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PROBLEMAS DE TERMOQUÍMICA:
CALORES DE REACCIÓN, DE FORMACIÓN Y DE
COMBUSTIÓN
INTRODUCCIÓN:
Siempre que se produce una reacción química, hay intercambio de energía entre el
sistema químico y el medio ambiente.
Solución:
La reacción es la siguiente:
Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica
kJ
CaCO3( s ) → CaO( s ) + CO2( g ) ; ∆H1173
0
K = 178
mol
(c )
1273 K
∆H1273 K = ∆H 1173 K + ∫ + cP ,CO2 ( g ) − cP ,CaCO3 ( s ) dT
0 0
1173 K P ,CaO( s )
8, 36 × 10−3
∆H1273
0
K = 178 × 10 − 10, 73 ⋅ (1273 − 1173 ) −
3
⋅ (12732 − 11732 )
2
10, 46 ×10−5
+ ⋅ (12733 − 11733 )
3
J kJ
∆H1273
0
K = 191558, 6 = 191,56
mol mol
J 1 mol CaCO3 103 g CaCO3
∆H1273 K = 191,56
0
× × × 1 kg CaCO3 = 1915, 6 kJ
mol CaCO3 100 g CaCO3 1 kg CaCO3
4. Calcule la entalpía molar estándar de la oxidación del dióxido de azufre a trióxido
de azufre (uno de los mas comunes procesos en la industria inorgánica) sobre la
base de las entalpías molares de formación de los reactantes y productos.
Determinar si el proceso es exotérmico o endotérmico:
1
SO2( g ) + O2( g ) → SO3( g )
2
Solución:
De las tablas:
kJ
∆H 0f , SO2 ( g ) = −296,90
mol
kJ
∆H 0f , SO3( g ) = −395,18
mol
Calculando el calor de la reacción:
1
∆H R0 = ∆H 0f , SO3( g ) − ∆H 0f , SO2 ( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
∆H R = −395,18 − ( −296,90 )
0
6. Calcule la entalpía molar estándar de absorción del trióxido de azufre en agua (otro
paso en la fabricación de ácido sulfúrico) sobre la base de las entalpías molares de
formación estándar de los reactantes y productos. Haga un informe sobre el efecto
energético de la reacción:
kJ
∆H 0f ,fructosa = −1266
mol
kJ
∆H 0f ,sacarosa = −2222
mol
Solución:
1000 g
nsacarosa = = 2, 92 mol sacarosa
g
342
mol
∆H 298
0
K = ∆H 0f ,glucosa + ∆H 0f ,fructosa − ∆H 0f ,sacarosa − ∆H 0f ,H 2O( l )
kJ
∆H 298 −1268 + ( −1266 ) − ( −2222 ) + ( −285,83) = −26,17 mol
K =
0
mol
8. Sabiendo que a 25 ºC la entalpía de formación de óxido de hierro (III) es -822
kJ/mol, y la del óxido de aluminio -1669 kJ/mol. Calcular la entalpía
correspondiente a la reducción del óxido de hierro (III) por aluminio a 25 ºC.
Solución:
Fe2O3( s ) + 2 Al( s ) → 2 Fe( s ) + Al2O3( s )
∆H R0 = ∆H 0f , Al2O3 ( s ) + 2 ⋅ ∆H 0f , Fe ( s ) − ∆H 0f , Fe2O3( s ) − 2 ⋅ ∆H 0f , Al ( s )
∆H R0 = −1669 − ( −822 ) = −847 kJ
9. Calcule el cambio en la entalpía cuando 500 g de ácido sulfúrico puro (también
llamado monohidratado) es diluido a una concentración de 1 mol/dm3. Asuma la
temperatura del ácido sulfúrico concentrado y del agua usada, igual a la e la
solución final, que fue de 25 ºC.
Solución:
H 2 SO4 (l ) → H 2 SO4 ( ac ,1M )
De tablas:
kJ
∆H 0f , H 2 SO4 ( ac ) = −907,51
mol
kJ
∆H 0f , H2 SO4 ( l ) = −811,32
mol
Calculando el número de moles del monohidrato usado:
wH 2 SO4 500 g
nC8 H18 = = = 5,102 mol H 2 SO4
PM H 2 SO4 98 g
mol
Calculando la entalpía molar de dilución:
kJ
∆H R0 = −907,51 − ( −811,32 ) = −96,19
mol
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10. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8H18). Sabiendo
que los calores de formación de: H2O(g)=-242 kJ/mol; CO2 (g)=-394 kJ/mol y
C8H18 (l)=-250 kJ/mol.
a) Escriba la ecuación (ajustada) de combustión de la gasolina (los productos son
CO2 (g) y H2O(g)) y calcule el calor de reacción (en kJ).
b) Calcule la energía (en kJ) liberada en la combustión de 5 litros de gasolina
(ρ=800 kg/m3).
c) ¿Qué volumen de gas carbónico medido a 30 ºC y presión atmosférica se generará
en tal combustión?
