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UNIVERSIDAD NACIONAL “JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN”

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGICA

PROBLEMAS DE TERMOQUÍMICA:
CALORES DE REACCIÓN, DE FORMACIÓN Y DE
COMBUSTIÓN

Autor: Mg. Ing. Ronald FernandoRodríguez Espinoza


Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

INTRODUCCIÓN:

Siempre que se produce una reacción química, hay intercambio de energía entre el
sistema químico y el medio ambiente.

La termodinámica química estudia las relaciones que ocurren en estos intercambios


de energía. Cuando estudiamos solamente la energía calorífica que acompaña al
proceso químico, estamos aplicando la termoquímica.

La termoquímica es entonces, la parte de la termodinámica química que trata


exclusivamente de la energía calorífica que acompaña a un fenómeno químico.
Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

CALORES DE REACCIÓN, CALORES DE FORMACIÓN Y DE


COMBUSTIÓN:

1. Calcule el calor de combustión para el sulfuro de hidrógeno:


Datos:

∆H 0f , H 2 S( g ) = −4,8 kcal / mol


∆H 0f , SO2( g ) = −71 kcal / mol
∆H 0f , H 2O( l ) = −68,3 kcal / mol
Solución:
La reacción de combustión del H2S es:
3
H 2 S( g ) + O2( g ) → H 2O(l ) + SO2( g )
2
3
∆H Comb
0
= ∆H 0f , H 2O( l ) + ∆H 0f , SO2( g ) − ∆H 0f , H 2 S( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2( g )
2
∆H Comb = −68, 3 kcal − 71 kcal − ( 4,8 kcal ) = −134,5 kcal
0

2. Al respecto de las ecuaciones siguientes, señale lo que es correcto:


1
: H 2( g ) + O2( g ) → H 2O(l ) ; ∆H = −285,8 kJ
I
2
1
II : HgO( s ) → Hg (l ) + O2( g ) ; ∆H = 90, 7 kJ
2
a) En la reacción I, la entalpía de los reactantes es menor que la entalpía de los
productos.
b) La reacción II presenta ∆H positivo, o sea que es espontánea.
c) Cuando 1 mol de HgO(s) absorbe 90,7 kJ, ocurre descomposición.
d) La reacción I es exotérmica.
Solución:
Respuestas: c y d.
3. El calor de reacción de descomposición del CaCO3(s) a 900 ºC y 1 atm es
178,0 kJ/mol. Las capacidades caloríficas molares de las especies que participan en
la reacción son (en J/mol-K cuanto T se expresa en K):
cP ,CaCO3 ( s ) = 104,5 + 21,92 × 10 −3 T − 25,94 × 10 −5 T 2
cP ,CaO ( s ) = 49, 63 + 4,52 × 10 −3 T − 6,95 × 10 −5 T 2
cP ,CO2 ( s ) = 44,14 + 9, 04 × 10 −3 T − 8,53 × 10 −5 T 2
Determinar el calor de descomposición a presión constante de 1 kg de CaCO3(s) a
1000 ºC.

Solución:
La reacción es la siguiente:
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kJ
CaCO3( s ) → CaO( s ) + CO2( g ) ; ∆H1173
0
K = 178
mol
(c )
1273 K
∆H1273 K = ∆H 1173 K + ∫ + cP ,CO2 ( g ) − cP ,CaCO3 ( s ) dT
0 0
1173 K P ,CaO( s )

( −10, 73 − 8,36 ×10 T + 10, 46 ×10 −3 T 2 ) dT


1273 K
K = 178 × 10 + ∫
−3
∆H1273
0 3
1173 K

8, 36 × 10−3
∆H1273
0
K = 178 × 10 − 10, 73 ⋅ (1273 − 1173 ) −
3
⋅ (12732 − 11732 )
2
10, 46 ×10−5
+ ⋅ (12733 − 11733 )
3
J kJ
∆H1273
0
K = 191558, 6 = 191,56
mol mol
J 1 mol CaCO3 103 g CaCO3
∆H1273 K = 191,56
0
× × × 1 kg CaCO3 = 1915, 6 kJ
mol CaCO3 100 g CaCO3 1 kg CaCO3
4. Calcule la entalpía molar estándar de la oxidación del dióxido de azufre a trióxido
de azufre (uno de los mas comunes procesos en la industria inorgánica) sobre la
base de las entalpías molares de formación de los reactantes y productos.
Determinar si el proceso es exotérmico o endotérmico:
1
SO2( g ) + O2( g ) → SO3( g )
2
Solución:
De las tablas:
kJ
∆H 0f , SO2 ( g ) = −296,90
mol
kJ
∆H 0f , SO3( g ) = −395,18
mol
Calculando el calor de la reacción:
1
∆H R0 = ∆H 0f , SO3( g ) − ∆H 0f , SO2 ( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
∆H R = −395,18 − ( −296,90 )
0

∆H R0 = −98, 28 kJ (La reacción es exotérmica)


5. Un procedimiento para reducir las emisiones de dióxido de carbono es utilizar
combustibles que generan gran cantidad de calor por mol de CO2 (g) producido. Con
esta perspectiva ¿cuál es el mejor combustible: la gasolina (considerar que es
octano) o el metano?

Especie: C8H18 (l) CO2 (g) H2O (l) CH4 (g)


∆H 0
f ( kJ / mol ) -249,07 -393,5 -285,83 -74,8
Solución:
Para el octano:
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C8 H 8(l ) + 10 O2( g ) → 8 CO2( g ) + 4 H 2O(l )


∆H r0 = 8 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + 4 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( l ) − ∆H 0f , C8 H8 ( l ) − 10 ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
∆H r0 = 8 ⋅ ( −393,5 ) + 4 ⋅ ( −285,83) − ( −249, 07 ) = −4 042, 25 kJ
−4042, 25 kJ kJ
Por mol de CO2 (g): = −505, 28
8 mol mol
Para el Metano:
CH 4( g ) + O2( g ) → CO2( g ) + 2 H 2O(l )
∆H r0 = ∆H 0f , CO2 ( g ) + 2 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( l ) − ∆H 0f , CH 4 ( g ) − ∆H 0f , O2 ( g )
∆H r0 = −393, 5 + 2 ⋅ ( −285,83) − ( −74,8 ) = −890, 36 kJ
−890, 36 kJ kJ
Por mol de CO2 (g): = −890,36
1 mol mol
Respuesta: El metano.

6. Calcule la entalpía molar estándar de absorción del trióxido de azufre en agua (otro
paso en la fabricación de ácido sulfúrico) sobre la base de las entalpías molares de
formación estándar de los reactantes y productos. Haga un informe sobre el efecto
energético de la reacción:

SO3( g ) + H 2O(l ) → H 2 SO4( ac )


Solución:
De tablas:
kJ
∆H 0f , SO3( g ) = −395,18
mol
kJ
∆H 0f , H 2O ( l ) = −285,84
mol
kJ
∆H 0f , H 2 SO4 ( ac ) = −907,51
mol
Calculando el calor de reacción:
∆H R0 = ∆H 0f , H 2 SO4 ( ac ) − ∆H 0f , SO3 ( g ) − ∆H 0f , H 2O ( l )
∆H R0 = −907,51 − ( −395,18 ) − ( −285,84 ) = −226, 49 kJ

La absorción es exotérmica, el calor es liberado.


7. Calcular el cambio de entalpía que ocurre cuando 1 kg de sacarosa esta siendo
hidrolizado (invertido) en azúcares simples, es decir, la glucosa y la fructosa. Asuma
que la temperatura de reactantes y productos fue de 25 ºC. La reacción es:

C12 H 22O11( s ) + H 2O(l ) → C6 H12O6( s ,glucosa ) + C6 H12O6( s ,fructosa )


kJ
∆H 0f ,glucosa = −1268
mol
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kJ
∆H 0f ,fructosa = −1266
mol
kJ
∆H 0f ,sacarosa = −2222
mol
Solución:
1000 g
nsacarosa = = 2, 92 mol sacarosa
g
342
mol
∆H 298
0
K = ∆H 0f ,glucosa + ∆H 0f ,fructosa − ∆H 0f ,sacarosa − ∆H 0f ,H 2O( l )
kJ
∆H 298  −1268 + ( −1266 )  − ( −2222 ) + ( −285,83)  = −26,17 mol
K = 
0

Para n = 2,92 mol de sacarosa.


 kJ 
∆H 298 K = ( 2, 92 mol ) ⋅  −26,17  = −76, 4 kJ
0

 mol 
8. Sabiendo que a 25 ºC la entalpía de formación de óxido de hierro (III) es -822
kJ/mol, y la del óxido de aluminio -1669 kJ/mol. Calcular la entalpía
correspondiente a la reducción del óxido de hierro (III) por aluminio a 25 ºC.

Solución:
Fe2O3( s ) + 2 Al( s ) → 2 Fe( s ) + Al2O3( s )
∆H R0 = ∆H 0f , Al2O3 ( s ) + 2 ⋅ ∆H 0f , Fe ( s ) − ∆H 0f , Fe2O3( s ) − 2 ⋅ ∆H 0f , Al ( s )
∆H R0 = −1669 − ( −822 ) = −847 kJ
9. Calcule el cambio en la entalpía cuando 500 g de ácido sulfúrico puro (también
llamado monohidratado) es diluido a una concentración de 1 mol/dm3. Asuma la
temperatura del ácido sulfúrico concentrado y del agua usada, igual a la e la
solución final, que fue de 25 ºC.
Solución:
H 2 SO4 (l ) → H 2 SO4 ( ac ,1M )
De tablas:
kJ
∆H 0f , H 2 SO4 ( ac ) = −907,51
mol
kJ
∆H 0f , H2 SO4 ( l ) = −811,32
mol
Calculando el número de moles del monohidrato usado:
wH 2 SO4 500 g
nC8 H18 = = = 5,102 mol H 2 SO4
PM H 2 SO4 98 g
mol
Calculando la entalpía molar de dilución:
kJ
∆H R0 = −907,51 − ( −811,32 ) = −96,19
mol
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El cambio de entalpía para 5,102 moles será:


 kJ 
∆H R0 = ( 5,102 mol ) ⋅  −96,19  = −490, 76 kJ
 mol 
La dilución del ácido sulfúrico es un proceso exotérmico. El calor es liberado, como
lo sabe cualquiera que lo ha realizado (con el adecuado cuidado y precaución
adecuados).

10. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8H18). Sabiendo
que los calores de formación de: H2O(g)=-242 kJ/mol; CO2 (g)=-394 kJ/mol y
C8H18 (l)=-250 kJ/mol.
a) Escriba la ecuación (ajustada) de combustión de la gasolina (los productos son
CO2 (g) y H2O(g)) y calcule el calor de reacción (en kJ).
b) Calcule la energía (en kJ) liberada en la combustión de 5 litros de gasolina
(ρ=800 kg/m3).
c) ¿Qué volumen de gas carbónico medido a 30 ºC y presión atmosférica se generará
en tal combustión?
atm ⋅ L g
Datos: R = 0, 082 , PM C8 H18 = 114
mol ⋅ K mol

Solución:
a) La ecuación de combustión es:
25
C8 H18(l ) + O2( g ) → 8 CO2( g ) + 9 H 2O( g )
2
25
∆H Comb
0
= 8 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + 9 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( g ) − ∆H 0f , C8 H18 ( l ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
∆H Comb
0
= 8 ⋅ ( −394 ) + 9 ⋅ ( −242 ) − ( −250 ) = −5080 kJ
b) Calculando el número de moles:
 1 m3   kg  103 g
 5 L ×  ⋅ 800 ×
wC8 H18  103 L   m3  1 kg
nC8 H18 = = = 35,1 mol C8 H18
PM C8 H18 g
114
mol
kJ
Q = −5080 × 35,1 mol C8 H18 = 1, 78 ×105 kJ
mol C8 H18
c) De la estequiometria de la reacción:
8  8
nCO2 = nC8 H18 ⋅   = 35,1 mol ⋅   = 280,8 mol CO2
1  1
Suponiendo comportamiento ideal para el CO2:
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atm ⋅ L 
n ⋅ R ⋅T
( 281 mol ) ⋅  0, 082
 ⋅ ( 303 K )
 mol ⋅ K 
V= = = 6,98 ×103 L
P 1,00 atm
11. Calcule el cambio en la entalpía ocurrida cuando las partes verdes de la remolacha
azucarera produce azúcar (sacarosa) conteniendo en sus raíces dióxido de carbono
gaseoso y agua líquida. Asuma que la temperatura de los reactantes y productos fue
de 25 ºC y que, en promedio la cantidad de azúcar de raíz de remolacha es 1,5 kg y
de esto el contenido de sacarosa es 20 % (en peso).Considerar los productos
principales en su estado estándar. La reacción total es la siguiente:
12 CO2( g ) + 11 H 2O(l ) 
luz , clorofila
→ C12 H 22O11( s ) + 12 O2( g )
Solución:
Calculando el número de moles de sacarosa producida:

n=
w
=
(1500 g ) ⋅ ( 0, 20 ) = 0,877 mol
PM g
342
mol
De tablas:
kJ
∆H 0f ,C12 H12O11( s ) = −2 222
mol
kJ
∆H 0f ,CO2 ( g ) = −393,51
mol
kJ
∆H 0f , H2O ( l ) = −285,83
mol
Calculando el calor de reacción:
∆H R0 = ∆H 0f ,C12 H12O11( s ) + 12 ⋅ ∆H 0f ,O2 ( s ) − 12 ⋅ ∆H 0f ,CO2 ( g ) − 11 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( l )
kJ
∆H R0 = −2222 + 12 ⋅ ( −393,51) − 11 ⋅ ( −285,83) = 5644, 25
mol
Calculando el cambio real de entalpía para 0,877 moles:
kJ
∆H R0 = 5644, 25 × 0,877 mol = 4950, 0 kJ
mol
La síntesis de carbohidratos es un proceso endotérmico. El calor es consumido en el
proceso, el cual en realidad es entregado en la forma de fotones.

12. Calcular el calor de formación del eteno (C2H4) considerando las leyes de la
termoquímica y teniendo en cuenta para ello los siguientes datos:
Calor de combustión del C2H4 (g): -1409,5 kJ

kJ
∆H 0f , CO2 ( g ) = −393,5
mol
kJ
∆H 0f , H 2O( l ) = −285, 6
mol
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Solución:
C2 H 4( g ) + 3O2( g ) → 2CO2( g ) + 2 H 2O(l ) ; ∆H 0 = −1409, 5
−1409,5 kJ = 2 ⋅ ∆H 0f ,CO2 ( g ) + 2 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( l ) − ∆H 0f ,C2 H 4 ( g ) − 3 ⋅ ∆H 0f ,O2 ( g )
−1409, 5 = 2 ⋅ ( −393,5 ) + 2 ⋅ ( −285, 6 ) − ∆H 0f ,C2 H 4 ( g )
∆H 0f ,C2 H 4 ( g ) = 51,3 kJ
13. Determinar el valor de las entalpias de las siguientes reacciones:
2SO2( g ) + O2( g ) → 2SO3( g )
N 2O4( g ) → 2 NO2( g )
Datos: entalpias de formación en KJ/mol
∆H 298
0
K , SO2 ( g ) = −297

∆H 298
0
K , SO3( g ) = −396

∆H 298
0
K , N 2 O4 ( g ) = 9, 2

∆H 298
0
K , NO2 ( g ) = 33, 2

Solución:
Primera reacción:
∆H 298
0
K = 2 ⋅ ∆H 298 K , SO3 ( g ) − 2 ⋅ ∆H 298 K , SO2 ( g ) − ∆H 298 K , O2 ( g )
0 0 0

∆H 298 K = 2 ⋅ ( −396 ) − 2 ⋅ ( −297 ) = −198 kJ


0

Segunda reacción:
∆H 298
0
K = 2 ⋅ ∆H 298 K , NO2 ( g ) − ∆H 298 K , N 2O4 ( g )
0 0

∆H 298 K = 2 ⋅ ( 33, 2 ) − ( 9, 2 ) = 57, 2 kJ


0

14. Dados los calores de formación y de combustión siguientes, y sabiendo que el calor
de vaporización del H2O a 298 K es de 10,5 kcal/mol. Calcular ∆H y ∆U para la
reacción a 298 K:
CH 3COOH (l ) + C2 H 5OH (l ) → CH 3COOC2 H 5( l ) + H 2O(l )
kcal
∆H Comb
0
, CH 3COOC2 H5 ( l ) = −536,9
mol
kcal
∆H 298
0
K , CH3COOH ( l ) = 116, 7
mol
kcal
∆H 298
0
K , CO2 ( g ) = −94, 0
mol
kcal
∆H 298
0
K , C2 H5OH ( l ) = 66,3
mol
kcal
∆H 298
0
K , H 2O( g ) = −57,8
mol
kcal
∆H vap
0
, H 2O = 10,5
mol
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Solución:
Calculando ∆H 0
298 K , H 2O( l ) :
H 2O(l ) → H 2O( g )
∆H 0
298 K , vaporiz = ∆H 298
0
K , H 2O( g ) − ∆H 298 K , H 2 O( l )
0

10,5 = −57,8 − ∆H 298


0
K , H 2 O( l )

kcal
∆H 298
0
K , H 2O( l ) = −68,3
mol
Calculando el ∆H 298
0
K , CH 3COOC2 H 5 ( l ) :

kcal
CH 3COOC2 H 5( l ) + 5O2( g ) → 4CO2( g ) + 4 H 2O ; ∆H 298
0
K , Comb = −536,9
mol
∆H 298
0
K , Comb = 4 ∆H 298 K , CO2 ( g ) + 4 ∆H 298 K , H 2O( g ) − ∆H 298 K , CH 3COOC2 H 5 ( l )
0 0 0

−536,9 = 4 ⋅ ( −94 ) + 4 ⋅ ( −68,3 ) − ∆H 298


0
K , CH 3COOC2 H 5 ( l )

∆H 298
0
K , CH 3COOC2 H 5 ( l ) = −112, 3 kcal

Calculando el ∆H 298
0
K de la reacción:

∆H 298
0
K = ∆H 298 K , CH 3COOC2 H 5 ( l ) + ∆H 298 K , H 2O( l ) − ∆H 298 K , CH 3COOH ( l ) − ∆H 298 K , C2 H 5OH ( l )
0 0 0 0

∆H 298 K = −112,3 + ( −68,3 ) − (116, 7 ) − ( 66, 3 ) = −363, 6 kcal


0

∆H 298
0
K = −363, 6 kcal

Para calcular ∆U 298


0
K se utiliza la siguiente fórmula:

∆U 298
0
K = ∆H 298 K − ∆n ⋅ R ⋅ T
0

En donde se tiene: ∆n = 0 (no hay componentes gaseosos)


∆U 298
0
K = −363, 6 kcal

15. Para la reacción:


2 NaHCO3( s ) → Na2CO3( s ) + CO2( g ) + H 2O( g ) ; ∆H 0 = 30 920 cal

Calcular el calor de formación tipo a 25 ºC del NaHCO3(s) en cal/mol.

Solución:
1 1 1 1
Na2CO3( s ) + CO2( g ) + H 2O( g ) → NaHCO3( s ) ; ∆H 0f = ⋅ ( −30920 )
2 2 2 2
cal
∆H 0f = −15 460
mol
16. Calcular la cantidad de calor necesario para obtener 1 kg de carburo de calcio
(CaC2) de acuerdo con la siguiente reacción:
CaO + C( grafito ) → CaC2 + CO
y escríbase la reacción completándola con el calor que le corresponda.

