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1. INTRODUCCIÓN
En primera aproximación puede decirse que los materiales cerámicos son sólidos
inorgánicos y no metálicos, constituidos por metales y no metales (óxidos, nitruros, carburos,
etc.) que incluyen minerales de arcilla, cementos y vidrios, producidos mediante un
tratamiento térmico. Se trata de materiales/minerales que son aislantes térmicos y que a
elevada temperatura y en ambientes agresivos, son más resistentes que los metales y los
polímeros.
Desde el punto de vista mecánico, son duros y ligeros pero frágiles. Los enlaces interatómicos
pueden ser de carácter iónico, o bien de carácter predominantemente iónico con carácter
parcial covalente. Las cerámicas se pueden presentar en forma vítrea, monocristalina,
policristalina o combinaciones de algunas de ellas. Estos materiales tienen dos características
importantes, por un lado, su capacidad de resistir al calor y por otro, su resistencia al ataque
químico que son debidas sustancialmente a la fortaleza del enlace entre sus átomos que les
confiere un alto punto de fusión, dureza y rigidez.. El término “cerámica” proviene de la
palabra griega “keramikos”, que significa “cosa quemada”, indicando de esta manera que las
propiedades de estos materiales generalmente se alcanzan después de un tratamiento térmico
a alta temperatura que se denomina cocción.
Materiales Cerámicos 1
4º Ingeniería de Materiales
En general, los materiales cerámicos usados para aplicaciones en ingeniería pueden clasificarse
en dos grupos: materiales cerámicos tradicionales y materiales cerámicos de uso específico en
ingeniería. Normalmente los cerámicos tradicionales están constituidos por tres componentes
básicos: arcilla, sílice y feldespato. Ejemplos de cerámicos tradicionales son los ladrillos y las
tejas utilizados en la construcción y las porcelanas eléctricas de uso en la industria eléctrica.
Las cerámicas ingenieriles, por el contrario, están constituidas, típicamente, por compuestos
puros o casi puros tales como óxido de aluminio (Al 2O3), carburo de silicio (SiC), y nitruro de
silicio (Si3N4).
2. CERÁMICOS TRADICIONALES Y DE
INGENIERÍA
Los cerámicos tradicionales están constituidos de tres componentes básicos arcilla, sílice (sílex)
y feldespato. La arcilla está compuesta principalmente por silicatos de aluminio hidratados con
pequeñas cantidades de otros óxidos como TiO2, Fe2O3, MgO, CaO, Na2O y K2O.
Materiales Cerámicos 2
4º Ingeniería de Materiales
Los productos de cerámica fina como la porcelana eléctrica, porcelana china, y artículos de
sanidad están formados a partir de arcilla, sílice y feldespato.
En contraste con las arcillas tradicionales, las cerámicas técnicas o de ingeniería están
constituidas principalmente de compuestos puros o casi puros; principalmente óxidos,
carburos y nitruros. Algunas de las más importantes cerámicas de ingeniería son: alúmina
(Al2O3), nitruro de silicio (Si3N4), carburo de silicio (SiC) y circonia (ZrO2) combinados con otros
óxidos refractarios.
Nitruro de silicio (Si3N4). Tiene probablemente las más útiles combinaciones para propósitos
industriales. El Si3N4 se disocia significativamente a temperaturas por encima de los 1800ºC y
Materiales Cerámicos 3
4º Ingeniería de Materiales
por consiguiente no se puede sinterizar directamente. Puede ser procesado por reacción de
unión, en la cual un polvo compacto de silicio se nitrura en una corriente de gas nitrógeno. Este
proceso produce un Si3N4 microporoso con moderada resistencia. Está siendo investigado para
usarlo en piezas de los motores avanzados.
Carburo de silicio (SiC). Carburo refractario, duro, con excepcional resistencia a la oxidación a
elevadas temperaturas, ya que se forma una capa de SiO2 que protege el cuerpo principal del
material. El SiC se utiliza con frecuencia como refuerzo fibroso para materiales compuestos de
matrices metálica y cerámica.
Materiales Cerámicos 4
4º Ingeniería de Materiales
En esta ilustración se muestra la gran diferencia de aplicaciones de las cerámicas tradicionales y las cerámicas
avanzadas
Materiales Cerámicos 5
4º Ingeniería de Materiales
A mediados del siglo pasado Hall y Herbert Insley bajo los auspicios de la Sociedad Americana
de la Cerámica publicaron una recopilación de 507 diagramas con importancia para la industria
de la cerámica, a los que seguidamente añadieron varios centenares más. Posiblemente hoy en
día una recopilación exhaustiva pase del millar.