atm ⋅ L g
Datos: R = 0, 082 , PM C8 H18 = 114
mol ⋅ K mol
Solución:
a) La ecuación de combustión es:
25
C8 H18(l ) + O2( g ) → 8 CO2( g ) + 9 H 2O( g )
2
25
∆H Comb
0
= 8 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + 9 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( g ) − ∆H 0f , C8 H18 ( l ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
∆H Comb
0
= 8 ⋅ ( −394 ) + 9 ⋅ ( −242 ) − ( −250 ) = −5080 kJ
b) Calculando el número de moles:
1 m3 kg 103 g
5 L × ⋅ 800 ×
wC8 H18 103 L m3 1 kg
nC8 H18 = = = 35,1 mol C8 H18
PM C8 H18 g
114
mol
kJ
Q = −5080 × 35,1 mol C8 H18 = 1, 78 ×105 kJ
mol C8 H18
c) De la estequiometria de la reacción:
8 8
nCO2 = nC8 H18 ⋅ = 35,1 mol ⋅ = 280,8 mol CO2
1 1
Suponiendo comportamiento ideal para el CO2:
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atm ⋅ L
n ⋅ R ⋅T
( 281 mol ) ⋅ 0, 082
⋅ ( 303 K )
mol ⋅ K
V= = = 6,98 ×103 L
P 1,00 atm
11. Calcule el cambio en la entalpía ocurrida cuando las partes verdes de la remolacha
azucarera produce azúcar (sacarosa) conteniendo en sus raíces dióxido de carbono
gaseoso y agua líquida. Asuma que la temperatura de los reactantes y productos fue
de 25 ºC y que, en promedio la cantidad de azúcar de raíz de remolacha es 1,5 kg y
de esto el contenido de sacarosa es 20 % (en peso).Considerar los productos
principales en su estado estándar. La reacción total es la siguiente:
12 CO2( g ) + 11 H 2O(l )
luz , clorofila
→ C12 H 22O11( s ) + 12 O2( g )
Solución:
Calculando el número de moles de sacarosa producida:
n=
w
=
(1500 g ) ⋅ ( 0, 20 ) = 0,877 mol
PM g
342
mol
De tablas:
kJ
∆H 0f ,C12 H12O11( s ) = −2 222
mol
kJ
∆H 0f ,CO2 ( g ) = −393,51
mol
kJ
∆H 0f , H2O ( l ) = −285,83
mol
Calculando el calor de reacción:
∆H R0 = ∆H 0f ,C12 H12O11( s ) + 12 ⋅ ∆H 0f ,O2 ( s ) − 12 ⋅ ∆H 0f ,CO2 ( g ) − 11 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( l )
kJ
∆H R0 = −2222 + 12 ⋅ ( −393,51) − 11 ⋅ ( −285,83) = 5644, 25
mol
Calculando el cambio real de entalpía para 0,877 moles:
kJ
∆H R0 = 5644, 25 × 0,877 mol = 4950, 0 kJ
mol
La síntesis de carbohidratos es un proceso endotérmico. El calor es consumido en el
proceso, el cual en realidad es entregado en la forma de fotones.
12. Calcular el calor de formación del eteno (C2H4) considerando las leyes de la
termoquímica y teniendo en cuenta para ello los siguientes datos:
Calor de combustión del C2H4 (g): -1409,5 kJ
kJ
∆H 0f , CO2 ( g ) = −393,5
mol
kJ
∆H 0f , H 2O( l ) = −285, 6
mol
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Solución:
C2 H 4( g ) + 3O2( g ) → 2CO2( g ) + 2 H 2O(l ) ; ∆H 0 = −1409, 5
−1409,5 kJ = 2 ⋅ ∆H 0f ,CO2 ( g ) + 2 ⋅ ∆H 0f , H 2O ( l ) − ∆H 0f ,C2 H 4 ( g ) − 3 ⋅ ∆H 0f ,O2 ( g )
−1409, 5 = 2 ⋅ ( −393,5 ) + 2 ⋅ ( −285, 6 ) − ∆H 0f ,C2 H 4 ( g )
∆H 0f ,C2 H 4 ( g ) = 51,3 kJ
13. Determinar el valor de las entalpias de las siguientes reacciones:
2SO2( g ) + O2( g ) → 2SO3( g )
N 2O4( g ) → 2 NO2( g )
Datos: entalpias de formación en KJ/mol
∆H 298
0
K , SO2 ( g ) = −297
∆H 298
0
K , SO3( g ) = −396
∆H 298
0
K , N 2 O4 ( g ) = 9, 2
∆H 298
0
K , NO2 ( g ) = 33, 2
Solución:
Primera reacción:
∆H 298
0
K = 2 ⋅ ∆H 298 K , SO3 ( g ) − 2 ⋅ ∆H 298 K , SO2 ( g ) − ∆H 298 K , O2 ( g )
0 0 0
Segunda reacción:
∆H 298
0
K = 2 ⋅ ∆H 298 K , NO2 ( g ) − ∆H 298 K , N 2O4 ( g )
0 0
14. Dados los calores de formación y de combustión siguientes, y sabiendo que el calor
de vaporización del H2O a 298 K es de 10,5 kcal/mol. Calcular ∆H y ∆U para la
reacción a 298 K:
CH 3COOH (l ) + C2 H 5OH (l ) → CH 3COOC2 H 5( l ) + H 2O(l )
kcal
∆H Comb
0
, CH 3COOC2 H5 ( l ) = −536,9
mol
kcal
∆H 298
0
K , CH3COOH ( l ) = 116, 7
mol
kcal
∆H 298
0
K , CO2 ( g ) = −94, 0
mol
kcal
∆H 298
0
K , C2 H5OH ( l ) = 66,3
mol
kcal
∆H 298
0
K , H 2O( g ) = −57,8
mol
kcal
∆H vap
0
, H 2O = 10,5
mol
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Solución:
Calculando ∆H 0
298 K , H 2O( l ) :
H 2O(l ) → H 2O( g )
∆H 0
298 K , vaporiz = ∆H 298
0
K , H 2O( g ) − ∆H 298 K , H 2 O( l )
0
kcal
∆H 298
0
K , H 2O( l ) = −68,3
mol
Calculando el ∆H 298
0
K , CH 3COOC2 H 5 ( l ) :
kcal
CH 3COOC2 H 5( l ) + 5O2( g ) → 4CO2( g ) + 4 H 2O ; ∆H 298
0
K , Comb = −536,9
mol
∆H 298
0
K , Comb = 4 ∆H 298 K , CO2 ( g ) + 4 ∆H 298 K , H 2O( g ) − ∆H 298 K , CH 3COOC2 H 5 ( l )
0 0 0
∆H 298
0
K , CH 3COOC2 H 5 ( l ) = −112, 3 kcal
Calculando el ∆H 298
0
K de la reacción:
∆H 298
0
K = ∆H 298 K , CH 3COOC2 H 5 ( l ) + ∆H 298 K , H 2O( l ) − ∆H 298 K , CH 3COOH ( l ) − ∆H 298 K , C2 H 5OH ( l )
0 0 0 0
∆H 298
0
K = −363, 6 kcal
∆U 298
0
K = ∆H 298 K − ∆n ⋅ R ⋅ T
0
Solución:
1 1 1 1
Na2CO3( s ) + CO2( g ) + H 2O( g ) → NaHCO3( s ) ; ∆H 0f = ⋅ ( −30920 )
2 2 2 2
cal
∆H 0f = −15 460
mol
16. Calcular la cantidad de calor necesario para obtener 1 kg de carburo de calcio
(CaC2) de acuerdo con la siguiente reacción:
CaO + C( grafito ) → CaC2 + CO
y escríbase la reacción completándola con el calor que le corresponda.
