Cristian Camilo Torres Chaparro

Ingeniería Electromecánica

TERMODINÁMICA ADSORCIÓN DE CO 2 EN LOS MATERIALES NÍQUEL MESOPOROSO

IMPREGNADO

La capacidad de adsorción de CO 2 en materiales mesoporosos con diferentes estructuras se evaluó.

Para este propósito, MCM-48 y SBA-15 impregnada con níquel en proporciones de 5%, 10% y 20%
(m / m) fueron usados. Los resultados mostraron que la impregnación con el níquel promovido una
mayor interacción entre CO 2 y la superficie del material.

Se evaluaron la energía y la entropía gratuitas cambios de Gibbs del sistema de adsorción. La

termodinámica de adsorción mostró que el proceso es espontáneo. A partir del modelo de Freundlich
se concluyó que existe una fuerte interacción de CO 2 con los sitios de materiales impregnados.

La emisión de gases de efecto invernadero, tales como el dióxido de carbono ha aumentado considerablemente en
los últimos años, debido principalmente a la quema de combustibles fósiles para la generación de energía y para el
transporte. Aunque la transición a fuentes de energía más sostenibles ha sido una necesidad urgente para la
sostenibilidad del medio ambiente, los combustibles fósiles siguen siendo la fuente de energía dominante Shall. Por
lo tanto, la reducción de CO 2 emisión a la atmósfera, además de su captura y el almacenamiento se reconoce
como las principales estrategias para lidiar con el calentamiento global. Algunas tecnologías se han utilizado
para el CO 2 capturar, tales como separación de membrana, métodos criogénicos, procesos de hidratos
y técnicas electroquímicas.

Estas tecnologías alternativas se han adaptado y desarrollado para la captura de CO 2 en procesos tales como
la post-combustión, pre-combustión y gasificación, Entre otros, utilizando diferentes tipos de materiales, por ejemplo
zeolitas, carbón activado, arcilla apilada, óxidos metálicos o metales orgánicos.

Ha habido también el creciente uso de tamices moleculares basados en silicio en aplicaciones tales como la separación,
la adsorción y la catálisis. Algunos materiales mesoporosos puros y modificados con aminas han sido evaluados para
CO 2 adsorciones. Estos materiales exhiben propiedades de textura, térmica, hidrotérmica y estabilidad mecánica
adecuado para diversas aplicaciones.

Los materiales utilizados en este trabajo se sintetizaron y se caracterizaron en Reporte y los adsorbentes potenciales
para CO 2 capturar. El informaron la preparación de MCM-48 y SBA-15 adsorbentes mesoporosos se
realizaron mediante el método hidrotérmico, siguiendo los procedimientos descritos en con modificaciones
adecuadas. Las muestras se impregnaron con níquel por post-impregnación sintético, así como por los procesos
de contacto en proporciones de 5%, 10% y 20% en peso, utilizando una solución de hexahidrato de nitrato de níquel
disuelto en alcohol isopropílico.

Después de la calcinación de las muestras a 450 ° C durante 2 h en aire sintético, se transformó el nitrato de níquel a
óxido de níquel. Capacidad de adsorción: Fueron los ensayos de adsorción hace aplicando el método
gravimétrico en Rubothermm equipo micro adsorbedor.
La metodología se realiza en tres pasos: (a) muestra la activación, (b) determinación del efecto de empuje para
corregir los valores registrados por la roca durante la etapa de adsorción, y (c) adsorción de CO 2. La medición de
adsorción alcanza el final Logra Cuando el equilibrio, en otras palabras, sin ninguna variación en masa de la muestra.

Los resultados de las mediciones de adsorción fueron presentados en gráficos a partir de la relación entre la masa y
absorbida masa absorbente como una función de la presión (isoterma).

Los parámetros utilizados para realizar el análisis fueron:

Temperatura (298 K);

Presión absoluta (de 100 a 4000 kPa);
Temperatura de activación de la muestra (398 K);
Presión de activación de la muestra (de vacío); tiempo de activación (2 h);
Adsorbato y (CO 2).