Diagrama PT de la Sílice
Askeland:
Materiales Cerámicos 6
4º Ingeniería de Materiales
Cuando en la estructura atómica de la sílice las cuatro esquinas de los tetraedros están
compartidas con otros tetraedros iguales se produce cristobalita, forma típica de la SiO 2. Este
compuesto puede existir en varias formas alotrópicas. Conforme se incrementa la temperatura,
la sílice cambia de cuarzo alfa, a cuarzo beta, a tridimita beta, a cristobalita beta y a líquido. El
diagrama de equilibrio de la figura muestra las formas estables de la sílice. La transformación
de cuarzo alfa al beta está acompañada por un cambio brusco en las dimensiones de la sílice.
Este cambio de volumen está acompañado por la aparición de esfuerzos en la estructura
interna del material que puede originar la formación de grietas o en su caso la acumulación de
tensiones internas.
Askeland:
Los materiales cerámicos pueden formar soluciones sólidas sustitucionales o intersticiales. Los
sistemas NiO-MgO, Al2O3-Cr2O3 y MgO-FeO presentan una serie completa de soluciones sólidas
sustitucionales y tienen diagramas de fase isomorfos. De la misma manera, las olivinas (Mg ,
Fe)2 SiO4 poseen un rango completo de solubilidad con los iones Mg 2+ y Fe2+ reemplazándose
completamente este si dentro de la estructura de silicato y dando lugar a la serie forsterita
(Mg2 SiO4) – fayalita (Fe2 SiO4).
Materiales Cerámicos 7
4º Ingeniería de Materiales
Las soluciones sólidas cambian sus propiedades a medida que cambian su composición
química. En la serie que nos ocupa, el peso específico, el índice de refracción y las dimensiones
de la celda unidad crece progresivamente a medida que el Fe 2+ es sustituido por el Mg2+ , y por
su determinación puede obtenerse una aproximación de la composición química.
Callister:
Este es uno de los sistemas cerámicos más sencillos. Similar al diagrama de fases isomorfo del
cobre – níquel. Está compuesto por una región con fase líquida y otra con fase sólida separada
por una región bifásica sólido – líquido. La disolución sólida Al2O3 – Cr2O3 es sustitucional y en
ella el Al3+ sustituye al Cr3+ y viceversa. Esta disolución existe para cualquier composición por
debajo del punto de fusión del Al2O3, ya que los aniones de aluminio y de cromo tienen la
misma carga y radios similares (0,053 y 0,062 nm, respectivamente). Además el Al2O3 y el
Cr2O3 tienen la misma estructura cristalina.
Materiales Cerámicos 8
4º Ingeniería de Materiales
Agustinik:
El sistema cuasibinario KAl Si3O8, publicado en 1935 por Scherer y Bown, y perfeccionado
posteriormente por este último es el que presenta la figura. La serie continua de soluciones
sólidas en la masa fundida se caracteriza por el mínimo (E) en las curvas líquido-sólido,
correspondientes al 65% de albita y 35% de ortoclasa. La línea AD corresponde a la curva de
líquidus de la leucita, la línea DEF, a la curva de líquidus de los feldespatos ácidos con el mínimo
a 1063 ºC.
El incremento de Kal Si3O8 en el feldespato dilata el intervalo de temperaturas de fusión. Así el
feldespato potásico (Chup) con cerca del 70% de ingrediente potásico, en comparación con el
(Bel), que contiene hasta 60% de Kal Si3O8, se incorpora en la masa fundida a temperaturas
más elevadas y su intervalo de fusión es más amplio que el del espato de (Bel).
Las soluciones sólidas de ortoclasa-albita cuando el enfriamiento es lento, se descomponen
dando lugar a la estructura pertitoide: microagregados de albita y microclina u ortoclasa, que
pueden observarse almicroscopio.