kcal
∆H R0 = −636,35
mol C4 H10( g )
Calculando el número de moles:
4 ×103 g
nC4 H10 = = 68,97 mol
g
58
mol
1
Recipiente metálico cilíndrico, de cierre con válvula, para contener gas licuado.
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kcal
Q = −636, 35 × 68,97 mol C4 H10 = −43886, 2 kcal
mol C4 H10
c) 1 mol de O2 en condiciones normales tiene un volumen de 22,4 L
De la reacción se tiene:
13
13
n02 = nC4 H10 ⋅ 2 = 68,97 mol ⋅ = 448,3 mol
1 2
L
VO2 = 22, 4 × 448,3 mol O2 = 10 042 L = 10, 04 m3
mol O2
18. Dados las entalpías de formación de las siguientes sustancias:
SUSTANCIA ∆H 0f (kJ / mol )
NO2 (g) 33,2
NH3 (g) -46,0
H2O(g) -241,8
De la siguiente reacción:
Falso, ∆H < 0
b) Falso, aunque la reacción transcurre con ∆H < 0 , no se puede saber si es
espontánea, ya que la espontaneidad de la reacción depende del signo de ∆G .
c) Falso, aunque la segunda parte de la oración es correcta, conocida la variación de
entalpía y de entropía de la reacción se puede calcular la variación de energía libre
y la espontaneidad de la reacción ( ∆G = ∆H − T ⋅ ∆H ), la primera parte es falsa (
∆H < 0 ).
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19. Sabiendo que la entalpía de formación del dióxido de carbono gaseoso (CO2) es -
393,5 kJ/mol y para el agua líquida (H2O) -3798,5 cal/g y que el calor desarrollado
en la combustión del acetileno (C2H2 (g)) a 25 ºC es de -1299,6 kJ/mol. Determinar la
entalpía de formación del gas acetileno.
Solución:
kJ
∆H 0f , CO2 ( g ) = −393,5
mol
cal 4,184 J g 1 kJ kJ
∆H 0f , H 2O ( l ) = −3798, 5 × × 18 × 3 = 286, 07
g 1 cal mol 10 J mol
5
C2 H 2( g ) + O2( g ) → 2CO2( g ) + H 2O(l )
2
5
−1299, 6 = 2 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + ∆H 0f , H 2O ( l ) − ∆H 0f , C2 H 2 ( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
−1299, 6 = 2 ⋅ ( −393, 5 ) + ( −286, 07 ) − ∆H 0f , C2 H 2 ( g )
∆H 0f , C2 H 2 ( g ) = 226,5 kJ
20. El calor de formación del AgCl(s) en condiciones normales es -30,3 kcal/mol y la
entalpía de la reacción de: Pb( s ) + 2 AgCl( s ) → PbCl2( s ) + 2 Ag ( s ) vale -25,1 kcal en
Número de Avogadro=6,022×1023
Solución:
a) ∆H 0
298 K = ∆H 0
298 K , PbCl2 ( s ) + 2 ⋅ ∆H 0
298 K , Ag( s ) − ∆H 298
0
K , Pb( s ) − 2 ⋅ ∆H 298 K , AgCl( s )
0
∆H 298
0
K , PbCl2 ( s ) = −85, 7 kcal
1 mol
b) nPb = ×1,84 ×1024 átomosde Pb( s ) = 3, 06 mol Pb( s )
6, 022 ×10 átomosde Pb( s )
23
Datos:
kJ
∆H Na
0
2CO3( s )
= −1131
mol
kJ
∆H H0 2O ( l ) = −285, 9
mol
kJ
∆H CO
0
= −393, 5
2(g )
mol
kJ
∆H NaHCO
0
= −947, 7
3( s )
mol
g
PM NaHCO3 = 84
mol
Solución:
∆H = ∆H
0 0
Na2 CO3 ( s ) + ∆H 0
H 2O (l )
+ ∆H 0
− 2 ⋅ ∆H NaHCO
CO2 ( g )
0
3(s)
85 kJ 1 mol NaHCO3( s )
× ×100 g NaHCO3( s ) = 50, 6 kJ
2 mol NaHCO3( s ) 84 g NaHCO3( s )
22. Se cuenta que el sistema de inteligencia de E.E.U.U. inventó un catalizador
(aumenta la velocidad de reacción) para llevar a cabo la reacción de la naftalina a
temperatura ambiente:
C10 H 8( s ) + 6 N 2( g ) + H 2O( g ) →10 HCN ( g ) + N 2O( g )
C10 H 8 ( s ) + 6 N 2( g ) + H 2 O( g ) →10 HCN ( g ) + N 2O( g )
Lo anterior significa que el enemigo muere mientras ríe alegremente. Para construir
el reactor donde ocurre la reacción se necesita calcular el calor de reacción, para
determinar si se debe enfriar o calentar.
Datos:
J
∆H 298
0
K , C10 H 8 ( s ) = 78530
mol
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J
∆H 298
0
K , N 2O( g ) = −82 048
mol
J
∆H 298
0
K , HCN ( g ) = −134 725
mol
J
∆H 298
0
K , H 2O ( g ) = −241820
mol
Solución:
∆H 0
298 K = 10 ⋅ ∆H 0
298 K , HCN( g ) + ∆H 298
0
K , N 2O( g ) − ∆H 298 K , C10 H 8
0
− ∆H 298
0
K , H 2 O( g )
(s)
∆H 0
298 K = 10 ⋅ ( −134 725 ) + ( −82 048 ) − ( 78530 ) − ( −241820 ) = −1266 008 J
∆H 298
0
K = −1266 kJ Se debe enfriar
Solución:
a) Ni ( CO ) 4 → Ni + 4 CO ; ∆H = 160, 7 kJ
b) Endotérmica.
