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Características estructurales:

 Flexibilidad molecular:
La rotación entorno a los enlaces sencillos –C-C- no está impedida, esta
característica confiere a los polímeros de cadena carbonada gran
flexibilidad.
La flexibilidad depende del tipo de cadena principal, las cadenas: -C-C-C-,
-C-O -C- y especialmente –Si-O-Si- son flexibles. La inclusión de anillos
aromáticos (-C6H4-) o grupos amida (-NH-CO-) en la cadena principal
aumenta la rigidez. Como ejemplo: las poliamidas alifáticas, como el nailon
6 [(-NH-(CH2)5-CO-)n] , son mas flexibles que las poliamidas aromáticas,
como la poli-p-fenilentereftalamida [(-NH-C6H4-CO-)n] (KevlarR) cuyas
moléculas son como varillas. Para un polímero de cadena flexible las
moléculas en estado amorfo y disuelto toman conformaciones ovilladas.
conformaciones: una cadena puede adoptar diferentes disposiciones en el
espacio. El cambio conformacional ocurre sin modificación de los enlaces de
la molécula, solo por la rotación en torno a los enlaces.
 Estereorregularidad, tacticidad:
Las estructuras estereorregulares o estereoisomeros de un polímero
presentan los mismos enlaces, pero diferente disposición espacial de los
átomos, no pudiendo convertir una en otra por simple rotación de los enlaces.
Se pueden dar en polímeros de cadena carbonada con unidades
monoméricas del tipo: -CH2-CXY- (polímeros vinílicos) cuando los
sustituyentes en un carbono son grupos distintos: X ≠ Y. La
estereorregularidad llamada también tacticidad es típica de polímeros
vinílicos. La diferente disposición espacial de las unidades monoméricas en
la cadena conduce a diferentes estructuras estereorregulares o
estereoisomeros, como se ilustra en la Figura 10.8 para un polímero vinílico
(-CH2-CHR-) en la conformación totalmente extendida en zig.-zag.

 Isomería cis-trans
Cuando en la cadena principal existen dobles enlaces, éstos pueden estar en
disposición cis o trans. Ejemplos típicos de polímeros que presentan isomería
cis-trans son: el polibutadieno (-CH2-CH-CH-CH2-)n y el poliisopreno (-CH2-
CH-C(CH3)-CH2-)n , los isómeros cis y trans de este último se muestran en
la Figura 10.9. En el isómero cis los grupos CH3 y H se sitúan al mismo lado
de la cadena, en el isómero trans se sitúan en lados opuestos. Esta isomería
es debida a que la rotación entorno a los dobles enlaces está impedida, es
decir, para poder realizar la rotación entorno a un doble enlace habría que
romperlo. El 1,4 poliisopreno en configuración cis es conocido como caucho
natural, cuyas propiedades elastomericas son excelentes, sin embargo, el
polímero en configuración trans es a temperatura ambiente un sólido duro.
Propiedades mecánicas:
 Comportamiento viscoelástico: La naturaleza viscoelástica de los
polímeros hace que, al someterlos a cargas, la deformación sea función del
tiempo y que al retirar la carga la deformación se recupere. El
comportamiento viscoelástico es debido al reordenamiento molecular
inducido por la tensión.
 Análisis térmico dinámico mecánico:

 Curvas tensión deformación:


a) Microfisuración:

b) Fluencia y estirado en frio:


c) Transición frágil- dúctil:

Propiedades Eléctricas:
Resistividad rigidez dieléctrica: La mayoría de los polímeros son aislantes
eléctricos, ya que los electrones de los átomos están localizados, formando
enlaces covalentes y no dan lugar a corriente eléctrica cuando se someten a un
campo eléctrico. La resistividad (reciproca de la conductividad) suele estar
comprendida entre 1012-1020 Ω.
Constante dieléctrica:

Referencias
Martín, N., & Arribas Arribas, C. (2012). Ciencia de materiales para
ingenieros. Madrid: Pearson Educación.

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