Fdez. Navarro:
Este sistema es, sin duda, el que ofrece mayor interés desde el punto de vista de la industria
del vidrio, pues sirve de base a los productos vidriados más usuales. El establecimiento de las
diferentes reacciones que en él se producen resulta, sin embargo, muy difícil y no es posible
ajustarle a un esquema único, ya que entre otros factores depende de la proporción relativa en
que intervengan sus componentes, del tamaño de las partículas y de la velocidad de
calentamiento. Esto explica, por otra parte, que los resultados de los numerosos estudios
realizados en este sistema no sean siempre plenamente concordantes.
La primera reacción que tiene lugar, a partir de unos 600º es la formación de carbonato doble
de sodio y calcio Na2Ca(CO3)2, que funde a 813º. Este carbonato doble puede formar con más
carbonato cálcico cristales mixtos que a 785º presentan un punto eutéctico para la relación
aproximada de 2CaCO3.3Na2CO3, que corresponde al primer signo de fusión que se aprecia.
Materiales Cerámicos 10
4º Ingeniería de Materiales
Este sistema binario, relativamente sencillo tiene una importancia considerable en el estudio
de los materiales cerámicos, en especial en el campo de los refractarios, en el que estas
materias primas son sus principales constituyentes.
Sílice y alúmina no son solubles una en otra, lo cual se pone de evidencia por la ausencia de
soluciones sólidas terminales a ambos extremos del diagrama. Por otra parte, la forma
polimorfa de la sílice que es estable a esas temperaturas es la cristobalita.
Agustinik:
Bowen y Greig fueron los primeros en demostrar en 1924 que en este sistema a temperaturas
suficientemente altas y presión normal se forma el compuesto químico Al 6Si2O13 o 3Al2O3.2SiO2,
denominado mullita, y aunque sus observaciones indicaban que fundía incongruentemente a
1810º, posteriormente se ha confirmado reiteradamente la fusión congruente a presión
normal. Asimismo se estableció que la mullita, en unión de la alúmina, da lugar a soluciones
sólidas de composición cercana a 2Al2O3.SiO2 en la zona estrecha de las concentraciones; en el
diagrama se observa que la temperatura de fusión congruente de la mullita es de 1850º.
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4º Ingeniería de Materiales
Bergeron y Risbud:
Se observa también que dos líquidos se encuentran en equilibrio por encima de 1705ºC para
una composición aproximada entre 2-28% CaO. No se observa aparentemente soluciones
sólidas entre ninguna de las fases del sistema.
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4º Ingeniería de Materiales
Askeland:
Materiales Cerámicos 13
4º Ingeniería de Materiales
Askeland:
Materiales Cerámicos 14
4º Ingeniería de Materiales
Fdez. Navarro:
Este sistema presenta el principal interés de constituir la base de la importante familia de los
vidrios de óxido de plomo.
La primera reacción que se aprecia cuando se calienta una mezcla de arena de cuarzo y óxido
de plomo, es la formación de PbO.SiO2 que se produce en estado sólido en un intervalo de
temperatura que Hedwall y Eldh estiman comprendido entre 480 y 600ºC y que Tammann sitúa
alrededor de los 580ºC. Si se parte del mínimo, en vez de litargio, primeramente tiene lugar su
disociación a una temperatura de unos 600º, e inmediatamente después la reacción del PbO
con el cuarzo para forma PbO.SiO2. En opinión de Preston y Turner, parte del PbO reacciona en
fase gaseosa con los granos de sílice formándose alrededor de ellos pequeñas gotas de vidrio
muy enriquecido en PbO.
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4º Ingeniería de Materiales
West:
En las fundiciones de los hornos altos de hierros y aceros las briquetas del interior del horno
deben resistir el ataque de altas concentraciones de óxidos de hierro a temperaturas de
fundidos. En el caso de que las condiciones atmosféricas sean oxidantes, lo anterior se
consigue gracias a la alta estabilidad de los óxidos de hierro magnetita y hematite que en el
sistema sílice – hematite tienen una zona de fundido de alta temperatura con una extensa
región de inmiscibilidad líquida. Sin embargo, bajo condiciones fuertemente reductoras el
óxido de hierro FeO es la forma estable y en el sistema sílice – FeO, la sílice y el óxido de hierro
reaccionan para formar fayalita (Fe2 SiO4) que funde a temperaturas cercanas a los 1200ºC.