1 mol Ni ( CO ) 4 170 g
c) 10 kJ × × = 10, 6 g
160, 7 kJ 1 mol Ni ( CO )4
24. La semana pasada en la taberna de Murphy le jugué una mala pasada a una
persona. Compré los derechos y la patente de un proceso fantástico para producir
metal de magnesio puro y acetato de metilo puro a partir de materias primas
baratas. La estequiometria indica lo siguiente:
2 MgO
catalizador secreto
a temperatura ambiente
→ 2 MgO + CH 3COOCH 3
↓ ↓
barato caro
saber la cantidad de calor que se requiere agregar o eliminar del reactor en kJ, por
cada tonelada2 de magnesio producido.
Datos:
kJ
∆H 298
0
K , MgO = −601,84
mol
kJ
∆H 298
0
K , CH 3COOCH 3 = −411,9
mol
g
PM Mg = 24,3
mol
Solución:
∆H 0
298 K = 2 ⋅ ∆H 0
298 K , Mg + ∆H 0
298 K , CH 3COOCH 3 − 2 ⋅ ∆H 298
0
K , MgO − 3 ⋅ ∆H 298 K , C − 3 ⋅ ∆H 298 K , H 2
0 0
791, 78 kJ
Por mol de Mg:
2 mol Mg
Por tonelada de Mg:
791, 78 kJ 1 mol Mg 103 g 103 kg kJ
× × × = 3, 26 × 107
2 mol Mg 24,3 g Mg 1 kg 1t t Mg
25. A partir de las tablas de datos de calor de formación a 298 K, se calcula el calor
estándar de la reacción:
A + B → 2 R ; ∆H 298
0
K = −50 000 J
J
CPm , A = 35
mol ⋅ K
J
CPm , B = 45
mol ⋅ K
J
CPm , R = 80
mol ⋅ K
Solución:
(1)
1298 K
∆H 1298
0
K
= ∆H 298
0
K
+∫ ∆C P dT
298 K
J
∆CP = 2 ⋅ CP , R − CP , A − CP, B = 2 ⋅ ( 80 ) − 35 − 45 = 80
K
Reemplazando en la ecuación (1):
2
El símbolo de la tonelada métrica es t.
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temperatura).
Solución:
(1)
T
∆H T = ∆H 298
0 0
K
+∫ ∆C P0 dT
298 K
1
∆H 298
0
K
= ∆H 298
0
K , SO3( g )
− ∆H 298
0
K , SO2 ( g )
− ∆H 298
0
K ,O2 ( g )
2
kcal
∆H 298
0
K
= −93, 9 − ( −70,97 ) = −22,93
mol
1
∆CP0 = CP0 , SO3( g ) − CP0, SO2( g ) − CP0 , O2 ( g )
2
1 cal 1 kcal kcal
∆CP = 16,336 − 11, 45 − ( 7, 616 )
0
× 3 = 1, 078 ×10 −3
2 mol ⋅ K 10 cal mol ⋅ K
Reemplazando en la ecuación (1) se tiene:
T
−22, 31 = −22,93 + ∫ 1, 078 × 10−3 dT
298 K
T = 873 K
Solución:
∆H1000
0
K = 2 ⋅ ∆H 298 K , NH3 ( g ) − ∆H 298 K , N2 ( g ) − 3 ⋅ ∆H 298 K , H 2 ( g )
0 0 0
∆H1000
0
K = 2 ⋅ ∆H 1000 K , NH 3 ( g ) − ∆H 1000 K , N 2 ( g ) − 3 ⋅ ∆H 1000 K , H 2 ( g )
0 0 0
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1000 K
cP , NH 3( g ) dT − ∆H 298
1000 K
cP , N2 ( g ) dT
∆H1000 K = 2 ⋅ ∆H 298 K , NH 3 ( g ) + ∫ K , N2 ( g ) + ∫
0 0 0
298 K
298 K
−3 ⋅ ∆H 298 cP , H 2 ( g ) dT
1000 K
0
+∫
K , H 2 ( g ) 298 K
1000 K
∆H1000
0
K = 2 ⋅ ∆H 298 K , NH 3 ( g ) + ∫
0 2 ⋅ cP , NH − cP , N − 3 ⋅ cP , H dT
298 K 3( g ) 2( g ) 2(g )
1000 K
K = −22080 + ∫
∆H1000
0
−12,17 + 8, 76 × 10−3 ⋅ T − 0, 98 × 10−5 ⋅ T 2 dT
298 K
2 3
∆H1000
0
K = −29812,52 cal = −29,81 kcal
28. Calcular los Joules necesarios para realizar cada uno de los siguientes cambios:
a) Elevar la temperatura de 100 g de Zn(s) desde 410 ºC hasta 420 ºC.
b) Descender la temperatura de 100 g de SO2 (l) desde -3 ºC hasta -18 ºC.
