PREGUNTAS TEORICAS

1. Analice y explique porque los cationes de los diferentes grupos no se precipitan al

mismo tiempo. ¿Cuál es la técnica utilizada? ¿Qué propiedades son aprovechadas?
Cita ejemplos:
2. Explique la diferencia entre las técnicas de separación de fases: decantación y
precipitación. Cite ejemplos.

La destilación es la operación de separar, mediante evaporización y condensación, los

diferentes componentes lí quidos, sólidos disueltos en líquidos o gases licuados de una mezcla,
aprovechando los diferentes puntos de ebullición de cada una de las sustancias ya que el
punto de ebullición es una propiedad intensiva de cada sustancia, es decir, no varí a en función
de la masa o el volumen, aunque sí en función de la presión.

Mientras que la precipitación

es la separación de sustancias por asentamiento gravitacional,mediante el agregado de
reactivos químicos que alteran su estado físicoo su solubilidad (precipitantes, coagulantes,
floculantes, etc.).La precipitación química es un proceso de tres pasos que consiste
en:coagulación, floculación y sedimentación. Esta técnica se utiliza para remover la mayoría de
los metales de lasaguas residuales, y algunas especies aniónicas como sulfato y
fluoruro.Los compuestos orgánicos en las aguas residuales pueden formarcomplejos de metal
y reducir la eficacia de este tipo de tratamiento,
encuyo caso probablemente se necesite realizar estudios a nivellaboratorio o de proyecto pilot
o para determinar los métodos de
tratamiento apropiados para romper el complejo y hacer que seprecipite el
metal.Frecuentemente este problema puede resolverse utilizando mejorestécnicas de
separación de residuos.

3. Analice y explique las variables más importantes que influyen sobre la solubilidad de
los precipitados.

http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaI/otros_equilibrios/factores.htm

Los factores que influyen en la solubilidad son muchos y en algunas ocasiones

complejos, por lo que resulta muy difícil poder predecir cualitativamente la
solubilidad de los compuestos iónicos; no obstante, veremos algunos de ellos,
aunque no sea de una manera muy profunda.

Distinguimos dos tipos de factores:

 Factores externos
 Factores internos

Factores externos

Consideramos como factores externos:

 La presión
 La temperatura
 La presión influye en gran medida en la solubilidad de gases en líquidos, pero
apenas influye en la solubilidad de sólidos en líquidos, por lo cual no la tendremos
en cuenta en las disoluciones de sólidos iónicos en líquidos.

En cuanto a la temperatura, un aumento de ella aumenta la solubilidad de un sólido

en un líquido en la mayoría de los casos, aunque lo hace en diferente magnitud,
según el compuesto de que se trate y de lo endotérmico que sea el proceso de
disolución:

De acuerdo con el principio de Le Chatelier, un aumento de la temperatura desplaza

el equilibrio hacia la derecha, de manera que aumenta la cantidad de sal disuelta.

Factores internos

Como tales podemos considerar:

 La entalpia de disolución
 La energía libre
 La influencia del disolvente

La entalpia de disolución

Hay que tener en cuenta el mecanismo de la disolución, en el que podemos

considerar dos etapas:
 a) La sal sólida se ioniza. Para ello tenemos que romper el cristal; el proceso es
endotérmico, con una variación de entalpia positiva igual a la energía reticular del
cristal, Er.
b) Los iones se hidratan, y lo hacen tanto los iones positivos como los negativos,
desprendiendo energía como consecuencia de la formación de enlaces
intermoleculares. La variación de la entalpia de hidratación (llamada de solvatación
para un disolvente distinto del agua) es negativa y es la suma de la entalpia de
hidratación de los cationes y de los aniones:

Las sales con pequeñas energías reticulares y altas energías de solvatación son
solubles, ya que la ΔH disolución es negativa.

Los datos experimentales indican que en sales con cationes pequeños: Li+ o Na+ ,
la ΔH disolución es más negativa a medida que aumenta el tamaño del anión, y son
cada vez más solubles; sin embargo, si los cationes son voluminosos: Rb+ o Cs+,
sucede lo contrario, la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño del anión.