Datos: calores de formación estándar de:


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CaC2 = −62, 7 kJ/mol


CaO = −63,5 kJ/mol
CO = −111 kJ/mol
PM CaC2 = 64 g/mol
Solución:
CaO + 3C( grafito ) → CaC2 + CO
∆H R0 = ∆H 0f , CO + ∆H 0f , CaO2 − ∆H 0f , CaO − 3 ⋅ ∆H 0f , C
∆H R0 = −111 + ( −62, 7 ) − ( −63, 5 ) = −110, 2 kJ
Por mol de CaC2:
kJ
∆H R0 = −110, 2
mol CaC2
Calculando el número de moles de CaC2:
1× 103 g
nCaC2 = = 15, 625 mol CaC2
64 g / mol
kJ
Q = −110, 2 × 15, 625 mol CaC2 = −1721,87 kJ
mol CaC2
17. El calor de formación del butano (g) a partir de sus elementos es -28,81 kcal/mol, y
los calores de formación del CO2 (g) y del H2O (l) son -94,04 kcal/mol y -57,80
kcal/mol respectivamente. Se pide:
a) Reacción completa de combustión de dicho hidrocarburo.
b) Calorías que una bombona1 de 4 kg es capaz de suministrar.
c) Volumen de O2 a C.N. necesario para la total combustión de todo el butano
contenido en la bombona.
Solución:
a)
13
C4 H10( g ) + O2( g ) → 4CO2( g ) + 5 H 2O(l )
2
13
b) ∆H R0 = 4 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + 5 ⋅ ∆H 0f , H 2O( l ) − ∆H 0f , C4 H10 ( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
∆H R = 4 ⋅ ( −94, 04 ) + 5 ⋅ ( −57,80 ) − ( −28,81) = −636, 35 kcal
0

kcal
∆H R0 = −636,35
mol C4 H10( g )
Calculando el número de moles:
4 ×103 g
nC4 H10 = = 68,97 mol
g
58
mol

1
Recipiente metálico cilíndrico, de cierre con válvula, para contener gas licuado.
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kcal
Q = −636, 35 × 68,97 mol C4 H10 = −43886, 2 kcal
mol C4 H10
c) 1 mol de O2 en condiciones normales tiene un volumen de 22,4 L
De la reacción se tiene:

 13 
  13 
n02 = nC4 H10 ⋅  2  = 68,97 mol ⋅   = 448,3 mol
1 2
 
L
VO2 = 22, 4 × 448,3 mol O2 = 10 042 L = 10, 04 m3
mol O2
18. Dados las entalpías de formación de las siguientes sustancias:
SUSTANCIA ∆H 0f (kJ / mol )
NO2 (g) 33,2
NH3 (g) -46,0
H2O(g) -241,8
De la siguiente reacción:

NH 3( g ) + O2( g ) → NO2( g ) + H 2O( g )


Diremos:

a) Transcurre con aumento de entalpía.


b) Transcurre con disminución de entalpía y por tanto es espontánea.
c) Transcurre con aumento de entalpía pero no podemos saber si es espontánea
porque no hay datos para las entropías.
Solución:
a)
7
2 NH 3( g ) + O2( g ) → 2 NO2( g ) + 3H 2O( g )
2
7
∆H R0 = 2 ⋅ ∆H 0f , NO2 ( g ) + 3 ⋅ ∆H 0f , H 2O( g ) − 2 ⋅ ∆H 0f , NH3( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
∆H R = 2 ⋅ ( 33, 2 ) + 3 ⋅ ( −241,8 ) − 2 ⋅ ( −46 ) = −567 kJ
0

Falso, ∆H < 0
b) Falso, aunque la reacción transcurre con ∆H < 0 , no se puede saber si es
espontánea, ya que la espontaneidad de la reacción depende del signo de ∆G .
c) Falso, aunque la segunda parte de la oración es correcta, conocida la variación de
entalpía y de entropía de la reacción se puede calcular la variación de energía libre
y la espontaneidad de la reacción ( ∆G = ∆H − T ⋅ ∆H ), la primera parte es falsa (
∆H < 0 ).
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19. Sabiendo que la entalpía de formación del dióxido de carbono gaseoso (CO2) es -
393,5 kJ/mol y para el agua líquida (H2O) -3798,5 cal/g y que el calor desarrollado
en la combustión del acetileno (C2H2 (g)) a 25 ºC es de -1299,6 kJ/mol. Determinar la
entalpía de formación del gas acetileno.
Solución:
kJ
∆H 0f , CO2 ( g ) = −393,5
mol
cal 4,184 J g 1 kJ kJ
∆H 0f , H 2O ( l ) = −3798, 5 × × 18 × 3 = 286, 07
g 1 cal mol 10 J mol
5
C2 H 2( g ) + O2( g ) → 2CO2( g ) + H 2O(l )
2
5
−1299, 6 = 2 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + ∆H 0f , H 2O ( l ) − ∆H 0f , C2 H 2 ( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
−1299, 6 = 2 ⋅ ( −393, 5 ) + ( −286, 07 ) − ∆H 0f , C2 H 2 ( g )
∆H 0f , C2 H 2 ( g ) = 226,5 kJ
20. El calor de formación del AgCl(s) en condiciones normales es -30,3 kcal/mol y la
entalpía de la reacción de: Pb( s ) + 2 AgCl( s ) → PbCl2( s ) + 2 Ag ( s ) vale -25,1 kcal en

las mismas condiciones. Calcula:


a) El calor de formación del PbCl2 (s)
b) El calor que se genera en el proceso cuando reaccionan 1,84×1024átomos de Pb(s)
Datos:

Número de Avogadro=6,022×1023

Solución:
a) ∆H 0
298 K = ∆H 0
298 K , PbCl2 ( s ) + 2 ⋅ ∆H 0
298 K , Ag( s ) − ∆H 298
0
K , Pb( s ) − 2 ⋅ ∆H 298 K , AgCl( s )
0

−25,1 = ∆H 298 K , PbCl2 ( s ) − 2 ⋅ ( −30, 3 )


0

∆H 298
0
K , PbCl2 ( s ) = −85, 7 kcal

1 mol
b) nPb = ×1,84 ×1024 átomosde Pb( s ) = 3, 06 mol Pb( s )
6, 022 ×10 átomosde Pb( s )
23

La energía liberada cuando reaccionan estos moles de Pb(s)


−25,1 kcal
× 3, 06 mol Pb( s ) = −76,8 kcal
mol Pb( s )
21. Algunos cocineros suelen tener a mano bicarbonato de sodio para cuando se les
quema el aceite. Al echar esta sustancia sobre el fuego, sofoca las llamas y, además
se descompone dando dióxido de carbono, que contribuye también a sofocar las
llamas. La ecuación de la descomposición del bicarbonato de sodio es:
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2 NaHCO3( s ) → Na2CO3( s ) + H 2O (l ) + CO2( g )

Calcula cuanto calor se absorbe en la descomposición de 100 g de bicarbonato de


sodio.

Datos:

kJ
∆H Na
0
2CO3( s )
= −1131
mol
kJ
∆H H0 2O ( l ) = −285, 9
mol
kJ
∆H CO
0
= −393, 5
2(g )
mol
kJ
∆H NaHCO
0
= −947, 7
3( s )
mol
g
PM NaHCO3 = 84
mol
Solución:
∆H = ∆H
0 0
Na2 CO3 ( s ) + ∆H 0
H 2O (l )
+ ∆H 0
− 2 ⋅ ∆H NaHCO
CO2 ( g )
0
3(s)

∆H = −1131 + ( −285, 9 ) + ( −393, 5 ) − 2 ⋅ ( −947, 7 ) = 85 kJ


0

85 kJ 1 mol NaHCO3( s )
× ×100 g NaHCO3( s ) = 50, 6 kJ
2 mol NaHCO3( s ) 84 g NaHCO3( s )
22. Se cuenta que el sistema de inteligencia de E.E.U.U. inventó un catalizador
(aumenta la velocidad de reacción) para llevar a cabo la reacción de la naftalina a
temperatura ambiente:
C10 H 8( s ) + 6 N 2( g ) + H 2O( g ) →10 HCN ( g ) + N 2O( g )
C10 H 8 ( s ) + 6 N 2( g ) + H 2 O( g ) →10 HCN ( g ) + N 2O( g )

Naftalina Cianuro de Óxido nitroso


hidrógeno (gas de la risa)
(veneno mortal)

Lo anterior significa que el enemigo muere mientras ríe alegremente. Para construir
el reactor donde ocurre la reacción se necesita calcular el calor de reacción, para
determinar si se debe enfriar o calentar.

