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CURSO: TERMODINAMICA

TRABAJO DE INVESTIGACIÓN

GASES IDEALES

Apellidos y Nombres Nota


Alumno (s):
SUMIRÉ PARI LOURDES

Profesor: CARLOS CARDENAS


Programa Profesional: PFR Especialidad/Grupo: C19-B

Fecha de entrega : 23 04 18 Mesa de Trabajo :


INTRODUCCIÓN

Los estados clásicos de la materia son el sólido, el líquido y el gaseoso. Una


sustancia presenta un estado específico dependiendo de los valores de
presión y temperatura.

El estado gaseoso se caracteriza porque no tiene forma ni volumen definido


y ocupa todo el volumen del recipiente que lo contiene.

Las leyes que regulan el comportamiento de los gases dependen de las


relaciones entre las variables de estado:

Moles (n), temperatura absoluta (T), presión (P) y volumen del gas (V).

Volumen del gas:(V)

Es el volumen disponible por el gas para su movimiento y corresponde al


volumen del recipiente que lo contiene menos el volumen ocupado por sus
moléculas, este último es despreciable si el gas es "ideal".

Para un gas ideal: V  V del recipiente


Para un gas real: V = V del recipiente - V de las moléculas del gas

Presión: (P)

Las moléculas del estado gaseoso poseen alta velocidad y al chocar contra las
paredes del recipiente que lo contiene originan unas fuerzas de choque y como:
Fuerza
Conceptualmente, presión es fuerza que actúa en la unidad de área, entonces P=
Área
se origina la presión que ejerce el gas. La presión que ejerce un gas (causa)
se puede medir mediante un manómetro, así:
h
GAS

La presión del gas (causa) ocasiona el desnivel (h) y el valor de esta altura
(efecto) es una presión hidrostática (Ph) que se puede calcular
conceptualmente así:

fuerza
Como presión, P =
Área

La Fuerza está dada por el peso del líquido ( Wℓ ) de la columna hidrostática


de altura hℓ (esto también se conoce como cabeza hidrostática), y el
área es el área transversal, según lo anterior:

Wℓ
Ph =
área

Pero Wℓ = mℓ x g, donde:
Wℓ = Peso del líquido.
mℓ = Masa del líquido.
g = Aceleración de la gravedad, sustituyendo W ℓ queda:

mℓ x g
Ph =
área

Pero, mℓ = Vℓ x dℓ, donde:


Vℓ = Volumen del líquido.
d ℓ = Densidad del líquido, sustituyendo mℓ , queda:

Vℓ x d ℓ x g
Ph =
Área
Pero Vℓ = Área x hℓ, sustituyendo Vℓ , queda

área x hℓ x d ℓ x g
Ph =
Área

El Área se "cancela" y esto ocasiona la paradoja hidrostática: “la presión


hidrostática (Ph) de un líquido sólo depende de su diferencia de alturas y es
independiente del volumen ó de la masa del líquido”, y queda:

Ph = hℓ x dℓ x g
Nota:
Para una presión dada, las variables del líquido hℓ y dℓ, vemos que son
inversamente proporcionales y si cambiamos de dicho líquido por el líquido
de referencia que es el mercurio (Hg), también se cumple que:

Ph = hHg x dHg x g

Como Ph del líquido = Ph del Hg, entonces:

hℓ x dℓ = hHg x dHg
Nota, la dHg = 13.6 g / mL

Comentario:
La Ph en física se calcula y su resultado se expresa en unidades de Fuerza
sobre unidades de Área, como:

dina Newton Kg fuerza poundal lb fuerza


Ph= , , , ,
cm2 cm2 cm2 inch2 inch2

Y algunas veces con "nombre propio" como Pa (Pascal), bares, Psi.


La Ph en química no se calcula, SE REPORTA con la altura medida en cm
para el líquido manométrico de referencia que es el mercurio, esto es:

Ph [=] cm Hg
Lo anterior se lee presión hidrostática medida en centímetros de mercurio,

Ph [=] mm Hg (también conocido como Torr)


Lo anterior se lee presión hidrostática medida en milímetros de mercurio, o Torricelli.

Si el líquido manométrico experimental no es mercurio, se traslada (o se


corrige) dicha altura a la equivalente de mercurio (Hg) de referencia usando
la relación inversa de densidades, la altura obtenida de mercurio es mucho
menor, ya que el mercurio es el líquido que posee mayor valor de densidad,
así:
Sea hℓ la medida experimental de la altura del líquido, dicha altura
corresponde a:

dℓ si hℓ está en cm, obtenemos cm Hg.


hHg = hℓ x
13.6 si hℓ está en mm, obtenemos mm Hg, o Torr (Torricelli).