Datos:
cP , Zn( s ) = 25, 5 J / mol ⋅ K , cP , SO2( l ) = 39,87 J / mol ⋅ K
Solución:
J
25,5 ⋅ dT = 25,5 ⋅ ( 693 − 683) = 255
693 K 693 K
a) ∆H = ∫ cP , Zn( s ) dT = ∫
683 K 683 K mol
J mol
255 × × 100 g = 389,97 J
mol 65,39 g
J
39,87 ⋅ dT = 39,87 ⋅ ( 255 − 270 ) = −598, 05
255 K 255 K
b) ∆H = ∫ cP , SO2 ( l ) ⋅ dT = ∫
270 K 270 K mol
J mol
−598, 05 × ×100 g = −934, 45 J
mol 64 g
29. La entalpía de formación del NH3 (g):
1 3
N 2( g ) + H 2( g ) → NH 3( g )
2 2
es -46,1 KJ/mol a 298 K. Las capacidades caloríficas medias, en KJ/mol, del H2 (g),
N2 (g) y NH3 (g) en el intervalo de temperaturas 250-450 K, vienen dadas por las
expresiones:
CP , H 2 ( g ) = 29, 6 + 0, 00231T
CP , N2 ( g ) = 29, 9 + 0, 00418 T
CP , NH3 ( g ) = 29, 9 + 0, 00261T
Calcule ∆H y ∆U para la formación de 1 mol de amoniaco a 398 K.
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Solución:
Para reacciones químicas, el calor absorbido a presión constante o a volumen
constante está dado por:
∆H = ∆U + ∆nRT (1)
Además se tiene:
398 K
∆H 398
0
K
= ∆H 298
0
K
+∫ ∆CP0 dT (2)
298 K
3 1
∆CP0 = C P0 , NH3 ( g ) − CP0 , H 2 ( g ) − CP0, N2 ( g )
2 2
3 1
∆CP = ( 29, 9 + 0, 00261T ) − ( 29, 6 + 0, 00231T ) − ( 29, 9 + 0, 00418 T ) = −29, 45 − 0, 002945 T
0
2 2
Reemplazando en la ecuación (2) se tiene:
( −29, 45 − 0, 002945 T ) × 10
398 K
∆H 398
0
K
= −46,1 + ∫ −3
dT = −49,15 kJ
298 K
1 3
∆n = 1 − − = −1 mol
2 2
KJ
R = 8,314 × 10−3
mol ⋅ K
T = 398 K
Reemplazando en la ecuación (1) se tiene:
−49,15 = ∆U 398
0
K
+ ( −1) ⋅ ( 8,314 × 10 −3 ) ⋅ ( 398 K )
Para formar 1 mol de NH3:
kJ
∆U 398
0
K
= −45,84
mol
30. El n-octano tiene una entalpía normal de formación de -60,3 kcal/mol. Usando las
tablas, determina la entalpía de combustión y la variación de energía interna de
dicho hidrocarburo.
Datos:
∆U = ∆H − ∆n ⋅ R ⋅ T
25 kJ
∆U = −5455,1 kJ − 8 − mol ⋅ 8,314 ×10 −3 ⋅ ( 298 K ) = −5 443, 95 kJ
2 mol ⋅ K
Reemplazando e integrando:
1
∆H 400
0
K = −68320 + 1350 + 9 720 + 1644 − 1917,51 − ⋅ (1932, 06 ) = −58 489,54 cal
2
∆H 400
0
K = −58,5 kcal
32. Las entalpías de formación a 25 ºC del metanol (líquido), dióxido de carbono (gas) y
agua (líquida) son, respectivamente, -239,1; -393,5 y -285,8 kJ/mol.
a) Escribe la ecuación de combustión del metanol.
b) Calcula ∆H 0 del proceso de combustión.
c) Calcula ∆U 0 del mismo proceso a 25 ºC.
J
Datos: R = 8,314
mol ⋅ K
Solución:
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Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica
c) De la definición de entalpía:
∆H = ∆U + P ⋅ ∆ V (1)
Pero: P ⋅ ∆V = ∆n ⋅ R ⋅ T , reemplazando en la ecuación (1):
∆H Comb
0
= ∆U Comb
0
+ ∆n ⋅ R ⋅ T
∆U Comb
0
= ∆H Comb
0
− ∆n ⋅ R ⋅ T ( 2)
∆n es la variación de los moles gaseosos:
3 1
∆n = 1− = − mol
2 2
Reemplazando datos en la ecuación (2):
1 J 1 kJ
∆U Comb = −726, 0 kJ − − mol ⋅ 8,314 ⋅ ( 298 K ) × 3 = −724,8 kJ
0
2 mol ⋅ K 10 J
33. En la reacción:
ZnO( s ) + CO( g ) → Zn( g ) + CO2( g )
Calcular: ∆H 0 y ∆U 0 a 500 K.
Solución:
∆H = 47 390 − 0, 69 ⋅ ( 500 ) − 3, 29 × 10 −3 ⋅ ( 500 ) + 1, 25 × 10 −6 ⋅ ( 500 )
0 2 3
500 K
∆H 500
0
K = 46378, 75 cal
∆H 500
0
K = ∆U 500 K + ∆n ⋅ R ⋅ T
0
∆U 500
0
K = ∆H 500 K − ∆n ⋅ R ⋅ T
0
(1)
Donde ∆n , es la diferencia entre los moles gaseosos de los productos y reactantes.
Reemplazando en la ecuación (1):
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cal
∆U 500 K = 46378, 75 cal − (1 mol ) ⋅ 1,987 ⋅ ( 500 K ) = 45385, 25 cal
0
mol ⋅ K
34. Calcule el calor de combustión para el hidrógeno a 1500 K sabiendo que el calor de
combustión a 298 K vale -115 595,8 cal y que las capacidades caloríficas, CP, en
cal/mol.K , del H2O, O2 y H2 vienen dadas por:
CP , H 2O ( g ) = 7,1873 + 2,3733 × 10−3 T
CP , O2 ( g ) = 6, 0954 + 3, 2533 × 10 −3 T
CP , H 2 ( g ) = 6, 9469 − 0,1999 × 10 −3 T
2 H 2( g ) + O2 ( g ) → 2 H 2 O( g )
Solución:
(1)
1500 K
∆H1500 K = ∆H 298 K + ∫ ∆C P dT
0 0
298 K
ΔC = 2⋅C - 2⋅C -C
P P,H 2O(g) P,H 2(g) P,O2(g)
ΔC
P ( ) ( )(
= 2 ⋅ 7,1873+2,3733×10-3 T - 2 ⋅ 6,9469-0,1999×10-3 T - 6,0954+3,2533×10-3 T )
-3 cal
ΔC = -5, 6146 + 1, 0935 × 10 T
P
K
Reemplazando en la ecuación (1) se tiene:
1,0935 ×10−3
∆H1500
0
K = −115595,8 − 5,6146 (1500 − 298 ) +
2
(15002 − 2982 ) = −121, 2 kcal
35. La combustión del acetileno, C2H2 (g), produce dióxido de carbono y agua.
a) Escriba la ecuación química correspondiente al proceso.
b) Calcule el calor molar de combustión del acetileno y el calor producido al quemar
1,0 kg de acetileno.