Datos:

J
∆H 298
0
K , C10 H 8 ( s ) = 78530
mol
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J
∆H 298
0
K , N 2O( g ) = −82 048
mol
J
∆H 298
0
K , HCN ( g ) = −134 725
mol
J
∆H 298
0
K , H 2O ( g ) = −241820
mol
Solución:
∆H 0
298 K = 10 ⋅ ∆H 0
298 K , HCN( g ) + ∆H 298
0
K , N 2O( g ) − ∆H 298 K , C10 H 8
0
− ∆H 298
0
K , H 2 O( g )
(s)

∆H 0
298 K = 10 ⋅ ( −134 725 ) + ( −82 048 ) − ( 78530 ) − ( −241820 ) = −1266 008 J
∆H 298
0
K = −1266 kJ Se debe enfriar

23. Un mol de carbonilo de níquel gaseoso, Ni(CO)4, se descompone al calentarlo dando


níquel y monóxido de carbono, absorbiéndose 160,7 kJ en forma de calor.
a) Escribe una ecuación termoquímica para esta reacción.
b) ¿Se trata de una reacción endotérmica o exotérmica?
c) ¿Cuántos gramos de Ni(CO)4 se descomponen cuando el calor absorbido es de
10 kJ?
g
PM Ni (CO )4 = 170
mol Ni (CO ) 4

Solución:
a) Ni ( CO ) 4 → Ni + 4 CO ; ∆H = 160, 7 kJ
b) Endotérmica.
1 mol Ni ( CO ) 4 170 g
c) 10 kJ × × = 10, 6 g
160, 7 kJ 1 mol Ni ( CO )4
24. La semana pasada en la taberna de Murphy le jugué una mala pasada a una
persona. Compré los derechos y la patente de un proceso fantástico para producir
metal de magnesio puro y acetato de metilo puro a partir de materias primas
baratas. La estequiometria indica lo siguiente:
2 MgO 
catalizador secreto
a temperatura ambiente
→ 2 MgO + CH 3COOCH 3
↓ ↓
barato caro

Desafortunadamente el amigo que me vendió el proceso y su catalizador no me dijo


si tenía que calentar o enfriar el reactor. Por favor necesito que me ayuden para
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saber la cantidad de calor que se requiere agregar o eliminar del reactor en kJ, por
cada tonelada2 de magnesio producido.

Datos:

kJ
∆H 298
0
K , MgO = −601,84
mol
kJ
∆H 298
0
K , CH 3COOCH 3 = −411,9
mol
g
PM Mg = 24,3
mol
Solución:
∆H 0
298 K = 2 ⋅ ∆H 0
298 K , Mg + ∆H 0
298 K , CH 3COOCH 3 − 2 ⋅ ∆H 298
0
K , MgO − 3 ⋅ ∆H 298 K , C − 3 ⋅ ∆H 298 K , H 2
0 0

∆H 298 K = −411, 9 − 2 ⋅ ( −601,84 ) = 791, 78 kJ


0

791, 78 kJ
Por mol de Mg:
2 mol Mg
Por tonelada de Mg:
791, 78 kJ 1 mol Mg 103 g 103 kg kJ
× × × = 3, 26 × 107
2 mol Mg 24,3 g Mg 1 kg 1t t Mg
25. A partir de las tablas de datos de calor de formación a 298 K, se calcula el calor
estándar de la reacción:
A + B → 2 R ; ∆H 298
0
K = −50 000 J

Lo que indica que es fuertemente exotérmica. Pero se planea llevar a cabo la


reacción a 1025 ºC. ¿A esta temperatura, sigue la reacción siendo exotérmica?

Datos: entre 25 ºC y 1025 ºC los valores de CP medio son:

J
CPm , A = 35
mol ⋅ K
J
CPm , B = 45
mol ⋅ K
J
CPm , R = 80
mol ⋅ K
Solución:
(1)
1298 K
∆H 1298
0
K
= ∆H 298
0
K
+∫ ∆C P dT
298 K

J
∆CP = 2 ⋅ CP , R − CP , A − CP, B = 2 ⋅ ( 80 ) − 35 − 45 = 80
K
Reemplazando en la ecuación (1):

2
El símbolo de la tonelada métrica es t.
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80 dT = −50 000 + 80 ⋅ (1298 − 298 )


1298 K
∆H 1298
0
K
= −50 000 + ∫
298 K

∆H1298 K = 30 000 J , Reacción endotérmica


0

26. Dada la siguiente reacción a 298 K:


1
SO 2 ( g) + O 2( g ) → SO3(g )
2

SO2 (g) O2 (g) SO3 (g)


∆H 0f ( Kcal ⋅ mol −1 ) -70,97 - -93,90
C 0 ( cal ⋅ mol −1 ⋅ K −1 )
P
11,45 7,616 16,336
Determine la temperatura para la cual el proceso anterior va asociado con una
entalpía de reacción estándar de -22,31 Kcal/mol. (Suponga que C no varía con la 0
P

temperatura).

Solución:
(1)
T
∆H T = ∆H 298
0 0
K
+∫ ∆C P0 dT
298 K

1
∆H 298
0
K
= ∆H 298
0
K , SO3( g )
− ∆H 298
0
K , SO2 ( g )
− ∆H 298
0
K ,O2 ( g )
2
kcal
∆H 298
0
K
= −93, 9 − ( −70,97 ) = −22,93
mol
1
∆CP0 = CP0 , SO3( g ) − CP0, SO2( g ) − CP0 , O2 ( g )
2
 1  cal 1 kcal kcal
∆CP = 16,336 − 11, 45 − ( 7, 616 ) 
0
× 3 = 1, 078 ×10 −3
 2  mol ⋅ K 10 cal mol ⋅ K
Reemplazando en la ecuación (1) se tiene:
T
−22, 31 = −22,93 + ∫ 1, 078 × 10−3 dT
298 K

T = 873 K

27. Calcular la variación de entalpía de reacción de: N 2( g ) + 3H 2( g ) → 2 NH 3( g ) , a 298 K


y 1000 K, si la entalpía de formación del amoniaco es -11,04 kcal/mol. Además:
cP, NH3 = 7,11 + 6,00 ×10−3 ⋅ T − 0,37 ×10−5 ⋅ T 2 cal ⋅ mol −1 ⋅ K −1

cP, N2 = 6,83 + 0,90 ×10−3 ⋅ T − 0,12 ×10−5 ⋅ T 2 cal ⋅ mol −1 ⋅ K −1

cP, H2 = 6,52 + 0,78 ×10−3 ⋅ T + 0,12 ×10−5 ⋅ T 2 cal ⋅ mol −1 ⋅ K −1

Solución:
∆H1000
0
K = 2 ⋅ ∆H 298 K , NH3 ( g ) − ∆H 298 K , N2 ( g ) − 3 ⋅ ∆H 298 K , H 2 ( g )
0 0 0

∆H1000 K = 2 ⋅ ( −11,04 ) = −22,08 kcal


0

∆H1000
0
K = 2 ⋅ ∆H 1000 K , NH 3 ( g ) − ∆H 1000 K , N 2 ( g ) − 3 ⋅ ∆H 1000 K , H 2 ( g )
0 0 0
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 1000 K
cP , NH 3( g ) dT  −  ∆H 298
1000 K
cP , N2 ( g ) dT 
∆H1000 K = 2 ⋅  ∆H 298 K , NH 3 ( g ) + ∫ K , N2 ( g ) + ∫
0 0 0
 298 K 
   298 K 

−3 ⋅  ∆H 298 cP , H 2 ( g ) dT 
1000 K
0
+∫
 K , H 2 ( g ) 298 K 
1000 K
∆H1000
0
K = 2 ⋅ ∆H 298 K , NH 3 ( g ) + ∫
0  2 ⋅ cP , NH − cP , N − 3 ⋅ cP , H  dT
298 K  3( g ) 2( g ) 2(g ) 

1000 K
K = −22080 + ∫
∆H1000
0
 −12,17 + 8, 76 × 10−3 ⋅ T − 0, 98 × 10−5 ⋅ T 2  dT
298 K

8, 76 × 10−3 0,98 × 10−5


∆H1000 K = −22080 − 12,17 ⋅ (1000 − 298 ) + ⋅ 1000 2 − 2982  − ⋅ 10003 − 2983 
0

2 3
∆H1000
0
K = −29812,52 cal = −29,81 kcal

28. Calcular los Joules necesarios para realizar cada uno de los siguientes cambios:
a) Elevar la temperatura de 100 g de Zn(s) desde 410 ºC hasta 420 ºC.
b) Descender la temperatura de 100 g de SO2 (l) desde -3 ºC hasta -18 ºC.
Datos:
cP , Zn( s ) = 25, 5 J / mol ⋅ K , cP , SO2( l ) = 39,87 J / mol ⋅ K

PAZn = 65,39 g / mol , PM SO2 = 64 g / mol

Solución:
J
25,5 ⋅ dT = 25,5 ⋅ ( 693 − 683) = 255
693 K 693 K
a) ∆H = ∫ cP , Zn( s ) dT = ∫
683 K 683 K mol
J mol
255 × × 100 g = 389,97 J
mol 65,39 g
J
39,87 ⋅ dT = 39,87 ⋅ ( 255 − 270 ) = −598, 05
255 K 255 K
b) ∆H = ∫ cP , SO2 ( l ) ⋅ dT = ∫
270 K 270 K mol
J mol
−598, 05 × ×100 g = −934, 45 J
mol 64 g
29. La entalpía de formación del NH3 (g):
1 3
N 2( g ) + H 2( g ) → NH 3( g )
2 2

es -46,1 KJ/mol a 298 K. Las capacidades caloríficas medias, en KJ/mol, del H2 (g),
N2 (g) y NH3 (g) en el intervalo de temperaturas 250-450 K, vienen dadas por las
expresiones:

CP , H 2 ( g ) = 29, 6 + 0, 00231T
CP , N2 ( g ) = 29, 9 + 0, 00418 T
CP , NH3 ( g ) = 29, 9 + 0, 00261T
Calcule ∆H y ∆U para la formación de 1 mol de amoniaco a 398 K.
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Solución:
Para reacciones químicas, el calor absorbido a presión constante o a volumen
constante está dado por:

∆H = ∆U + ∆nRT (1)
Además se tiene:
398 K
∆H 398
0
K
= ∆H 298
0
K
+∫ ∆CP0 dT (2)
298 K

3 1
∆CP0 = C P0 , NH3 ( g ) − CP0 , H 2 ( g ) − CP0, N2 ( g )
2 2
3 1
∆CP = ( 29, 9 + 0, 00261T ) − ( 29, 6 + 0, 00231T ) − ( 29, 9 + 0, 00418 T ) = −29, 45 − 0, 002945 T
0