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4º Ingeniería de Materiales
Lee:
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4º Ingeniería de Materiales
Callister:
El diagrama para el sistema óxido de magnesio – alúmina es similar en muchos aspectos al
diagrama plomo – magnesio. Existe una fase intermedia, o mejor, un compuesto denominado
espinela, el cual tiene la fórmula MgAl2O4 (o bien MgO-Al2O3). Aunque la espinela es un
compuesto distinto (de composición 50% molar Al2O3 – 50% molar MgO es decir: 73% en peso
de Al2O3 –27% en peso de Mg), se representa en el diagrama de fases como un campo de una
sola fase más que como una línea vertical, tal como ocurre en el Mg 2Pb; existe un intervalo de
composiciones en la cual la espinela es un compuesto estable. Así, la espinela no es
estequiométrica para composiciones que no sean 50% molar Al 2O3 – 50% molar MgO. Además
existe una solubilidad limitada del Al2O3 en MgO por debajo de 1600ºC en el extremo izquierdo
de la figura, la cual se debe principalmente a las diferencias de carga y radios de los iones Mg 2+
y Al3+ (0,072 frente a 0,053 nm). Por las mismas razones, el MgO es virtualmente insoluble en
Al2O3, como evidencia la falta de una disolución sólida terminal en el lado derecho del
diagrama de equilibrio. También se encuentran dos eutécticos, uno a cada lado del campo de
fases de la espinela, y la espinela estequiométrica funde de forma congruente a 2100ºC.
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4º Ingeniería de Materiales
West:
Para la industria del vidrio, este diagrama de fases es de gran importancia, ya que para
dosificaciones aproximadamente del 30% de óxido de litio, se pueden conseguir vidrios
transparentes de calidad a la vez que bajar la temperatura de fusión desde 1713º hasta
1030ºC. Por debajo del 25% los vidrios se vuelven opacos y translúcidos debido a la separación
de fases con inmiscibilidad metaestable.
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4º Ingeniería de Materiales
Callister:
En la figura puede observarse que existen también fases con distintas estructuras cristalinas:
tetragonal, monoclínica y cúbica. El ZrO2 puro experimenta una transformación de fase de
tetragonal a monoclínica a 1000ºC. Cambios de volumen relativamente grandes acompañan a
esta transformación, formándose fisuras que hacen inutilizable a esta cerámica. Este problema
se resuelve “estabilizando” la circonia mediante la adición de un 8 a un 14% en peso de CaO
para que se forme la fase cúbica. Al calentar o enfriar, esta fase cúbica no experimenta tal
transformación, por lo que aumenta la resistencia a la formación de grietas.
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4º Ingeniería de Materiales
West:
Las materias primas para la fabricación del clinker de cemento Portland son las calizas y las
margas o arcillas cuya composición se debe determinar conforme a unos índices bien
establecidos. Durante el proceso de clinkerización, en el horno rotativo se forman las fases C2S,
C3S y C3A, estables por debajo de los 1455ºC. Al aumentar la temperatura se forma una fase
líquida, por lo que alguna de las tres primeras desaparece para poder alcanzar el peritéctico
próximo a 1500º que se muestra en el diagrama y que determina la composición final del
clinker.
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4º Ingeniería de Materiales
Bergeron y Risbud:
El diagrama que se presenta aquí tiene una importancia considerable para la industria
cerámica. Un gran número de productos comerciales tienen una composición que se puede
representar gracias a este sistema.
Estos sistemas son los que forman el diagrama ternario que nos ocupa, en el que debemos
destacar el compuesto cordierita (2MgO.2Al2O3.5SiO2) que forma la fase principal de este tipo
de cerámicas y cuya composición se observa en la zona central superior del diagrama.
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4º Ingeniería de Materiales
Askeland:
Fdez. Navarro:
Morey, Kracek y Bowen han estudiado la región más rica en sílice de este sistema y han
identificado seis compuestos ternarios y seis eutécticos, cuya composición se resume en la
siguiente tabla:
Tª ºC TRANSFORMACIÓN
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4º Ingeniería de Materiales
Ballesteros:
Este es el diagrama de los cementos aluminosos (ver zona sombreada) y de los cementos
resistentes a los sulfatos, desarrollados en Francia a principio del siglo pasado, y cuyas ventajas
o inconvenientes respecto a los Portland han dado lugar a una vasta literatura y no menos
polémicas, muchas veces infundadas. Lo cierto es que son cementos diferentes con
comportamientos y aplicaciones también diferentes, algunas de ellas de gran relevancia para la
industria, como puede ser en la fabricación de hornos refractarios.