Datos:
kJ kJ
∆H 0f , C2 H 2 ( g ) = 223, 75 , ∆H 0f , CO2 ( g ) = −393,5
mol mol
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kJ g
∆H 0f , H 2O( g ) = −241,8
, PM C2 H 2 = 26, 04
mol mol
Solución:
a) Ecuación de combustión del acetileno:
5
C2 H 2( g ) + O2( g ) → 2 CO2( g ) + H 2O ( g )
2
b)
5
∆H reacción
0
= 2 ⋅ ∆H 0f , CO2 ( g ) + ∆H 0f , H 2 O( g ) − ∆H 0f , C2 H 2 ( g ) − ⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
5
∆H reacción
0
= 2 ⋅ ( −393,5 ) + ( −241,8 ) − ( 223, 75) − ⋅ ( 0 )
2
∆H reacción = −1252, 6 kJ
0
kJ
∆H Comb
0
., C2 H 2 ( g ) = −1252, 6
mol C2 H 2
El calor producido al quemar 1 kg de acetileno es:
kJ 1 mol C2 H 2 103 g C2 H 2
Q = 1252, 6 × × × 1 kg C2 H 2 = 4,81×104 kJ
mol C2 H 2 26, 04 g C2 H 2 1 kg C2 H 2
36. La entalpía de formación del tolueno gas (C7H8) es de 49,95 kJ/mol y las entalpías
de formación del CO2 (g) y del H2O (l) son, respectivamente, -393,14 y -285,56 kJ/mol.
a) Calcule la entalpía de combustión del tolueno gas.
b) ¿Cuántos kJ se desprenden en la combustión completa de 23 g de tolueno?
g
PM C7 H8 ( g ) = 92,1
mol
Solución:
a) Ecuación de combustión del tolueno:
C7 H 8( g ) + 9 O2( g ) → 7 CO2( g ) + 4 H 2O( g )
∆H Comb .,C7 H 8 ( g ) = 7 ⋅ ( −393,14 ) + 4 ⋅ ( −285,56 ) − 1 ⋅ ( 49, 95 )
0
kJ
∆H Comb
0
.,C7 H 8 ( g ) = −3944,17
mol C7 H 8
b) En la combustión de 23 g de tolueno se desprenden:
kJ 1 mol C7 H 8
Q = 3944,17 × × 23 g C7 H 8 = 984,97 kJ
mol C7 H 8 92,1 g C7 H 8
37. Las entalpías de formación estándar a 25 ºC de la glucosa, C6H12O6, y del ácido
láctico, C3H6O3, son -304 y -165,9 Kcal/mol, respectivamente. Las capacidades
caloríficas de las dos sustancias son 52,31 y 30,5 cal/mol.K.
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b)
(1)
310 K
∆H 310 K = ∆H 298 K + ∫ ∆C P dT
0 0
298 K
cal
∆CP = 2 ( 30,5 ) − 52,31 = 8, 69
K
Reemplazando en (1) se tiene:
cal 1 kcal
310 K
∆H 310 K = −27,8 kcal + ∫ × dT = −27, 7 kcal
0
8, 69
298 K
K 103 cal
38. Calcular la variación de la entalpía estándar de reacción para la combustión de
metano, conociendo que la entalpía normal de formación del CO2 es -94,05
kcal/mol, la del CH4 -17,84 kcal/mol, y la del H2O -68,32 kcal/mol respectivamente a
298 K.
Solución:
CH 4 ( g ) + O2 ( g ) → CO2 ( g ) + 2 H 2 O ( g )
kcal
∆H 298
0
K , CO2 ( g ) = −94, 05
mol
kcal
∆H 298
0
K , CH 4 ( g ) = −17,84
mol
kcal
∆H 298
0
K , H 2O ( g ) = −68,32
mol
∆H 298
0
K = ∆H 298 K , CO2 ( g ) + 2 ∆H 298 K , H 2 O ( g ) − ∆H 298 K , CH 4 ( g ) − ∆H 298 K , O2 ( g )
0 0 0 0
(1)
550 º F
∆H gas ,550º F − ∆H gas , 200 º F = ∫
0 0
cP , gas .dT
200 º F
T1 = 130 º C
Quemador T3 =
P1 = 1 atm P3 = 1 atm
O2( g ) 2
T2 = 25 º C
P2 = 1 atm
Balance de energía:
dU k
& − W& + n ⋅ ( H + Ec + Ep )
dt
= Q ∑
k =1 k
0 = n1 ⋅ H1 + n2 ⋅ H 2 − n3 ⋅ H 3
n1 ⋅ H S( l ) + n2 ⋅ H O2 ( g ) − n3 ⋅ H SO2 ( g ) = 0
Como:
n1 = n2 = n3 = 1
H S( l ) + H O2 ( g ) − H SO2 ( g ) = 0 (1)
Reemplazando:
H 387 K 403 K
dT + H 298 K
dT
298 K , S( s ) ∫298 K P , S( s )
dT + H fusión + ∫
298 K ,O2( g ) ∫298 K P ,O2( g )
+ c c + c
387 K P , S( l )
298 K
32 ⋅ dT − ( −296,8 × 103 ) − ∫
387 K 403 K T
∫298 K
23, 2 ⋅ dT + 1, 73 × 103 + ∫
387 K 298 K
39,9 ⋅ dT = 0
23, 2 ⋅ ( 387 − 298 ) + 1, 73 × 10 + 32 ⋅ ( 403 − 387 ) + 296,8 × 10 − 39, 9 ⋅ (T − 298 ) = 0
3 3
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T = 7844,5 K