2 2
Reemplazando en la ecuación (2) se tiene:
( −29, 45 − 0, 002945 T ) × 10
398 K
∆H 398
0
K
= −46,1 + ∫ −3
dT = −49,15 kJ
298 K

1 3
∆n = 1 − − = −1 mol
2 2
KJ
R = 8,314 × 10−3
mol ⋅ K
T = 398 K
Reemplazando en la ecuación (1) se tiene:
−49,15 = ∆U 398
0
K
+ ( −1) ⋅ ( 8,314 × 10 −3 ) ⋅ ( 398 K )
Para formar 1 mol de NH3:
kJ
∆U 398
0
K
= −45,84
mol
30. El n-octano tiene una entalpía normal de formación de -60,3 kcal/mol. Usando las
tablas, determina la entalpía de combustión y la variación de energía interna de
dicho hidrocarburo.
Datos:

Compuesto CO2 (g) H2O(l)


∆H 0f ( kJ / mol ) -394,4 -285,8
Solución:
25
C8 H18(l ) + O2( g ) → 8CO2( g ) + 9 H 2O(l )
2
25
∆H C0 = 8 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + 9 ⋅ ∆H 0f , H 2O( l ) − ∆H 0f , C8 H18 ( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
 kcal 4,184 kJ 
∆H C0 = 8 ⋅ ( −394, 4 ) + 9 ⋅ ( −285,8)  kJ − 1mol ⋅  −60,3 ×  = −5 475,1 kJ
 mol 1 kcal 
Para calcular la variación de energía interna:
∆H = ∆U + P ⋅ ∆V (1)
Pero: P ⋅ ∆V = ∆n ⋅ R ⋅ T
Donde: ∆n es la variación de los moles gaseosos.
Reemplazando en la ecuación (1), y ordenando:
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∆U = ∆H − ∆n ⋅ R ⋅ T
 25   kJ 
∆U = −5455,1 kJ − 8 −  mol ⋅  8,314 ×10 −3  ⋅ ( 298 K ) = −5 443, 95 kJ
 2  mol ⋅ K 

31. Calcule el calor de combustión estándar para el H2 a 200ºC, a partir de los


siguientes datos:
cal
∆H combustión
0
,298 K , H 2 = −68320
mol
cal
∆H vaporización
0
, H 2O (100º C ) = 9 720
mol
cal cal
cP , H 2 ( g ) = 6, 62 + 0,81× 10−3 ⋅ T , cP , O2 ( g ) = 6, 76 + 0, 61× 10−3 ⋅ T
mol ⋅ K mol ⋅ K
cal cal
cP , H 2O( l ) = 18 , cP , H 2O( g ) = 8, 22
mol ⋅ K mol ⋅ K
1
H 2( g ) + O2( g ) → H 2O( g ) ; ∆H comb 0
., H 2 (200º C ) = ?
2
Solución:
1
H 2( g ) + O2( g ) → H 2O( g ) ; T = 200 º C
2
1
∆H 400
0
K = ∆H 400 K , H 2O ( g ) − ∆H 400 K , H 2 ( g ) −
0 0
⋅ ∆H 400 0
K , O2 ( g )
2
 373 K 573 K
cP , H 2O( g ) dT  −
∆H 400 K =  ∆H 298 K , H 2O ( l ) + ∫ cP , H 2O( l ) dT + ∆H vap +∫
0 0 0
 298 K 373 K 
 ∆H 0  − 1 ⋅  ∆H 0
∫298 K P, H2( g )  2  298 K ,O2 ( g ) ∫298 K cP,O2( g ) dT 
573 K 573 K
+ c dT +
 298 K , H 2 ( g )

373 K 573 K 573 K 1 573 K


∆H 400 K = ∆H 298 K , H 2O ( l ) + ∫ cP , H 2O( l ) dT + ∆H vap +∫ cP , H 2O( g ) dT − ∫ cP , H 2( g ) dT − ⋅ ∫
0 0 0
cP , O2( g ) dT
298 K 373 K 298 K 2 298 K

Reemplazando e integrando:
1
∆H 400
0
K = −68320 + 1350 + 9 720 + 1644 − 1917,51 − ⋅ (1932, 06 ) = −58 489,54 cal
2
∆H 400
0
K = −58,5 kcal

32. Las entalpías de formación a 25 ºC del metanol (líquido), dióxido de carbono (gas) y
agua (líquida) son, respectivamente, -239,1; -393,5 y -285,8 kJ/mol.
a) Escribe la ecuación de combustión del metanol.
b) Calcula ∆H 0 del proceso de combustión.
c) Calcula ∆U 0 del mismo proceso a 25 ºC.
J
Datos: R = 8,314
mol ⋅ K

Solución:
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a) La ecuación de combustión es:


3
CH 3OH (l ) + O2( g ) → CO2( g ) + 2 H 2O(l )
2
b) El calor de combustión es:
3
∆H Comb
0
= ∆H 0f , CO2 ( g ) + 2 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( g ) − ∆H 0f , CH3OH ( l ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
∆H Comb
0
= ( −393,5 ) + 2 ⋅ ( −285,8 ) − ( −239,1) = −726, 0 kJ

c) De la definición de entalpía:
∆H = ∆U + P ⋅ ∆ V (1)
Pero: P ⋅ ∆V = ∆n ⋅ R ⋅ T , reemplazando en la ecuación (1):
∆H Comb
0
= ∆U Comb
0
+ ∆n ⋅ R ⋅ T

∆U Comb
0
= ∆H Comb
0
− ∆n ⋅ R ⋅ T ( 2)
∆n es la variación de los moles gaseosos:
3 1
∆n = 1− = − mol
2 2
Reemplazando datos en la ecuación (2):
 1   J  1 kJ
∆U Comb = −726, 0 kJ −  − mol  ⋅  8,314  ⋅ ( 298 K ) × 3 = −724,8 kJ
0

 2   mol ⋅ K  10 J
33. En la reacción:
ZnO( s ) + CO( g ) → Zn( g ) + CO2( g )

∆H 0 = 47390 − 0, 69 ⋅ T − 3, 29 ×10−3 ⋅ T 2 + 1, 25 ×10−6 ⋅ T 3 cal

Calcular: ∆H 0 y ∆U 0 a 500 K.

Solución:
∆H = 47 390 − 0, 69 ⋅ ( 500 ) − 3, 29 × 10 −3 ⋅ ( 500 ) + 1, 25 × 10 −6 ⋅ ( 500 )
0 2 3
500 K

∆H 500
0
K = 46378, 75 cal

Para calcular ∆U 500


0
K

∆H 500 K = ∆U 500 K + P ⋅ ∆V , pero ∆V = ∆n ⋅ R ⋅ T


0 0

∆H 500
0
K = ∆U 500 K + ∆n ⋅ R ⋅ T
0

∆U 500
0
K = ∆H 500 K − ∆n ⋅ R ⋅ T
0
(1)
Donde ∆n , es la diferencia entre los moles gaseosos de los productos y reactantes.
Reemplazando en la ecuación (1):
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Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

 cal 
∆U 500 K = 46378, 75 cal − (1 mol ) ⋅  1,987  ⋅ ( 500 K ) = 45385, 25 cal
0

 mol ⋅ K 
34. Calcule el calor de combustión para el hidrógeno a 1500 K sabiendo que el calor de
combustión a 298 K vale -115 595,8 cal y que las capacidades caloríficas, CP, en
cal/mol.K , del H2O, O2 y H2 vienen dadas por:
CP , H 2O ( g ) = 7,1873 + 2,3733 × 10−3 T

CP , O2 ( g ) = 6, 0954 + 3, 2533 × 10 −3 T

CP , H 2 ( g ) = 6, 9469 − 0,1999 × 10 −3 T

La reacción de combustión es:

2 H 2( g ) + O2 ( g ) → 2 H 2 O( g )

Solución:
(1)
1500 K
∆H1500 K = ∆H 298 K + ∫ ∆C P dT
0 0
298 K

ΔC = 2⋅C - 2⋅C -C
P P,H 2O(g) P,H 2(g) P,O2(g)

ΔC
P ( ) ( )(
= 2 ⋅ 7,1873+2,3733×10-3 T - 2 ⋅ 6,9469-0,1999×10-3 T - 6,0954+3,2533×10-3 T )
-3 cal
ΔC = -5, 6146 + 1, 0935 × 10 T
P
K
Reemplazando en la ecuación (1) se tiene:

( −5,6146 + 1,0935 ×10 ) dT


1500 K
K = −115595,8 + ∫
−3
∆H1500
0
298 K

1,0935 ×10−3
∆H1500
0
K = −115595,8 − 5,6146 (1500 − 298 ) +
2
(15002 − 2982 ) = −121, 2 kcal

35. La combustión del acetileno, C2H2 (g), produce dióxido de carbono y agua.
a) Escriba la ecuación química correspondiente al proceso.
b) Calcule el calor molar de combustión del acetileno y el calor producido al quemar
1,0 kg de acetileno.
Datos:

kJ kJ
∆H 0f , C2 H 2 ( g ) = 223, 75 , ∆H 0f , CO2 ( g ) = −393,5
mol mol
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Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

kJ g
∆H 0f , H 2O( g ) = −241,8
, PM C2 H 2 = 26, 04
mol mol
Solución:
a) Ecuación de combustión del acetileno:
5
C2 H 2( g ) + O2( g ) → 2 CO2( g ) + H 2O ( g )
2
b)
5
∆H reacción
0
= 2 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + ∆H 0f , H 2 O( g ) − ∆H 0f , C2 H 2 ( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
5
∆H reacción
0
= 2 ⋅ ( −393,5 ) + ( −241,8 ) − ( 223, 75) − ⋅ ( 0 )
2
∆H reacción = −1252, 6 kJ
0