Dado que la base química para su estudio es semejante a la de los Portland y se aleja de las
cerámicas, no vamos a entrar en más detalles, remitiendo a los interesados a los autores
recogidos en la Bibliografía.
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4º Ingeniería de Materiales
En el anexo del presente trabajo se recogen otros diagramas de fase característicos de los
materiales cerámicos.
4. PROPIEDADES FÍSICAS
Dentro de la familia de los cerámicos se puede encontrar una gran variedad de
propiedades físico-químicas, así como comportamientos muy diversos bajo unas condiciones
de estudio determinadas. Se podría decir que las únicas características presentes en casi todos
los cerámicos son las que se refieren a su relativa baja densidad, fragilidad y carácter
refractario. No obstante, se está realizando una incesante labor para conseguir reducir su
fragilidad, y ya hay no pocas excepciones a este respecto. La siguiente tabla recoge algunas de
las principales propiedades. A pesar de que merecería la pena comentar brevemente las
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4º Ingeniería de Materiales
La unión iónica y covalente restringe la movilidad iónica y electrónica, hecho que conlleva a
que un buen número de cerámicos sean buenos aislantes eléctricos. Asimismo, estos enlaces
hacen a la mayoría de los cerámicos fuertes pero relativamente quebradizos.
Esteatita: las porcelanas de esteatita (alrededor de un 90% de talco y un 10% de arcilla) son
buenos aislantes eléctricos por tener un bajo factor de pérdida, baja absorción de humedad y
una gran resistencia al impacto.
Alúmina: las cerámicas de alúmina poseen óxido de aluminio (Al 2O3) como fase cristalina
enlazada con una matriz vítrea. Las cerámicas de alúmina tienen rigideces dieléctricas elevadas
y bajas pérdidas, además de una elevada resistencia. La alúmina sintetizada (99% de Al 2O3) se
usa con frecuencia para aplicaciones de aparatos electrónicos debido a sus bajas pérdidas
dieléctricas y a su superficie lisa.
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4º Ingeniería de Materiales
Semiconductores cerámicos
Algunos compuestos cerámicos tienen propiedades semiconductoras que son importantes para
determinados aparatos eléctricos. La mayor parte de estos son óxidos de metales de transición
que son semiconductores II-VI, como el óxido de zinc.
Si bien hay perspectivas de producir en masa un LED azul de óxido de zinc, los ceramistas están
más interesados en las propiedades eléctricas que muestran los efectos del límite de grano.
Uno de los más ampliamente utilizados de ellos es el varistor. Estos son dispositivos que
presentan la propiedad de que la resistencia cae bruscamente a un voltaje determinado
umbral. Una vez que el voltaje a través del dispositivo alcanza el umbral, hay una ruptura de la
estructura eléctrica en las cercanías de los límites de grano, que se traduce en su resistencia
eléctrica al pasar de varios megaohms hasta unos pocos cientos de ohmios. La principal ventaja
de esto es que pueden disipar una gran cantidad de energía, y que se restablece de nuevo el
alto valor de la resistencia una vez que el voltaje a través del dispositivo cae por debajo del
umbral. Esto los hace ideales para aplicaciones de protección contra sobretensiones. Como no
hay control sobre el voltaje del umbral y la tolerancia de la energía, se pueden usar en todo
tipo de aplicaciones. La mejor demostración de su capacidad se puede encontrar en las
subestaciones eléctricas, en las que se emplean para proteger la infraestructura de los rayos:
tienen una respuesta rápida, son de bajo mantenimiento, y no se degradan considerablemente
por el uso, por lo que los dispositivos son casi ideales para esta aplicación.
Cerámicos ferroeléctricos
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4º Ingeniería de Materiales
Un ferroeléctrico es aquel material dieléctrico que presentan una serie de dominios (regiones
microscópicas en el seno del material) dentro de los cuales existe una momento dipolar
eléctrico neto. Al aplicar un campo eléctrico el material presentará una tendencia a alinear sus
dipolos en dirección del campo (tanto más, cuanto más intenso sea éste); alinieamiento que
permanecerá aún cuando haya cesado el campo eléctrico.