41. La entalpía de formación del CO2 (g) a 298 K es -393,5 kJ.mol-1 y la del CO es -110,5
kJ.mol-1. Usando los valores de CP0 del O2 (g), CO(g) y CO2 (g) en el intervalo de 298 a
Solución:
KJ
∆H 298
0
K , CO2 ( g ) = −393,5
mol
KJ
∆H 298
0
K , CO ( g ) = −110,5
mol
KJ KJ
∆H 298
0
K = 2 mol ⋅ −393, 5 − 2 mol ⋅ −110, 5 = −566 kJ
mol mol
La entalpía a 1200 K esta dada por:
(1)
1200 K
∆H1200 K = ∆H 298 K + ∫ ∆C P dT
0 0
298 K
42. Los siguientes datos se tomaron de una tabla para el cloruro de metilo saturado:
ESTADO T (º F) P (Psia) Vˆ ( pie3 / lbm ) Hˆ ( BTU / lbm )
Líquido -40 6,878 0,01553 0,00
Vapor 0 18,90 4,969 196,23
Vapor 50 51,99 1,920 202,28
M i = M f = M (1)
donde:
M = M Cu + M Fe
∑ M& ( Hˆ + Eˆ )
dU n
B.E. = δ Q& − δ W& + K C + Eˆ P
dt SIST n =1 K
dU = δ Q& − δ W&
dU − δ W& = δ Q&
dU − PdV = δ Q&
dH = δ Q&
Q& = ∆H = M ⋅ ∆Hˆ
Q = M& Cu ⋅ ∆Hˆ Cu + M& Fe ⋅ ∆Hˆ Fe (2)
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∆Η1 ∆Η Fusión
Fe( s ),293 K → Fe( s ),1808 K → Fe( l ),1808 K
1808 K
∆Hˆ Fe = ∫ Cp, Fe ( s ) dT + ∆H Fusión
293 K
( 0,1) dT + 64, 2
1808 K
∆Hˆ Fe = ∫
293 K
kcal
∆Hˆ Fe = 0,1⋅ (1808 − 293) + 64, 2 = 215, 7
kg
∆Η1 ∆Η Fusión ∆Η 2
Cu( s ),293 K → Cu( s ),1356 K → Cu(l ),1356 K → Cu(l ),1808 K
1356 K 1808 K
∆Hˆ Cu = ∫ Cp, Cu ( s ) dT + ∆H Fusión + ∫ Cp, Cu (l ) dT
293 K 1356 K
kcal
∆Hˆ Cu = 0,1⋅ (1356 − 293) + 48,9 + 0,1⋅ (1808 − 1356 ) = 200, 4
kg
Reemplazando en la ecuación (2):
kcal kcal
Q = 1 kg ⋅ 200, 4 + 1 kg ⋅ 215, 7
kg kg
Q = 416,1 kcal Alternativa (c)
Cu , 1, 5 Kg , 27 º C
Cu , 1, 5 Kg ,1000 K
δ Q = dH ⇒ Q = ∆H = m ⋅ ∆Hˆ ¨
Si no hay cambio de fase:
∂Vˆ
dHˆ = Vˆ − T dP + CP dT
∂T P
Como dP = 0 ⇒ dHˆ = CP ⋅ dT
∆Hˆ = ∫ C P ⋅ dT ≈ C P ⋅ (T2 − T1 )
T2
T1
cal
Para el cobre: CP ≈ 0,1
g⋅K
cal cal
Entonces tenemos: ∆Hˆ = 0,1 [1000 − 300] K = 70
g⋅K g
cal
∆H = m ⋅ ∆Hˆ = 1500 g ⋅ 70 = 105000 cal
g
Q = ∆H = 105 kcal
45. La entalpía de combustión del propano C3H8 (g) es -526,3 kcal. Las ∆H 0 de
formación del CO2 (g) y del H2O(l) son -94,03 y -68,30 kcal/mol respectivamente.
Calcular:
a) La entalpía de formación del propano.
b) Los kilogramos de carbón, que serán necesarios quemar (con un rendimiento del
80 %), para producir la misma cantidad de energía que la obtenida en la
combustión de 1 kg de propano.
Solución:
a)
kcal
C3 H 8( g ) + 5 O2( g ) → 3 CO2( g ) + 4 H 2O(l ) ; ∆H comb
0
= −526,3
mol
∆H reacción
0
= ∆H conb
0
= 3∆H 0f ,CO2 ( g ) + 4∆H 0f , H 2O( l ) − ∆H 0f ,C3 H8 ( g ) − 5 ∆H 0f ,O2 ( g )
−526, 3 = 3 ⋅ ( −94, 03 ) + 4 ⋅ ( −68, 30 ) − ∆H 0f ,C3 H 8 ( g )
kcal
∆H 0f ,C3 H8 ( g ) = −28, 99
mol
b) La energía producida por 1 kg de propano es:
kcal mol 103 g
Q1 = 526,3 × × × 1 kg = 1,196 × 104 kcal
mol 44 g 1 kg
La energía producida por 1 kg de carbón es:
kcal 103 g
Q2 = 5 × × 1 kg = 5 × 103 kcal
g 1 kg
Si el rendimiento es del 80 %, la energía producida realmente es:
Q2′ = 0,8 ⋅ ( 5 × 103 kcal ) = 4 × 103 kcal
La masa del carbón será:
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kcal 3 kcal
1 kg C3 H 8 ⋅ 1,196 × 104 = mC ⋅ 4 × 10
kg kg
mC = 2,99 kg
46.
a) Calcule el calor de formación del acetileno, C2H2 (g) , a partir de los calores de
formación del H2O(l) y del CO2 (g) y del calor de combustión del C2H2 (g).
b) ¿Qué volumen de dióxido de carbono medido a 30 ºC y presión atmosférica (1 atm)
se generará en la combustión de 200 g de acetileno?