Cuando se mide la presión de la atmósfera al nivel del mar, de acuerdo al


experimento propuesto en 1643 por Evangelista Torricelli, matemático y físico
italiano (1608 – 1647), la altura de la Ph medida con mercurio es de 76 cm,
de aquí se afirma que:

1 atm = 76 cm Hg
1 atm = 760 mm Hg (obvio, ya que 1 cm = 10 mm)
1 atm = 760 Torr (en honor a Torricelli)

Curiosidades:
Psi: notación muy conocida en textos técnicos y es la abreviatura de "Pounds per Square Inch" y
corresponde a la presión medida en:
Libras libras
,o 1 atm = 14.7 Psi
Pulgada2 Inch2

Newton
Pascal (Pa) es el nombre asignado a la presión medida en: 1 atm = 101325 Pa
Metro2

dina
Bar es el nombre asignado a la presión medida en:
cm2

Variación de la presión atmosférica con la altura.


Blas Pascal (basado en la experiencia de Torricelli), supuso que si la altura
de la columna de mercurio en el barómetro se debía a la presión atmosférica,
dicha longitud debía disminuir con la altura y, por resultados experimentales,
concluyó que por cada 10,5 metros de altura el mercurio debe descender
1mm, esto es válido para pequeñas diferencias de altura, ya que la presión
atmosférica no disminuye uniformemente, porque a mayor altura, menor es la
densidad del aire.

Temperatura:

Para medir la temperatura hay dos tipos de escala: temperatura absoluta


(requerida como variable de estado en gases) y temperatura relativa.

La escala absoluta No acepta valores negativos y La escala relativa acepta


valores positivos y negativos.
Ambas se miden en sistema decimal ó en sistema inglés (escala usada en
textos técnicos), así:

ESCALA DECIMAL INGLÉS


Absoluta Kelvin (ºK) Rankine (ºR)
Relativa Centígrado (ºC) Fahrenheit (ºF)

Según el sistema internacional de unidades, los grados Kelvin no se deben


representar como °K, la representación sugerida es solo K, pero al discutir
las leyes de los gases ideales aparecen constantes de proporcionalidad, que
también se representan como K, para obviar “homónimos”, vamos a usar °K.

La relación entre estas escalas es lineal, por lo tanto hacen falta dos puntos
de referencia para establecerla, estos puntos de referencia son: las
temperaturas normales (a 1atm) de ebullición y de fusión del agua, así:

Temperatura de Ebullición 100ºC 373ºK 212ºF 672ºR

Temperatura Fusión 0ºC 273ºK 32ºF 492ºR

Si queremos relacionar ºC y ºF basta con usar el plano cartesiano con los


ejes ºC vs ºF y ubicar los puntos: de fusión y ebullición, así:

ºC
100
B(212,100)

D (°F,°C)

o A
(32,0)  E C
32 212 ºF

Originamos dos triángulos semejantes (ACB y AED) y por geometría, por trigonometría o con
la ecuación de la línea recta de geometría analítica, (es lo mismo), tenemos:
con: AC = 212 - 32 = 180
AE = ºF – 32
CB = 100 – 0 = 100
ED = ºC – 0 = ºC
Podemos afirmar que:

En el triángulo AED: ED °C
Tan  = =
AE °F - 32
En el triángulo ACB: CB 100 5
Tan  = = =
AC 180 9

Igualando a Tan : °C 5
= o mejor, 1.8 ºC = ºF – 32, (¿Por qué?)
°F - 32 9

Con un procedimiento similar llega a: ºK = ºC + 273

Leyes de los gases IDEALES

Estas fueron propuestas por los investigadores Robert Boyle (químico


irlandés, 1627 - 1691, quien enunció antes que Matiotte su ley, en 1661 y
definió por primera vez el elemento químico); Jacques Charles (físico
francés, 1746 – 1823) y Amadeo Avogadro (químico italiano, 1776 – 1856).
Manipulando una variable independiente (causa) y observando como cambia
la variable dependiente (efecto); lo anterior se conoce como las leyes de
Boyle, Charles y Avogadro.

La variable dependiente, tiene que ser fácil de comparar y de ellas la más


versátil es el volumen.

V: Volumen del gas dependiente


T: Temperatura absoluta (ºK, ºR)
Las variables de estado son:
n: Moles independientes
P: Presión

Para identificar fácilmente las variables correlacionadas en cada una de las


leyes, basta con ordenar alfabéticamente las variables independientes (n,
P, T) y a los investigadores que generaron dichas leyes (Avogadro, Boyle,
Charles).