La fecha se obtuvieron ajusta a través del modelo de Freundlich y los parámetros termodinámicos medidos fueron energía
libre de Gibbs y entropía del sistema de adsorción.

Modelos termodinámicos: isotermas de adsorción de Freundlich de fue utilizado para describir la fecha
adsorbente heterogéneo; Eso sugiere este modelo la energía de adsorción disminuye logarítmicamente la
superficie está cubierta por el soluto. Esto hace que sea diferente de la ecuación de Langmuir. El modelo acepta
adsorción de Freundlich en capas, donde la capacidad de adsorción Q viene dado por:

Q = K F C e1 //// n (A)

Donde K F es la constante de Freundlich relacionadas con la capacidad de adsorción, n es el parámetro empírico que
se relaciona a la adsorción intensidad, y C y el equilibrio es la concentración de soluto en solución (mg.L- 1). Los
valores de n en el intervalo de 1 a 10 indican adsorción favorable. La ecuación de Freundlich se linealiza dada
por:

NCL = LNK F + LNC1n

(B)

En la gráfica de ln (Q) como una función de ln (C) es el ln de intercepción (K F) y la pendiente es 1 / n. La desviación

del gas real del comportamiento del gas ideal se puede demostrar por un factor empírico insertado en una ecuación
del gas ideal, llamado factor de compresibilidad Z (como una función de la temperatura, T, y la presión, P).

A presión intermedia, la mayoría de los gases tienen Z <1, lo que indica que la reducción de las fuerzas de atracción
son el volumen molar del gas en comparación con el gas perfecto. Para los parámetros termodinámicos en los estudios
de adsorción, Se investigó el factor de compresibilidad Z en cada presión de funcionamiento. Los datos Z se
obtuvieron por interpolación de los valores presentados en la Tabla I de dióxido de carbono, en algún intervalo de
temperatura. Con la fecha de Z obtenidos, el volumen, V, del proceso de adsorción se calculó para cada presión a
una temperatura constante por:
 ZRTyo
V= Mol
Pyo

Tabla I - factor de compresibilidad Z de dióxido de carbono a 298 K

Presión (kPa) 100 300 500 1000 2000 3000 4000

Z 0,983448 0,97315 0,94505 0,99485 0,883545 0,818218 0,75205

Las siguientes figuras muestran los resultados de CO 2 ensayos de adsorción de los adsorbentes
investigados, a presiones de 100 y 4.000 kPa, respectivamente. Se puede observar en la Fig. 1a
impregnación Que con 5 y 10% en peso de adsorbente de níquel para la MCM- 48 proporcionada
a ligero aumento de CO 2 capacidad de adsorción en baja presión, posiblemente debido a la
contribución de una interacción entre óxido de níquel y CO 2. Para SBA-15, fue la que se observa
una impregnación con diferentes contenidos de níquel disminuye la CO 2 capacidad de adsorción,
que muestra óxido de níquel Que no contribuyen positivamente en este caso para la cantidad
adsorbida.

Por otro lado, los datos presentados que revelan la cantidad de CO 2 adsorbido por los materiales
fue mayor que las presentadas Cuando se hace a 100 kPa. SBA-15 presentó un comportamiento
similar a la presentada a 100 kPa, con una reducción en la cantidad del adsorbido impregnado
contenido de níquel incrementado. Por otro lado, MCM-48 presentó el cambio prominente en el
comportamiento, especialmente para la cantidad adsorbida de las muestras impregnadas. Esto
puede ser una consecuencia de las diferentes características de textura a partir de MCM-48 y
SBA.

Por lo tanto, se puede concluir que las estructuras mesoporosos muestran un comportamiento
distinto diferente cuando son sometidos a diferentes presiones de operación de CO 2 adsorción.
Comparando los resultados de CO Obtenido 2 adsorción con datos de la literatura, que era la que
se observa SBA-15 se acercó a la capacidad de adsorción del carbón activado en condiciones de
baja presión, los que se muestran en la Tabla II. La capacidad de adsorción
2.0
1.6
1.2
0.8 logV (mmol.g- 1)
0.4
0.0
-0.4

1.2
1.0
0.8
logV (mmol.g- 1)

0.6
0.4
0.2
0.0
-0.