Datos:
kJ kJ
∆H 0f , H 2O( l ) = −285,8 , ∆H 0f , CO2 ( l ) = −393, 31
mol mol
kJ atm ⋅ L
∆H comb
0
= −1300 , R = 0, 082
mol ⋅ K
, C2 H 2( g )
mol
Solución:
a)
5 kJ
C2 H 2( g ) + O2( g ) → 2CO2( g ) + H 2O(l ) ; ∆H comb
0
, C2 H 2 ( g ) = −1300
2 mol
5
∆H reacción
0
= ∆H comb
0
, C2 H 2 ( g ) = 2 ⋅ ∆H f , CO2 ( g ) + ∆H f , H 2O( g ) − ∆H f , C2 H 2 ( g ) −
0 0 0
⋅ ∆H 0f , O2 ( g )
2
−1300 = 2 ⋅ ( −393,31) + ( −285,8 ) − ∆H f , C2 H 2 ( g ) 0
kJ
∆H 0f , C2 H 2 ( g ) = 227,58
mol
b)
1 mol
nC2 H 2 = 200 g C2 H 2 × = 7, 69 mol C2 H 2
26 g C2 H 2
De la reacción:
2 2
nCO2 = nC2 H 2 ⋅ = 7, 69 ⋅ = 15, 38 mol CO2
1 1
Aplicando la ecuación del gas ideal:
atm ⋅ L
n ⋅ R ⋅T
(15,38 mol ) ⋅ 0, 082 ⋅ ( 303 K )
mol ⋅ K
V= = = 382,13 L
P 1 atm
47. ¿Cuánto calor es necesario suministrar para calentar a presión atmosférica 1 kg de
hielo a -20 ºC hasta que el agua se convierta en vapor?
Datos:
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kJ
∆H 0fusión = 333,5
kg
kJ
∆H vaporización
0
= 2257
kg
kJ
CP , H 2O( s ) = 2, 05
kg ⋅ K
kJ
CP , H 2O( l ) = 4,18
kg ⋅ K
Solución:
273 K 373 K
Q=∫ C P , H 2O( s ) dT + ∆H 0fusión + ∫ C P , H 2O( l ) dT + ∆H vaporización
0
253 K 273 K
g
1 J = 0, 24 cal , PM C2 H 4O2 = 60,04
mol
Solución:
a) Ecuaciones de combustión:
kJ
CH 3 COOH (l ) + O2( g ) → 2CO2( g ) + 2 H 2O(l ) ; ∆H comb
0
, C2 H 4O2 ( l ) = −870, 7
mol
kJ
C( graf ) + O2( g ) → CO2( g ) ; ∆H comb
0
, C( grafl ) = −393,13
mol
1 kJ
H 2( g ) + O2( g ) → H 2O(l ) ; ∆H comb
0
, C( grafl ) = −285,8
2 mol
Ecuación de formación del ácido etanoico:
2 C( graf ) + 2 H 2( g ) + O2( g ) → CH 3COOH (l )
b)
∆H reacción
0
= ∆H comb
0
, C2 H 4 O2 ( l ) = 2 ⋅ ∆H f , CO2 ( g ) + 2 ⋅ ∆H f , H 2O( l ) − ∆H f , CH 3COOH ( l ) − ∆H f , O2 ( g )
0 0 0 0
pero:
Universidad Nacional “José Faustino Sánchez Carrión” de Huacho
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica
∆H comb
0
, C( graf ) = ∆H f , CO2 ( g )
0
∆H comb
0
, H 2 ( g ) = ∆H f , H 2O( l )
0
Datos:
J
CPm , A( g ) = 30
mol ⋅ K
J
CPm , B( g ) = 40
mol ⋅ K
J
CPm , R( l ) = 60
mol ⋅ K
J
CPm , R( g ) = 80
mol ⋅ K
J
CPm , I( g ) = 30
mol ⋅ K
R funde a -25 ºC, R hierve a 125 ºC
Calor de vaporización de R es 10 000 J/mol
Solución:
1 mol de A 1 mol de B
2 moles de B 1 mol de R
1 mol de I 1 mol de I
Ti = 25 ºC
Reactor Tf = 325 ºC
Aislado
A( g ) + B( g ) → R(l ) ; ∆H 298
0
K
−∆H 298 K = 40 ⋅ ( 598 − 298 ) + 60 ⋅ ( 398 − 298 ) + 10000 + 80 ⋅ ( 598 − 398 ) + 30 ⋅ ( 598 − 298 )
0
∆H 298
0
K = −53000 J
50. La entalpía de reacción estándar para la combustión del grafito según la ecuación:
C( grafito ) + O2( g ) → CO2( g ) es de -94,05 kcal. Las capacidades caloríficas molares de
los reactivos y de los productos son (en cal/mol.K): grafito(s) 2,066; O2(g) 7,200 y
CO2(g) 10,56 respectivamente. Calcular la temperatura que alcanzaría un sistema
que inicialmente contuviese 2 moles de grafito y 2 moles de O2 a 25 ºC y en el que se
produjese la combustión adiabática y completa del C a presión constante de 1 atm.
¿Cuál sería la temperatura final si en lugar de 2 moles de O2 hubiera inicialmente 3
moles?
Solución:
C( grafito ) + O2( g ) → CO2( g ) ; ∆H 298
0
K = −94, 05 kcal
cal
CP , C( grafito ) = 2, 066
mol ⋅ K
cal
CP , O2 ( g ) = 7, 200
mol ⋅ K
cal
CP , CO2 ( g ) = 10,56
mol ⋅ K
Para 2 moles de C( grafito ) y 2 moles de O2(g):
2C( grafito ) + 2O2( g ) → 2CO2( g ) ; ∆H 298
0
K = −188,1 kcal
T
188,1×103 = ∫ 2C P , CO2 ( g ) dT
298 K
BIBLIOGRAFÍA:
ATKINS, Peter&JONES,Loreta. (1998).Química, Moléculas, Materia, Cambio.
Tercera edición. Ediciones omega, s.a. Barcelona.