Orden alfabético Restricción


n Avogadro P y T constantes

V P Boyle n y T constantes
Variable

dependiente T Charles n y p constantes


Análisis de la correlación entre la variable independiente y la variable
dependiente en las tres leyes de los gases ideales:

Para "VER" como la variable independiente (causa) altera el volumen


(variable dependiente o efecto), usaremos un Pistón (si no conoce un pistón
imagínese una jeringa).

Ley de Avogadro:

"Vemos" que si agregamos moles (aumenta n), el émbolo (parte móvil del
pistón) se desplaza hacia arriba (el volumen aumenta), es decir: el Volumen
(V) y las moles (n) son directamente proporcionales.

V
= Ka, Ka = f (T,P) . Esto significa que:
T.P n

Ka es la constante de Avogadro. Su
V(+) valor es relativo para cada
experimento ya que depende de los
n(+) valores de T y P (constantes) a los
cuales se toman los valores variables
de, V y n. es decir Ka es una
constante relativa.

Ley de Boyle:

"Vemos" que si aumentamos la presión (causa), el émbolo se desplaza


hacia abajo, el volumen disminuye y por lo tanto V y P son inversamente
proporcionales, es decir:

V x P= Ka, Kb = f (n,T) . Esto significa que:


n,T

Kb es la constante de Boyle, su
P(+) valor es relativo para cada
experimento ya que depende de
V(-) los valores constante de n y T a
los cuales se toman los valores de V
y P, Kb es una constante relativa
Ley de Charles:

Si aumentamos la temperatura, el émbolo asciende, es decir, aumenta el


volumen y estas variables (V y T) son directamente proporcionales.
V
= Kc, Kc = f (P,n) . Esto significa que:
T
P ,n

Kc es la constante de Charles para la


V (+ )
proporcionalidad directa entre volumen
T (+ )
y temperatura absoluta, el valor de K c
es relativo a los valores de n y P que
permanecen constantes en la variación
de V y T, o sea que Kc es una
constante relativa

Ley Combinada De Boyle - Charles


V xP
n = Kbc, Kbc = f (n) . Esto significa que:
T

Inversa Kbc Constante de Boyle-Charles su


valor es relativo a las moles a las
P, V, T cuales se les determina la relación
directa inversa V-P y directa V-T. Kbc también
es una constante relativa.

Vi x Pi
Para un Experimento i = Kbc i Kbc I = f (ni)
Ti

Vo x Po
Para un Experimento o = Kbc o Kbc o = f (no)
To

Si no = ni Kbc o = Kbc i, es decir:


Vi x Pi Vo x Po
=
Ti To
Haciendo "producto de medios igual a producto de extremos” queda:

Vi x Pi x T o = V o x Po x T i ; esto para recordar se lee: “vipito igual a vopoti”


Po Ti
o más “elegante” Vi = Vo x , donde:
Pi To
Po
es la "corrección" inversa del volumen Vo, ocasionada por el cambio de presión, y
Pi

Ti
es la "corrección" directa del volumen Vo, ocasionada por el cambio de temperatura.
To

Ley Combinada De Avogadro - Boyle - Charles (ABC)

V xP
= Kabc,
n xT
directa Kabc es la constante de Avogadro,
Boyle y Charles no depende de
V n P T ninguna de las variables de estado,
sólo puede tener un valor y por
Inversa esto se llama: "LA CONSTANTE
directa UNIVERSAL DE LOS GASES
IDEALES" R
El valor de R se calcula con "un dato experimental confiable".
Cambiando Kabc por R , queda: V xP
=R
n xT

Definición:

Condiciones normales (CN) de un gas ideal, (mejor TPE) Temperatura y


Presión Estándar, son unos valores estándar de temperatura y presión y son:

T = 273 ºK , y P = 1 atm

Dato Experimental Confiable:


Este dato nos suministra información para calcular el valor de R.
"El volumen molar normal de un gas ideal es 22.4 L". En esta redacción
"elegante" están camuflados los valores de las cuatro variables de estado, así:
V = 22.4 L (obvio)
n = 1 mol (por ser molar)
T = 273 ºK y P = 1 atm (por ser normal)
22.4 L
O mejor: Factor de conversión a CN o TPE
1 mol
0.082 atm L
Con los cuatro valores anteriores encontramos que: R =
mol ºK
Haciendo “producto de medios igual a producto de extremos”, obtenemos:

Ecuación De Estado: PV = RTn

Para asociar recuerde que la Policía Vial es un ReTen

Modificación de la ecuación de estado:

W 1 mol
Como n = Ya que por factores Wgx = n mol, entonces:
Mw Mw g

W
PV = RT x , intercambiando Mw y V:
Mw

W W
PMw = RT x , y como densidad d = , entonces llegamos a:
V V

PMw = dRT: ésta es la ecuación de estado modificada

para asociar recuerde que la Pacho Maturana es un directoR Técnico

Mezcla De Gases

Si en un recipiente hay una mezcla de gases, la Presión hidrostática ( Ph ),


medida con la altura (h) del manómetro, es la presión total ( Pt ) que ejercen
todas las moles ( n t ) que están contenidas en todo el volumen (Vt), a una
temperatura absoluta T.
h Ph Pt
Si aplicamos la ecuación de estado
(PV=RTn) para la mezcla total con la
Pt, ejercida por y nt contenidas en el Vt
queda:
h
PtVt = RTnt 
Cómo nt = n + n (las moles son
variable extensiva) sustituyendo en 
queda:
PtVt = RTn + RT n 

Si quiero: la P ejercida por las moles de  ( n ) a la temperatura T y


contenidas en el Vt , como no la puedo medir (el manómetro no es selectivo) ,
entonces la CALCULO con la ecuación de estado, así:
P Vt = RT n 
De igual manera para el gas : P Vt = RT n 
Sustituyendo  y  en  queda:
PtVt = P Vt + P Vt
simplificando Vt queda: Pt = P  + P  

En general, en una mezcla de gases, la presión total (Pt) es igual a la suma


() de las presiones parciales Pj de cada uno de los gases que forman dicha
mezcla, y cada Pj (Presión parcial) se calcula como si las moles parciales
(nj) ocuparan todo el volumen (Vt), lo anterior se conoce como la Ley de
Dalton de las Presiones Parciales (P j) en una mezcla de gases, que en
forma "elegante" queda:
m
Pt   Pj
j 1

En forma menos elegante, esto es lo mismo que: P t =P1 +P2 + … + Pm


Donde m es el número de gases diferentes que forman la mezcla y:

PjVt = RTnj
NOTA 1: El subíndice t nos indica que la variable es extensiva y por lo tanto es aditiva.
NOTA 2: La temperatura absoluta (T) no acepta el subíndice t porque no es una variable
extensiva, no es aditiva; para aclarar este comportamiento imagínese un sancocho con el
caldo a 20 ºC, las papas a 20 ºC, la carne a 20 ºC, la yuca a 20 ºC, y usted no consumir ese
sancocho por pensar que se puede quemar, creyendo que está a 80 ºC. (Que pena con esta
ilustración, pero es cotidiana)

Ley Hipotética de Amagat

Suponga que en la mezcla anterior, hipotéticamente yo quiero que cada gas


parcial tenga una presión igual a la total, en lugar de la presión parcial que
realmente ejerce; esto se lograría separando hipotéticamente los
componentes de la mezcla y limitando el movimiento de las moléculas a una
parte del volumen, así:

V
Pt
n

h  Ph  Pt
V
Pt
Pt  Ph  h n

Si quiero calcular el volumen del gas  (V) para que sus moles (n) ejerzan
una presión total (Pt) a la temperatura absoluta T, (usando la ecuación de
estado), queda:
Pt V = RT n 

De igual manera para el gas , usando en la ecuación de estado Pt, V y n


obtenemos:
Pt V = RT n 

Sustituyendo  y  en  queda:
PtVt = Pt V + Pt V
Simplificando Pt queda: Vt = V  + V 

En general, en una mezcla de gases, el volumen total (Vt) es igual a la suma


de los volúmenes parciales Vj de cada uno de los gases que forman dicha
mezcla, y cada Vj (volumen parcial) se calcula como si las moles parciales
(nj) ejercieran toda la presión (Pt); lo anterior se conoce como la Ley de
Amagat de los Volúmenes Parciales (V j), en una mezcla de gases, que en
forma "elegante" queda:
m
Vt   V j
j 1

No se asuste, lo anterior es: Vt = V1 + V2 + … + Vm


Donde m es el número de gases diferentes que forman la mezcla:

PtVj = RTnj

Ecuación de Estado Modificada (PMw = dRT) para una mezcla de gases

Con subíndices t (t de total) para las variables P, Mw y d, ya está claro que la


temperatura absoluta (T) no acepta el subíndice t por ser variable intensiva
(acuérdese del sancocho), dicha ecuación quedaría:

PtMwt = dtRT , pero:

 dt = dj, esto es falso,  ya que la densidad es una variable intensiva


que no es aditiva; para evitar errores cambiemos el subíndice t por el
subíndice mezcla y la ecuación de estado modificada quedaría:

PtMwt = TRdmezcla 

 Pt = Pj, esto si es válido (Ley de Dalton).


