
- Termómetro Viscosidad:
- Fuente de oxigeno INICIO
- Empastilladora manual

Presión de vapor: Iniciar encendido del viscosímetro (manta de calefacción,


resistencia eléctrica, luz).
- Vaporizador de Reflujo Total
- Termómetro (Termocupla)
- Sistema de Calentamiento (Manta
Fijar temperatura y esperar 5-10 minutos.
calefactora)
- Bomba de vacío
- Manómetro
Agregar biodiesel en el contenedor correspondiente hasta
un nivel superior al anillo de desbordamiento.

Colocar la tapa, esperar calentamiento y verificar


temperatura.

Ubicar matraz recolector debajo del orificio


correspondiente.

Remover tapón rápidamente y activar el cronometro


cuando el fluido empiece a fluir

Detener cronometro cuando el nivel del fluido alcance la


marca aforada.

Repetir procedimiento a diferentes temperaturas

FIN
PRESION DE VAPOR

INICIO

Disponer de la muestra en el balón

Iniciar el flujo de agua al condensador

Encender la bomba de vacío, verificando que la válvula


que abre a la atmósfera esté cerrada y la de vacío esté
abierta

Encender la manta de calefacción y graduar a un valor


constante no muy grande, al que será sometida la
muestra líquida

Esperar a que se estabilice el manómetro que mide la


diferencia de presiones y anotar el dato

Esperar a que la temperatura se estabilice y anotar el


dato

Abrir de manera controlada, y no en gran medida, la


válvula que abre a la atmósfera

Graduar la presión de vacío controladamente tomando


datos de T y P correspondientes hasta llegar a presión
atmosférica

FIN
CALOR DE COMBUSTIÓN
TABLAS DE DATOS

PRESION DE VAPOR
DETERMINACION DEL PUNTO
DE EBULLICION
P(mmHg) Pabs(atm) T sat( ºC)

Tabla 1. Datos de Presión en función de temperatura


CALOR DE COMBUSTION

TABLA DE DATOS
Temperatura
tiempo (s)
(ºC)

Tabla 2. Temperatura en función de tiempo (Calor combustión)


VISCOCIDAD (Se debe fijar el volumen de muestra a usar en la práctica)

VISCOCIDAD
Temperatura del sistema
tiempo (s)
(ºC)

Tabla 3. Temperatura en función de tiempo (Viscocidad)

6. Reología, la ciencia que estudia el


6. BIBLIOGRAFÍA comportamiento de los fluidos,
Alberto Monsalbe G, recuperado
1. Felder, R. M. & Rousseau, R.W. el 2 de abril del 2017 de: :
Principios Elementales de los http://metalurgia.usach.cl/sites/m
etalurgic a/files/paginas/4_-
Procesos Químicos, 3ra Edición.
_reologia_la_ciencia_que_estudia
Editorial Limusa S.A. 2004. _el_movimiento_de_fluidos_-
Página 446-450. _alberto_monsalve.pdf
2. Smith, J. M. & Van Ness, M.M . 7. Comportamiento reológico de un
Introducción A La fluido tomado el 2 de abril del
Termodinámica En Ingeniería 2017 de
Química. Abbott 2007. http://www.umar.mx/revistas/36/
comportamiento_reologico.pdf
3. Maron, S.H. & Prutton, C.F.
8. Streeter V., Wylie B., "Mecánica
Fundamentos de Fisicoquímica. de los Fluidos3 Mc. Graw-Hill
Editorial Limusa. 1973. Book, 3ra ed., 1988.
4. CASTELLAN, G.W., “Physical 9. Robert L. Mott, (2006),Mecánica
Chemistry”, Addison Wesley Pub. de fluidos, editorial pearson
Reading, Massachusets (1971). education, página 33 -43
Pag 138, 141
10. Calor de combustión. Recuperado
el 13/03/2017 de
5. SHOEMAKEER D.P.,
http://www.academia.edu/822631
“Experimentos de fisicoquímica”, 5/Calor_de_combustion
Editorial Uthea, México (1968).
Pág 112-117