1.2
1.0
0.8
logV (mmol.g- 1)

0.6
0.4
0.2
0.0
-0.2
Material de la presión aumentó con el aumento, acercándose (en algunos casos incluso más) valores que el
adsorbente y modifica los reportados en la literatura.

Tabla III describe la fecha Obtenido a partir del modelo de Freundlich ajustado a las muestras investigadas. En las
figuras. 2 y 3, se observó que la fecha Obtenido de la CO 2 Fueron adsorción correctamente adaptado al modelo de
Freundlich, que muestra los valores de correlación lineal de R 2

Tabla III - Montaje de los parámetros en el modelo de Freundlich para CO 2 adsorción se investigó
muestras.

[Tabla III - establecer los parámetros para el modelo de adsorción de Freundlich para CO 2 de las
muestras investigadas.]

Los datos de adsorción se obtuvieron ajustaron al modelo de

Freundlich es el MCM-48 muestras, 5Ni-MCM-48, MCM-10Ni-48, 20Ni- MCM-48 y SBA-15, SBA-15-5Ni,
10Ni-SBA-15, SBA-15 20Ni-, respectivamente.

MUESTRA R 2 k n

MCM-48 0,9994 0018 01:25

5Ni-MCM-48 0,9994 0054 1.69

10Ni-MCM-48 0,9994 0057
1.78
20Ni-MCM-48 0,9997 0032 1.47
SBA-15 0.9991 0052 01:58
5Ni-SBA-15 0.9991 0038 01:58
10Ni-SBA-15 0.9992 0035 1.61
20Ni-SBA-15 0.9992 0035 1.67
Propuesta de mecanismo para describir la adsorción de CO 2 en los sitios de NiO.] Cerca de 1. De
acuerdo con la Tabla III, se observa que es MCM- 48 muestras el n constante en relación con la afinidad de
CO 2 materiales de adsorción aumentó a impregnación con níquel, mientras que k constante en relación con
adsorbentes capacidad de MCM-48, también se incrementó, a excepción de 20Ni-MCM-48. Sin
embargo, la reducción en la cantidad de CO 2 se adsorbió Observado muestra impregnada, posiblemente debido
al bloqueo que ocurre en la entrada de los canales de los adsorbentes porosos en la etapa de impregnación, lo
que dificulta el CO 2 el acceso en el sitio de adsorción. Diferente comportamiento se observó para la SBA 15
muestras. El contenido de níquel Aumentó.

Aumentó la afinidad del CO 2 con la superficie adsorbente; sin embargo, la impregnación con una disminución de
k constante, lo que confirma la fecha de la adsorción Obtenido, la reducción en el que se observó la capacidad de
adsorción del gas a materiales modificados. En este caso, se puede concluir previamente Que CO 2 interactúa
fuertemente con óxido de níquel en sitio, Que La prevención de nuevas moléculas pueden adsorber, Por lo
tanto reflejando la menor cantidad de CO 2 Cuando se aumenta el contenido de níquel adsorbido. Todos los
materiales investigados mostraron valores de n> 0, Que muestra el CO 2 Eran favorables condiciones de
adsorción.

CONCLUSIONES

Los datos obtenidos de ensayos de adsorción montados en el modelo de Freundlich demostraron ser un proceso
favorable. A partir del modelo de Freundlich, se concluyó que existe afinidad con el adsorbente CO 2 Por lo tanto, la
capacidad de adsorción fue posiblemente comprometida debido a bloqueo en la entrada de los canales de
adsorbentes porosos, así como la fuerte interacción de CO 2 con sitio de óxido de níquel. Termodinámica de Que
adsorción mostró el proceso fue espontánea debido a que el cambio en la energía libre de Gibbs fue negativo, así
como el cambio de entropía que disminuyó el la presión aumentó, aproximándose a cero. MCM-48 y SBA-15
modificada con níquel mostró una fuerte interacción con CO 2 moléculas, lo que indica Que Estos materiales
muestran un uso potencial en procesos industriales donde se exigen adsorbentes en fuertes sitios activos.