El calor molar de combustión del C2H2 (g), será:


∆H Comb
0
., C2 H 2 ( g ) = ∆H reacción
0

kJ
∆H Comb
0
., C2 H 2 ( g ) = −1252, 6
mol C2 H 2
El calor producido al quemar 1 kg de acetileno es:
kJ 1 mol C2 H 2 103 g C2 H 2
Q = 1252, 6 × × × 1 kg C2 H 2 = 4,81×104 kJ
mol C2 H 2 26, 04 g C2 H 2 1 kg C2 H 2
36. La entalpía de formación del tolueno gas (C7H8) es de 49,95 kJ/mol y las entalpías
de formación del CO2 (g) y del H2O (l) son, respectivamente, -393,14 y -285,56 kJ/mol.
a) Calcule la entalpía de combustión del tolueno gas.
b) ¿Cuántos kJ se desprenden en la combustión completa de 23 g de tolueno?
g
PM C7 H8 ( g ) = 92,1
mol

Solución:
a) Ecuación de combustión del tolueno:
C7 H 8( g ) + 9 O2( g ) → 7 CO2( g ) + 4 H 2O( g )
∆H Comb .,C7 H 8 ( g ) = 7 ⋅ ( −393,14 ) + 4 ⋅ ( −285,56 ) − 1 ⋅ ( 49, 95 )
0

kJ
∆H Comb
0
.,C7 H 8 ( g ) = −3944,17
mol C7 H 8
b) En la combustión de 23 g de tolueno se desprenden:
kJ 1 mol C7 H 8
Q = 3944,17 × × 23 g C7 H 8 = 984,97 kJ
mol C7 H 8 92,1 g C7 H 8
37. Las entalpías de formación estándar a 25 ºC de la glucosa, C6H12O6, y del ácido
láctico, C3H6O3, son -304 y -165,9 Kcal/mol, respectivamente. Las capacidades
caloríficas de las dos sustancias son 52,31 y 30,5 cal/mol.K.
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a) Determine el calor de reacción a 25 ºC para la formación de ácido láctico a partir


de glucosa.
b) ¿Cuál sería el valor que se podría estimar para ese calor de reacción si esta
procediese a temperatura fisiológica, 37 ºC?
Solución:
C6 H12 O6 → 2 C3 H 6 O3
kcal kcal
∆H 2980
K , C6 H12O6 = −304 , ∆H 2980
K , C3 H 6 O3 = −165,9
mol mol
cal cal
C P , C6 H12O6 = 52,31 , C P , C3 H 6O3 = 30, 5
mol ⋅ K mol ⋅ K
a)
∆H 298
0
K = 2 ∆H 298 K , c3 H 6 O3 − ∆H 298 K , c6 H12O6
0 0

∆H 298 K = 2 ( −165,9 ) − ( −304 ) = −27,8 kcal


0

b)
(1)
310 K
∆H 310 K = ∆H 298 K + ∫ ∆C P dT
0 0
298 K

cal
∆CP = 2 ( 30,5 ) − 52,31 = 8, 69
K
Reemplazando en (1) se tiene:
 cal 1 kcal 
310 K
∆H 310 K = −27,8 kcal + ∫ ×  dT = −27, 7 kcal
0
 8, 69
298 K
 K 103 cal 
38. Calcular la variación de la entalpía estándar de reacción para la combustión de
metano, conociendo que la entalpía normal de formación del CO2 es -94,05
kcal/mol, la del CH4 -17,84 kcal/mol, y la del H2O -68,32 kcal/mol respectivamente a
298 K.
Solución:
CH 4 ( g ) + O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2 H 2 O ( g )
kcal
∆H 298
0
K , CO2 ( g ) = −94, 05
mol
kcal
∆H 298
0
K , CH 4 ( g ) = −17,84
mol
kcal
∆H 298
0
K , H 2O ( g ) = −68,32
mol
∆H 298
0
K = ∆H 298 K , CO2 ( g ) + 2 ∆H 298 K , H 2 O ( g ) − ∆H 298 K , CH 4 ( g ) − ∆H 298 K , O2 ( g )
0 0 0 0

∆H 298 K = −94, 05 + 2 ⋅ ( −68,32 ) − ( −17,84 ) = −212,85 kcal


0

39. La transformación de desperdicios sólidos en gases inocuos puede lograrse en


incineradores en forma aceptable desde el punto de vista ambiental. Sin embargo los
gases de combustión calientes deben enfriarse o diluirse con el aire. Un estudio de
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viabilidad económica indica que un sólido de desperdicios municipales puede


transformarse a un gas de la siguiente composición (en base seca):
CO2: 9,2 %
CO: 1,5 %
O2: 7,3 %
N2: 82,0%
¿Cuál es la diferencia de entalpías del gas del fondo de la chimenea y del de la parte
superior, si la temperatura en el fondo es de 550 ºF y en la parte superior es de
200 ºF? Ignórese el vapor de agua en el gas. Puesto que se trata de gases ideales, se
pueden despreciar los efectos de energía que resultan del mezclado de los
componentes gaseosos.
cP, N2 = 6,895 + 0,7624 ×10−3 T − 0,7009 ×10−7 T 2 Btu / lbmol⋅º F
cP,O2 = 7,104 + 0,7851×10−3 T − 0,5528 ×10−7 T 2 Btu / lbmol ⋅º F
cP,CO2 = 8, 448 + 5,757 ×10−3 T − 21,59 ×10−7 T 2 + 3,049 ×10−10 T 3 Btu / lbmol ⋅º F
cP, CO = 6,865 + 0,8024 ×10−3 T − 0,7367 ×10−7 T 2 Btu / lbmol ⋅º F
Solución:
Base: 100 lbmol de gas
Se tiene:
CO2 : 9,2 lbmol
CO : 1,5 lbmol
O2 : 7,3 lbmol
N2 : 82,0 lbmol
La entalpía del gas a 550 ºF se puede calcular de:
550º F
∆H gas ,550 º F = ∆H gas , 200 º F + ∫
0 0
cP , gas .dT
200º F

(1)
550 º F
∆H gas ,550º F − ∆H gas , 200 º F = ∫
0 0
cP , gas .dT
200 º F

cP , gas = 9, 2 ⋅ cP , CO2 + 1,5 ⋅ cP , CO + 7,3 ⋅ cP , O2 + 82 ⋅ cP , N2


cP , gas = 705, 27 + 122, 42 × 10−3 T − 261, 24 ×10 −7 T 2 + 28, 05 × 10−10 T 3
Reemplazando en la ecuación (1):
∆H gas
0
,550 º F − ∆H gas , 200º F = 264 019,96 Btu
0

Para 100 lbmol tenemos:


264 019,96 Btu Btu
= = 2 640, 2
100 lbmol lbmol
40. Azufre líquido a 130 ºC y oxígeno puro a 25 ºC se mezclan en una relación
estequiométrica y se alimentan a un quemador, donde se lleva a cabo la oxidación
completa del azufre a SO2. El quemador está perfectamente aislado, la presión es 1
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atm y el sistema opera en estado estacionario. ¿Cuál es la temperatura de la


corriente que sale?
Datos:
kJ
∆H 298
0
K = −296,8
mol para la reacción: S( s ) + O2( g ) → SO2( g )
kJ
∆H 0fusión , S = 1, 73
mol
T fusión , S = 114 º C
J
cP , S( l ) = 32
mol ⋅º C
J
cP , S( s ) = 23, 2
mol ⋅º C
J
cP , SO2 ( g ) = 39, 9
mol ⋅º C
J
cP , O2 ( g ) = 29,3
mol ⋅º C
Solución:
S( l ) 1 3
SO2 ( g )

T1 = 130 º C
Quemador T3 =
P1 = 1 atm P3 = 1 atm

O2( g ) 2

T2 = 25 º C
P2 = 1 atm

Balance de energía:
 dU  k
& − W& + n ⋅ ( H + Ec + Ep )
 
 dt 
= Q ∑
k =1 k

0 = n1 ⋅ H1 + n2 ⋅ H 2 − n3 ⋅ H 3
n1 ⋅ H S( l ) + n2 ⋅ H O2 ( g ) − n3 ⋅ H SO2 ( g ) = 0
Como:
n1 = n2 = n3 = 1
H S( l ) + H O2 ( g ) − H SO2 ( g ) = 0 (1)
Reemplazando:
H 387 K 403 K
dT  + H 298 K
dT 
 298 K , S( s ) ∫298 K P , S( s )
dT + H fusión + ∫
 298 K ,O2( g ) ∫298 K P ,O2( g ) 
+ c c + c
387 K P , S( l ) 

−  H 298 K , SO2( s ) + ∫ cP , SO2( s ) dT  = 0


T

 298 K 
32 ⋅ dT − ( −296,8 × 103 ) − ∫
387 K 403 K T
∫298 K
23, 2 ⋅ dT + 1, 73 × 103 + ∫
387 K 298 K
39,9 ⋅ dT = 0
23, 2 ⋅ ( 387 − 298 ) + 1, 73 × 10 + 32 ⋅ ( 403 − 387 ) + 296,8 × 10 − 39, 9 ⋅ (T − 298 ) = 0
3 3
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T = 7844,5 K
41. La entalpía de formación del CO2 (g) a 298 K es -393,5 kJ.mol-1 y la del CO es -110,5
kJ.mol-1. Usando los valores de CP0 del O2 (g), CO(g) y CO2 (g) en el intervalo de 298 a

2000 K que pueden representarse como CP0 = d + e ⋅ T + f ⋅ T −2 con los coeficientes


de la tabla, calcular la entalpía normal de la siguiente reacción a T=1200 K
2 CO( g ) + O2 ( g ) → 2 CO2 ( g )

d/(cal.mol-1.K-1) 103e /(cal.mol-1.K-2) 10-5f /(cal.mol-1.K)


