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CALCINACIÓN
1. Introducción.
2. Objetivos.
3. Fundamento teórico.
“El término calcinación es empleado para denotar la descomposición térmica de sólidos y se expresa
por la ecuación general:
3.1. Termodinámica.
“Si consideramos la descomposición del carbonato, esta puede ser expresada químicamente como:
Asumiendo que la fase solida es pura, la presión de dióxido de carbono en equilibrio es solo
dependiente de la temperatura:
−∆𝐺°
𝑃𝐶𝑂2 = 𝑓(𝑇) = 𝐾 = exp( )
𝑅𝑇
1
Calcinación
“Se observa que a medida que aumenta la temperatura, la presión de vapor del dióxido de carbono en
equilibrio exhibe un rápido incremento. La temperatura a la cual la presión de vapor alcanza 1 atm
defiere de sustancia a sustancia, pero todas estas temperaturas son fácilmente alcanzadas en la
práctica. Para citar algunos ejemplos, se debe mencionar que mientras que la temperatura requerida
para el caso de carbonato ferroso (𝐹𝑒𝐶𝑂3 ) es solo 200°C, las temperaturas requeridas para el
carbonato de magnesio (𝑀𝑔𝐶𝑂3 ) y carbonato de calcio (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) son 400 y 900 °C, respectivamente. El
punto de descomposición para los carbonatos esta referido a la temperatura a la cual 𝑃𝐶𝑂3 = 1 𝑎𝑡𝑚.
“[1]
“La presencia de impurezas puede causar una caída en el punto de disociación. Esto implica que la
temperatura y presión de equilibrio para la reacción de descomposición del carbonato son
incrementados. El efecto de la sílice es particularmente ilustrado en el caso de la piedra caliza. Si la
sílice esta presente como impureza, disminuye el punto de descomposición de la piedra caliza. Las
escorias acidas anhidridas de sílice se combinan con el oxido de calcio básico de acuerdo a:
Y la constante de equilibrio,
𝐾 = 𝑃𝐶𝑂2 ∙ 𝑎𝐶𝑎𝑜
Debido a que el valor de K es fijo a una temperatura dada y que la 𝑎𝐶𝑎𝑜 es menor que la unidad, los
valores de la presión de descomposición 𝑃𝐶𝑂2 para la reacción de descomposición del carbonato de
calcio a una temperatura fija mayor en presencia de sílice en la piedra caliza. Por tanto, la presencia de
2
Calcinación
sílice hace más fácil de descomposición del carbonato de calcio. En la calcinación de la piedra caliza,
se debe ajustar factores ambientales, incluyendo la temperatura, de tal manera que se obtenga el
producto deseado. Cal quemado suave, que es mas poroso, con mayor área superficial y reactividad
mejorada se obtiene por calcinación de la piedra caliza entre 750 y 850 °C. la calcinación a 1200 y
1300 °C produce un cal menos reactiva en la que las partículas presentan parcial sintonización.” [1]
“Basado en los datos de calcinación, Furnas derivo la siguiente ecuación, la cual puede ser usada para
determinar la penetración progresiva de la zona de calcinación:
Dónde:
Asumiendo que el calor absorbido por la piedra caliza es proporcional al área superficial de la
interfase que disminuye, se predice una velocidad constante de avance de la interfase. Si la velocidad
de movimiento de la interfase es dependiente solo de la temperatura y área disponible y es
independiente del tamaño y forma de la partícula, el tiempo requerido para calcinar es directamente
proporcional al tamaño de la partícula. Conley, Pelke y Kim, han demostrado la validez de la velocidad
varia con la particularidad de la piedra bajo estudio. Así, en la práctica, es necesario evaluar el
comportamiento de calcinación de un material antes de especificar las condiciones de operación para
un proceso de calcinación.” [1]
3
Calcinación
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛
=
𝑑𝑇 𝑇𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 ∗ ∆𝑉
“El efecto de la temperatura para diferentes especies para el sistema Ca-O-C es el siguiente.[3]:
-5
CaCO3
-10
-15
-20
CaO
-25
-30
-35
-40
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Constant value: T / °C
pO2(g) = 1.00E-20
Figura 2. Diagrama de predominancia para el sistema Ca-O-C a presión de oxigeno de 0.13atm. [3]
En la figura 2, se puede notar una línea roja que representa la presión de dióxido de carbono
constante, de 0.64 atm.