De estos datos, Fajans estableció una regla:

 Regla de Fajans: Las sales con iones de radio próximo son poco solubles.

La energía libre
La entalpia de disolución no es el único factor termodinàmico que interviene en la
solubilidad; tenemos que ver los valores de la energía libre, que, a su vez, depende
de la entropía.
La solubilidad disminuye con el grado de orden, es decir, con valores negativos de
entropía. Una de las causas que más influye en el aumento de orden es el número
de moléculas de agua unidas al ion, puesto que disminuyen su movimiento; esto
sucede en iones pequeños y con alta carga; por ello, son insolubles compuestos,
como: CaF2 o A1203.

Influencia del disolvente

La solubilidad depende también del disolvente; será mayor cuanto más polar sea
éste, pues las fuerzas de atracción por los iones son mayores. También aumenta la
solubilidad con la constante dieléctrica del disolvente, ya que constantes dieléctricas
altas disminuyen la energía reticular; por esto, el agua, que tiene un elevado
momento dipolar, 1,85 D, y una alta constante dieléctrica, e = 80, es un buen
disolvente de las sustancias iónicas, mejor que otros líquidos con constantes
dieléctricas menores.

Efecto De Ión Común

Tal como lo establece el principio de Le Chatelier, el agregado de un ión común a un sistema
en equilibrio provocará el desplazamiento del mismo. En el caso de equilibrios de solubilidad
esto es importante cuando se agrega alguno de los iones en solución (¿Por qué no si se
añade más sólido al sistema en equilibrio?), es decir

Para el caso simbolizado, el agregado de la especie A+, provocará la disminución de la

solubilidad del sólido al desplazar el equilibrio hacia la formación de este.
Por ejemplo, si tuviéramos cloruro de plata en agua pura, la solubilidad sería

Sin embargo si a este sistema en equilibrio le agregamos por ejemplo NaCl de modo que la
concentración de esta sal fuera 0,1M
Entonces ahora habría que plantear
Efecto Del Ph De La Solución
Un caso particular de efecto de ión común se da con hidróxidos insolubles, puesto que los
iones hidroxilos forman parte del equilibrio, por ejemplo para lo hidróxidos poco solubles
Fe(OH)3 , Ni(OH)2 , Al(OH)3 , etc.
Para cualquiera de estos casos, una variación de pH modificará el estado de equilibrio
modificando por lo tanto la solubilidad del sólido.

Otra posibilidad en que el pH pueda afectar un estado de equilibrio se produce cuando

alguno (o ambos) de los productos del equilibrio de solubilidad puede tenga comportamiento
ácido base. Veamos el siguiente ejemplo:

En este caso existe otro equilibrio que actúa simultáneamente

Pudiendo llegar incluso a la forma totalmente protonada dependiendo del pH

En este caso se cumplirá que la concentración de calcio será igual a todas las formas en las
que se puede encontrar el oxalato

pero de acuerdo a la expresión del Kps se tiene que cumplir

Se debe tener en cuenta por lo tanto que fracción se encuentra como C2O42-, es decir
conocer el valor de α2

, de aquí:

en Kps:

Como Cácido = [Ca2+]:

De aquí se puede obtener una constante condicional

Esta constante condicional será válida solamente al pH en el que se realiza el cálculo

Precipitación Fraccionada
La posibilidad de modificar los equilibrios de solubilidad mediante la variación de pH puede ser
empleada para conseguir la precipitación fraccionada de hidróxidos, cuando se tiene una
mezcla de cationes.

https://www.ecured.cu/Sulfuro_de_sodio
 4. Explique qué entiende por marcha analítica, plantee un diagrama de la separación por
grupos. Analice la marcha analítica del ácido sulfhídrico. ¿Por qué nosotros usamos
Na2S?

Metodología de la Marcha Analítica

 En Química analítica la marcha analítica es un proceso técnico y sistemático (una serie de
operaciones unitarias), de identificación de iones inorgánicos en una disolución mediante
reacciones químicas en las cuales se produce la formación de complejos o sales de color
único y característico.

5. Analice y explique porque el Pb+2 se incluye también en el segundo grupo de cationes

6.

PREGUNTAS APLICATIVAS

7. Sugiera un método por el cual se puede separar