O2 (g) 7,16 1,00 -0,40
CO(g) 6,79 0,98 -0,11
CO2 (g) 10,55 2,16 -2,04

Solución:
KJ
∆H 298
0
K , CO2 ( g ) = −393,5
mol
KJ
∆H 298
0
K , CO ( g ) = −110,5
mol
 KJ   KJ 
∆H 298
0
K = 2 mol ⋅  −393, 5  − 2 mol ⋅  −110, 5  = −566 kJ
 mol   mol 
La entalpía a 1200 K esta dada por:
(1)
1200 K
∆H1200 K = ∆H 298 K + ∫ ∆C P dT
0 0
298 K

∆ C P = 2 (10, 55 + 2,16 × 10 −3 T − 2, 04 × 105 T −2 ) − 2 ( 6, 79 + 0, 98 × 10 −3 T − 0,11 × 105 T −2 ) − ( 7,16 + 1 × 10 −3 T − 0, 4 × 10 5 T −2 )


cal
∆CP = 0,36 + 1,36 ×10−3 T − 3, 46 ×105 T −2
K
Reemplazando en la ecuación (1):
1200 K
K = −5, 66 KJ + ∫
∆H1200
0
0,36 + 1,36 ×10−3 T − 3, 46 ×105 T −2  dT
298 K

 1,36 ×10 −3 ⋅ (12002 − 2982 )  1 1  1kcal 4,184 kJ


∆H1200
0
K = −5, 66 KJ +  0,36 ⋅ (1200 − 298 ) + + 3, 46 ×105 ⋅  −   cal × 3 ×
 2  1200 298   10 cal 1 Kcal
∆H1200
0
K = −564, 4 kJ

42. Los siguientes datos se tomaron de una tabla para el cloruro de metilo saturado:
ESTADO T (º F) P (Psia) Vˆ ( pie3 / lbm ) Hˆ ( BTU / lbm )
Líquido -40 6,878 0,01553 0,00
Vapor 0 18,90 4,969 196,23
Vapor 50 51,99 1,920 202,28

a) ¿Qué estado de referencia se utilizó para gen<erar las entalpías dadas?


b) Calcule ∆Ĥ y ∆Û para la transición del vapor de cloruro de metilo saturado de
50 ºF a 0 ºF.
Solución:
a) Es el líquido a -40 ºF y 6,078 Psia (el estado para el que Hˆ = 0 )
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b) ∆Hˆ = Hˆ 2 − Hˆ 1 = Hˆ 0 º F − Hˆ 50º F = 196, 23 − 202, 28


BTU
∆Hˆ = −6, 05
lbm
dHˆ = dUˆ + P ⋅ dVˆ
Pero:
dUˆ = dHˆ − P ⋅ dVˆ
Integrando esta última ecuación se tiene:
∆Uˆ = ∆Hˆ − P2 ⋅ Vˆ2 − P1 ⋅ Vˆ1 ( ) (1)
Reemplazando datos en la ecuación (1):
BTU psia ⋅ pie3 1,987 BTU
∆Uˆ = −6, 05 − (18,90 × 4,969 − 51,99 ×1,92 ) ×
lbm lbm 10, 73 psia ⋅ pie3
BTU
∆Uˆ = −4,96
lbm
43. Una mezcla de 1 kg de trocitos de hierro y 1 kg de trocitos de cobre, inicialmente a
20 ºC se funden en un recipiente cerámico abierto a la atmósfera. El calor gastado
desde el comienzo del calentamiento (desde los 20 ºC) hasta que se funde el último
trocito de hierro es aproximadamente:
a) 1110 kcal d) 4160 kcal
b) 260 kcal e) Falta información
c) 416 kcal f) Ninguna de las anteriores
kcal
T fusión , Cu = 1356 K ∆H fusión , Cu = 48,9
kg
kcal
T fusión , Fe = 1808 K ∆H fusión , Fe = 64, 2
kg
Solución:
Sistema: Recipiente cerámico, cerrado.
 dM  k
B.M . :  
 dt  SIST .
= ∑ M&
k =1
k

M i = M f = M (1)
donde:
M = M Cu + M Fe

∑ M& ( Hˆ + Eˆ )
 dU  n
B.E.   = δ Q& − δ W& + K C + Eˆ P
 dt  SIST n =1 K

dU = δ Q& − δ W&
dU − δ W& = δ Q&
dU − PdV = δ Q&
dH = δ Q&
Q& = ∆H = M ⋅ ∆Hˆ
Q = M& Cu ⋅ ∆Hˆ Cu + M& Fe ⋅ ∆Hˆ Fe (2)
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∆Η1 ∆Η Fusión
Fe( s ),293 K  → Fe( s ),1808 K → Fe( l ),1808 K
1808 K
∆Hˆ Fe = ∫ Cp, Fe ( s ) dT + ∆H Fusión
293 K

( 0,1) dT + 64, 2
1808 K
∆Hˆ Fe = ∫
293 K

kcal
∆Hˆ Fe = 0,1⋅ (1808 − 293) + 64, 2 = 215, 7
kg
∆Η1 ∆Η Fusión ∆Η 2
Cu( s ),293 K  → Cu( s ),1356 K → Cu(l ),1356 K  → Cu(l ),1808 K
1356 K 1808 K
∆Hˆ Cu = ∫ Cp, Cu ( s ) dT + ∆H Fusión + ∫ Cp, Cu (l ) dT
293 K 1356 K

( 0,1) dT + 48,9 + ∫1356 K ( 0,1) dT


1356 K 1808 K
∆Hˆ Cu = ∫
293 K

kcal
∆Hˆ Cu = 0,1⋅ (1356 − 293) + 48,9 + 0,1⋅ (1808 − 1356 ) = 200, 4
kg
Reemplazando en la ecuación (2):

 kcal   kcal 
Q = 1 kg ⋅  200, 4  + 1 kg ⋅  215, 7 
 kg   kg 
Q = 416,1 kcal Alternativa (c)

44. Una barra de cobre de 1,5 kg y a 27 ºC es calentada en un horno hasta 1000 K.


¿Cuánta energía en forma de calor debo agregar a la barra?
Solución:

Cu , 1, 5 Kg , 27 º C

Cu , 1, 5 Kg ,1000 K

Se verifica primero si no hay cambio de fase (si el cobre funde o no)


T fusión = 1356 K
Por lo tanto se trata de un calentamiento simple y sin cambio de fase para un sistema
cerrado (el sistema es la barra de cobre de 1,5 Kg)
dU = δ Q − δ W (1)
El trabajo desarrollado es de expansión del cobre contra la atmósfera:
δW = PdV
Además:
U = H − PV
dU = dH − PdV − VdP
Reemplazando en la ecuación (1), a Presión constante:
dH − PdV − VdP = δ Q − PdV
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δ Q = dH ⇒ Q = ∆H = m ⋅ ∆Hˆ ¨
Si no hay cambio de fase:
  ∂Vˆ  
dHˆ = Vˆ − T    dP + CP dT
  ∂T  P 
Como dP = 0 ⇒ dHˆ = CP ⋅ dT
∆Hˆ = ∫ C P ⋅ dT ≈ C P ⋅ (T2 − T1 )
T2

T1

cal
Para el cobre: CP ≈ 0,1
g⋅K
cal cal
Entonces tenemos: ∆Hˆ = 0,1 [1000 − 300] K = 70
g⋅K g
 cal 
∆H = m ⋅ ∆Hˆ = 1500 g ⋅  70  = 105000 cal
 g 
Q = ∆H = 105 kcal
45. La entalpía de combustión del propano C3H8 (g) es -526,3 kcal. Las ∆H 0 de
formación del CO2 (g) y del H2O(l) son -94,03 y -68,30 kcal/mol respectivamente.
Calcular:
a) La entalpía de formación del propano.
b) Los kilogramos de carbón, que serán necesarios quemar (con un rendimiento del
80 %), para producir la misma cantidad de energía que la obtenida en la
combustión de 1 kg de propano.
Solución:
a)
kcal
C3 H 8( g ) + 5 O2( g ) → 3 CO2( g ) + 4 H 2O(l ) ; ∆H comb
0
= −526,3
mol
∆H reacción
0
= ∆H conb
0
= 3∆H 0f ,CO2 ( g ) + 4∆H 0f , H 2O( l ) − ∆H 0f ,C3 H8 ( g ) − 5 ∆H 0f ,O2 ( g )
−526, 3 = 3 ⋅ ( −94, 03 ) + 4 ⋅ ( −68, 30 ) − ∆H 0f ,C3 H 8 ( g )
kcal
∆H 0f ,C3 H8 ( g ) = −28, 99
mol
b) La energía producida por 1 kg de propano es:
kcal mol 103 g
Q1 = 526,3 × × × 1 kg = 1,196 × 104 kcal
mol 44 g 1 kg
La energía producida por 1 kg de carbón es:
kcal 103 g
Q2 = 5 × × 1 kg = 5 × 103 kcal
g 1 kg
Si el rendimiento es del 80 %, la energía producida realmente es:
Q2′ = 0,8 ⋅ ( 5 × 103 kcal ) = 4 × 103 kcal
La masa del carbón será:
Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

 kcal   3 kcal 
1 kg C3 H 8 ⋅ 1,196 × 104  = mC ⋅  4 × 10 
 kg   kg 

mC = 2,99 kg

46.
a) Calcule el calor de formación del acetileno, C2H2 (g) , a partir de los calores de
formación del H2O(l) y del CO2 (g) y del calor de combustión del C2H2 (g).
b) ¿Qué volumen de dióxido de carbono medido a 30 ºC y presión atmosférica (1 atm)
se generará en la combustión de 200 g de acetileno?
Datos:

kJ kJ
∆H 0f , H 2O( l ) = −285,8 , ∆H 0f , CO2 ( l ) = −393, 31
mol mol
kJ atm ⋅ L
∆H comb
0
= −1300 , R = 0, 082
mol ⋅ K
, C2 H 2( g )
mol
Solución:
a)
5 kJ
C2 H 2( g ) + O2( g ) → 2CO2( g ) + H 2O(l ) ; ∆H comb
0
, C2 H 2 ( g ) = −1300
2 mol
5
∆H reacción
0
= ∆H comb
0
, C2 H 2 ( g ) = 2 ⋅ ∆H f , CO2 ( g ) + ∆H f , H 2O( g ) − ∆H f , C2 H 2 ( g ) −
0 0 0
⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
−1300 = 2 ⋅ ( −393,31) + ( −285,8 ) − ∆H f , C2 H 2 ( g ) 0

kJ
∆H 0f , C2 H 2 ( g ) = 227,58
mol
b)
1 mol
nC2 H 2 = 200 g C2 H 2 × = 7, 69 mol C2 H 2
26 g C2 H 2
De la reacción:
2 2
nCO2 = nC2 H 2 ⋅   = 7, 69 ⋅   = 15, 38 mol CO2
1 1
Aplicando la ecuación del gas ideal:
 atm ⋅ L 
n ⋅ R ⋅T
(15,38 mol ) ⋅  0, 082  ⋅ ( 303 K )
 mol ⋅ K 
V= = = 382,13 L
P 1 atm
47. ¿Cuánto calor es necesario suministrar para calentar a presión atmosférica 1 kg de
hielo a -20 ºC hasta que el agua se convierta en vapor?
Datos:
Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

kJ
∆H 0fusión = 333,5
kg
kJ
∆H vaporización
0
= 2257
kg
kJ
CP , H 2O( s ) = 2, 05
kg ⋅ K
kJ
CP , H 2O( l ) = 4,18
kg ⋅ K
Solución:
273 K 373 K
Q=∫ C P , H 2O( s ) dT + ∆H 0fusión + ∫ C P , H 2O( l ) dT + ∆H vaporización
0
253 K 273 K

Q = 2, 05 ⋅ ( 273 − 253) + 333,5 + 4,18 ⋅ ( 373 − 273) + 2 257 = 3049,5 kJ


48. El ácido etanoico (líquido) o ácido acético, se forma al reaccionar carbono y
(sólido), hidrógeno molecular (gas) y oxígeno molecular (gas), Los calores de
combustión del ácido etanoico (l); hidrógeno (g) y carbono (s) son respectivamente
870,7; 285,8 y 393,13 kJ/mol.
a) Escribir adecuadamente las ecuaciones químicas de los distintos procesos de
combustión y la correspondiente a la formación del ácido etanoico.
b) Calcular el calor de formación, a presión constante, de dicho ácido etanoico.
c) ¿Cuántas kilocalorías se desprenden en la formación de 1 kg de ácido etanoico?
Datos:

g
1 J = 0, 24 cal , PM C2 H 4O2 = 60,04
mol
Solución:
a) Ecuaciones de combustión:
kJ
CH 3 COOH (l ) + O2( g ) → 2CO2( g ) + 2 H 2O(l ) ; ∆H comb
0
, C2 H 4O2 ( l ) = −870, 7
mol
kJ
C( graf ) + O2( g ) → CO2( g ) ; ∆H comb
0
, C( grafl ) = −393,13
mol
1 kJ
H 2( g ) + O2( g ) → H 2O(l ) ; ∆H comb
0
, C( grafl ) = −285,8
2 mol
Ecuación de formación del ácido etanoico:
2 C( graf ) + 2 H 2( g ) + O2( g ) → CH 3COOH (l )
b)

∆H reacción
0
= ∆H comb
0
, C2 H 4 O2 ( l ) = 2 ⋅ ∆H f , CO2 ( g ) + 2 ⋅ ∆H f , H 2O( l ) − ∆H f , CH 3COOH ( l ) − ∆H f , O2 ( g )
0 0 0 0

pero:
Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

∆H comb
0
, C( graf ) = ∆H f , CO2 ( g )
0

∆H comb
0
, H 2 ( g ) = ∆H f , H 2O( l )
0

−870, 7 = 2 ⋅ ( −393,13) + 2 ⋅ ( −285,8 ) − ∆H 0f , CH 3COOH ( l )


kJ
∆H 0f , CH3COOH ( l ) = −487,16
mol
kJ mol 103 g 103 J 0, 24 cal 1 kcal
c) Q = 487,16 × × × 1 kg × × × 3 = 1,95 × 103 kcal
mol 60, 04 g 1 kg 1 kJ 1J 10 cal
49. Un mol de A gaseoso, dos moles de B gaseoso y un mol de Inerte se introducen en un
reactor adiabático de volumen variable y presión constante a 25 ºC. A dicha
temperatura la reacción procede según:
A( g ) + B( g ) → R(l )
Sin embargo, la reacción es exotérmica y el producto se calienta a 325 ºC, en donde
R se encuentra al estado gaseoso. Calcular ∆H 298
0
K de la reacción indicada.

Datos:

J
CPm , A( g ) = 30
mol ⋅ K
J
CPm , B( g ) = 40
mol ⋅ K
J
CPm , R( l ) = 60
mol ⋅ K
J
CPm , R( g ) = 80
mol ⋅ K
J
CPm , I( g ) = 30
mol ⋅ K
R funde a -25 ºC, R hierve a 125 ºC
Calor de vaporización de R es 10 000 J/mol
Solución:

1 mol de A 1 mol de B
2 moles de B 1 mol de R
1 mol de I 1 mol de I
Ti = 25 ºC
Reactor Tf = 325 ºC

Aislado

A( g ) + B( g ) → R(l ) ; ∆H 298
0
K

Este calor exotérmico se usa para calentar el producto: B, R, I


598 K 398 K 598 K 598 K
−∆H 298 K = ∫ CP , B( g ) dT + ∫ C P , R( l ) dT + ∆H vap ,R + ∫ CP , R( g ) dT + ∫
0 0
C P , I ( g ) dT
298 K 298 K 398 K 298 K
Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

598 K 398 K 598 K 598 K


−∆H 298 K = ∫ 40 ⋅ dT + ∫ 60 ⋅ dT + 10 000 + ∫ 80 ⋅ dT + ∫ 30 ⋅ dT
0
298 K 298 K 398 K 298 K

−∆H 298 K = 40 ⋅ ( 598 − 298 ) + 60 ⋅ ( 398 − 298 ) + 10000 + 80 ⋅ ( 598 − 398 ) + 30 ⋅ ( 598 − 298 )
0

∆H 298
0
K = −53000 J

50. La entalpía de reacción estándar para la combustión del grafito según la ecuación:
C( grafito ) + O2( g ) → CO2( g ) es de -94,05 kcal. Las capacidades caloríficas molares de

los reactivos y de los productos son (en cal/mol.K): grafito(s) 2,066; O2(g) 7,200 y
CO2(g) 10,56 respectivamente. Calcular la temperatura que alcanzaría un sistema
que inicialmente contuviese 2 moles de grafito y 2 moles de O2 a 25 ºC y en el que se
produjese la combustión adiabática y completa del C a presión constante de 1 atm.
¿Cuál sería la temperatura final si en lugar de 2 moles de O2 hubiera inicialmente 3
moles?
Solución:
C( grafito ) + O2( g ) → CO2( g ) ; ∆H 298
0
K = −94, 05 kcal

cal
CP , C( grafito ) = 2, 066
mol ⋅ K
cal
CP , O2 ( g ) = 7, 200
mol ⋅ K
cal
CP , CO2 ( g ) = 10,56
mol ⋅ K
Para 2 moles de C( grafito ) y 2 moles de O2(g):
2C( grafito ) + 2O2( g ) → 2CO2( g ) ; ∆H 298
0
K = −188,1 kcal
T
188,1×103 = ∫ 2C P , CO2 ( g ) dT
298 K

188,1× 103 = 2 ⋅ (10,56 ) ⋅ (T − 298 )


T = 9 204 K
Para 2 moles de C( grafito ) y 3 moles de O2(g):
T' T'
188,1×103 = ∫ 2CP , CO2 ( g ) dT + ∫ CP , O2 ( g ) dT
298 K 298 K

188,1 × 103 = 2 ⋅ (10, 56 ) ⋅ (T ' − 298 ) + 7, 2 ⋅ (T ' − 298 )


T ' = 6940 K
Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica

BIBLIOGRAFÍA:
ATKINS, Peter&JONES,Loreta. (1998).Química, Moléculas, Materia, Cambio.
Tercera edición. Ediciones omega, s.a. Barcelona.

BRADY, James E. (2000). Química Básica. Editorial Limusa Wiley.Segunda


edición. México.

CHANG, Raymond. (2003). Química. Editorial Mc Graw-Hill. Séptima Edición.


México.

CEMIC, Ladislav. (2005). Thermodynamics in mineral sciences. Editorial


Springer. New York.

GASKELL, D. R. Introducción a la termodinámica Metalúrgica. Editorial


McGraw-Hill.

IÑIGUEZ, José C. (2002). Introducción a la termodinámica de las reacciones


químicas. Editorial El Sol. México.

KLOTZ, I. y ROSENBERG, R. (2008). Chemical Thermodynamics. Editorial John


Wiley & Sons. 7th Ed. New York.

SILBERBERG, Martin S. (2002). Química. La naturaleza molecular del cambio y la


materia. Editorial Mc Graw-Hill.Segunda Edición. México.

UPADHYAYA, G. y DUBE, R. (1997). Problems in Metallurgical


Termodynamics and Kinetics. Ed. Pergamon Press.

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