 Mwt = Mwj, esto es falso  (Mw es variable intensiva que no es aditiva),
por lo tanto hay que cambiarle de subíndice al Mw, entonces usemos
Mwmezcla, en ese caso la ecuación de estado modificada quedaría:
PtMwmezcla = dmezclaRT 

 Pero Mwmezcla también es falso,  ya que Mw se define para una


sustancia pura y una mezcla no es una sustancia pura; para obviar los
inconvenientes anteriores mejor lo llamaremos Mw ( también se
representa como Mw av, donde av es la abreviatura de “average”) que se
lee "peso molecular promedio ponderado", y por fin:

PtMw av = dmezclaRT   Ecuación de estado modificada para una mezcla de gases

Nota: Mw av en química no existe, pero “aritméticamente” es:

Wt W1 + W2 + ...+ Wm
Mw av = , pero Wt =  Wj  Mw av =
nt nt

Además, Wj = Mwjnj, reemplazando: W1, W2,..., Wm

Mw1n1 + Mw2n2 + ...+ Mwmnm


Mw av =
nt

nj Donde Yj es la fracción molar del gas j (fracción por ser la parte


Sea Yj = sobre el todo y molar por estar la parte y el todo medido en moles)
nt

Sustituyendo las Yj, con j = 1,2,... m


Mw av = Mw1Y1 + Mw2Y2 +... + MwmYm O en forma “elegante”:
Mw av =  Mwj X Yj

En la expresión anterior vemos que el peso total de una mol de mezcla es:
Mw av y el término MwjYj es la contribución del gas j para este peso, por lo
tanto podemos originar la "fracción peso de j" así:

Mwj x Yj , si se multiplica por cien, se obtiene el


Fracción peso de j = Mw av porcentaje en peso del gas j en la
mezcla

Mwj x Yj x
%Wj = 100%
Mw av
Mezcla Especial De Gases: "Un gas recogido sobre agua"
Un gas recogido sobre agua A presión atmosférica": esta mezcla es especial
porque hace referencia a solo un gas y por ser mezcla,
tácitamente existe otro gas que es el vapor del agua que se
evapora, y ejerce una presión parcial en la mezcla gaseosa.
Cuando se termina de recoger el gas, la columna hidrostática se estabiliza y
existe un balance de presiones:

Presión interna = Presión externa

La presión externa es la presión atmosférica, y es la presión A la cual se


recoge el gas.

Internamente actúan tres presiones: La presión del gas, Pg. La presión de


vapor del agua, Pv (su valor se lee en una tabla de presiones de vapor en
función de la temperatura a la cual se recoge el gas) y la presión
hidrostática, Ph que está dada por la altura h de la cabeza hidrostática y hay
que transformarla a Torr, usando la relación inversa de densidades, así:

1
Ph = h medida en mm x
13.6
Si experimentalmente no se reporta la altura de la cabeza hidrostática,
es porque ella no existe, es decir h = 0.
En el balance de presiones se cumple que:
Pt Esta presión es del gas húmedo

Patmosférica = Pg + P v + Ph
1
hmm x
Presión A la 13.6
cual se Se lee en la tabla de presiones de vapor
recoge el gas Esta presión es del gas seco

El volumen medido del gas recogido no es Vj, es Vt, porque es un volumen


experimental y no un volumen imaginativo.

En esta mezcla especial de gases existen unos términos especiales, así:

 Gas húmedo: Se refiere a la mezcla total: el gas más el vapor del agua.
 Presión de gas húmedo: Es la presión total y No es la presión
atmosférica (Patm),
Es la Patm menos Ph
 Gas seco: Se refiere al gas parcial sin considerar el vapor del agua.
Porcentaje en peso del gas seco en el gas húmedo (%W g): esto es.

Mwg x Yg
%Wg = x 100% , donde:
Mw av
Mwg: es el peso molecular del gas recogido.
Yg es la fracción molar del gas recogido.

Mw av es el peso molecular promedio del gas húmedo que se calcula con:

Mw av = Mwg x Yg + Mw vapor x Yvapor


Pero Mw vapor es 18, ya que el vapor es de agua y como la suma de las
fracciones es igual a la unidad, entonces Yv = 1 - Yg, con lo anterior:

Mw av = Mwg x Yg + 18 x (1 – Yg)

Ley de difusión de Graham: consulte esta ley en cualquier texto clásico de


Química General.

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