“El diagrama ha sido construido para representar la carga en la cual la cantidad de carbón es
mas que suficiente para reaccionar con todo el oxígeno de la carga pero no es suficiente para
convertir todo el metal en carburo. La representación grafica es el ploteo de la presión de
dióxido de carbono y la presión del oxígeno, a una determinada temperatura.” [1]
En el caso de Calcinación del mineral de calcio se tiene el siguiente diagrama:
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Calcinación
Primeramente el mineral se debe hacer el análisis de la humedad, para obtener así el peso del
mineral seco.
Pesar una muestra de mineral.
Introducir la muestra pesada al horno a la temperatura de aproximadamente 1000°C por un
tiempo de 2 horas (observar el color de la muestra)
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Calcinación
Una vez pasada las dos horas, retirar la muestra a un ladrillo para su enfriamiento a
temperatura ambiente. (Observar el color de la muestra recién salida del horno).
Después del enfriamiento pesar la muestra y hacer el balance (observar el color en frio).
4.3. Resultados.
Los resultados obtenidos en la calcinación de mineral de plomo son los siguientes:
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Calcinación
5. Análisis de resultados.
Tal como predicho en la figura 2, se observó un color rojizo característico de la especie 𝑃𝑏𝑂. Se puede
mostrar en la figura 4.
Ya frio la muestra se observó un color blanco amarillento, tal como dicho teóricamente en la figura 2,
representa como especie estable al dióxido de plomo. 𝑃𝑏𝑂2 . Se puede mostrar en la figura 5.
6. Discusión.
7. Conclusiones.
- En el proceso de calcinación se puede notar que el solido 2, que es el CaO, es puro con un peso
de 85.6 gr mas las impurezas.
- La temperatura de descomposición en condiciones de la ciudad de Oruro es inferior a la teorica en
condiciones normales: 856.7°C.
- Las figuras 4 y 5. Muestran que los predicho teóricamente cumplen con la transformación de los
compuestos en función de la temperatura representadas en la figura 2
8. Referencias bibliográficas.
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Calcinación
APÉNDICE
DATOS DE ENTRADA
masa inicial= 100gr
masa final= 85.6gr
Tdescomposicion= 856.7°C
THorno= 1000°C
Humedad= 5.74%
tiempo= 2hr
composición mineral seco
Contenido, % Peso, gr
H2O= 5.74 5.74
CaCO3= 31.40 31.4
Otros= 63.86 63.86
TOTAL 100 100
Para el balance se usó la estequiometria en base a los gases de salida, sabiendo que la masa perdida es la
masa de los gases, con el peso del carbono, se puede trabajar con estequiometria para el cálculo de la
composición del mineral, suponiendo que la calcinación es completa.
Primeramente se debe tomar en cuenta la reaccion de descomposicion del carbonato de calcio a oxido de
calcio según:
Donde en la practica se medira la cantidad de peso que se perdio en forma de dioxido de carbono y
estequimetricamente calcular la cantidad de carbonato que aun queda en la muestra.
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Calcinación
100
∗ 13.818
%𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 44 ∗ 100 = 31.4045%
100
𝑃2 ∆𝐻𝑑𝑒𝑠𝑐 (−1) 1 1
ln ( ) = ∗ ∗( − )
𝑃1 𝑅 2 𝑇2 𝑇1
De la ecuación final, se reemplaza datos, donde:
𝑃1 = presión atmosférica en condiciones normales = 1 atm
𝑃2 = presión atmosférica en Oruro = 0.64 atm
∆𝐻𝑑𝑒𝑠𝑐 = entalpia de descomposición en condiciones normales= 165810 J
𝑅 = constante de los gases = 8.314 J/°K mol
𝑇1 = temperatura de descomposición en condiciones normales = 886 °C= 1159.15 °K
𝑇2 = temperatura de descomposición en Oruro (incógnita)
Despejando 𝑇2 , de la ecuación, se tiene:
𝑃
1 1 ln ( 2 )
𝑃1
( − )=
𝑇2 𝑇1 ∆𝐻𝑑𝑒𝑠𝑐 (−1)
∗
𝑅 2
𝑃2
1 ln ( ) 1
𝑃1
= +
𝑇2 ∆𝐻𝑑𝑒𝑠𝑐 (−1) 𝑇1
∗
𝑅 2
1
𝑇2 =
𝑃
ln ( 1 ) 1
𝑃2
−∆𝐻𝑑𝑒𝑠𝑐 − 𝑇1
𝑅∗2
1
𝑇2 =
0.64
ln ( 1 ) 1
+
−165810 J/mol 1159.15 °𝐾
𝐽
2 ∗ 8.314
°𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑻𝟐 = 𝟏𝟏𝟐𝟗. 𝟕 °𝑲 = 𝟖𝟓𝟔. 𝟕 °𝑪