El efecto piezoeléctrico
Este interesante efecto consiste en que al someter un material a una tensión mecánica,
aparece una diferencia de potencial y cargas eléctricas en su superficie. Este fenómeno
también se presenta a la inversa, esto es, se deforman bajo la acción de fuerzas internas al ser
sometidos a un campo eléctrico. El efecto piezoeléctrico es normalmente reversible: al dejar de
someter los cristales a un voltaje exterior o campo eléctrico, recuperan su forma. En los
cerámicos el efecto piezoeléctrico suele ser más acusado que en otros materiales, además de
que presentan el efecto inverso.
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4º Ingeniería de Materiales
Cerámicos superconductores
El YBCO: un célebre ejemplo. YBCO es la sigla del nombre inglés Yttrium Barium Copper Oxide
que denomina un material cerámico compuesto de óxidos de itrio, bario y cobre con
propiedades de superconductor a temperaturas relativamente altas (94 K).
Su composición química es YBa2Cu3O7-δ. Tras su descubrimiento por C.W. Chu en 1987 empezó
la era de los superconductores a alta temperatura ya que era el primer material en demostrar
estas características por encima de la temperatura de ebullición del nitrógeno líquido. Este
medio es mucho más económico que el helio líquido necesario en la refrigeración de los
materiales conocidos hasta aquel momento. Así este descubrimiento permitió numerosas
nuevas aplicaciones. El YBCO presenta una superconductividad de tipo II y se encuentra dentro
del grupo de superconductores anómalos, ya que su alta temperatura crítica no puede ser
explicada por la teoría actual.
Izqda:El YBCO en estado superconductor, levitando sobre un imán. Drcha: estructura de Perovskita del YBCO
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4º Ingeniería de Materiales
Las resistencias a la compresión y tracción uniaxiales son las propiedades que normalmente se
utilizan para caracterizar la resistencia mecánica del material. Los materiales cerámicos tienen,
en general, una elevada resistencia a compresión uniaxial por lo que se utilizan principalmente
bajo cargas de compresión.
Por otro lado, la resistencia a la tracción varía enormemente desde valores muy bajos 0.69MPa
hasta 7x103MPa para las fibras (whiskers) de cerámicas tales como Al2O3 preparadas bajo
condiciones cuidadosamente controladas.
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4º Ingeniería de Materiales
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4º Ingeniería de Materiales
Las uniones iónico-covalentes son las responsables de su dureza y baja resistencia al impacto.
No obstante, hay muchas excepciones a las generalizaciones anteriores. Por ejemplo, la arcilla
plastificante es un material cerámico blando y fácilmente deformable debido a las fuerzas
presentes en los enlaces secundarios débiles que hay entre las capas de los átomos unidos
fuertemente por los enlaces iónico-covalentes mencionados.
En los cristales covalentes y en los cerámicos con enlaces covalentes, los enlaces entre los
átomos son específicos y direccionales, haciendo intervenir el intercambio de carga electrónica
entre pares de electrones. Como consecuencia de esto, al ser tensionar los cristales covalentes
se puede producir una fractura quebradiza debida a la separación de las uniones de pares de
electrones, sin que éstas se vuelvan a formar. Los cerámicos de enlace covalente son por ello
frágiles, tanto en los estados monocristalinos como policristalinos.
En cambio, los monocristales de sólidos con enlace marcadamente iónico tienen una
deformación plástica considerable bajo compresión y a temperatura ambiente. No ocurre lo
mismo con los cerámicos iónicos policristalinos, los cuales son frágiles, formándose grietas en
las fronteras de los granos.
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4º Ingeniería de Materiales
La tabla 1.5 muestra alguna de las propiedades de materiales cerámicos de uso común donde se puede
apreciar el alto punto de fusión característica que le permite aplicaciones en lugares sometidos a altas
temperaturas donde materiales tradicionales no resistirían.
Por ejemplo el carburo de silicio (SiC) tiene una extraordinaria resistencia a la oxidación a
temperaturas incluso por arriba del punto de fusión del acero. Se utiliza con frecuencia como
recubrimiento para los metales, como abrasivos en las muelas rectificadoras y como un
particulado y refuerzo fibroso tanto en matrices metálicas como en matrices de compuestos
cerámicos, se utiliza también para elemento calefactor para horno. Es semiconductor y muy
buen candidato para dispositivos electrónicos a altas temperaturas.
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4º Ingeniería de Materiales
Figura- Comparación entre las microestructuras de una alúmina densa convencional con una
densidad igual al 98 % de la teórica y una alúmina transparente ópticamente con densidad
igual al 99.9 % de la teórica.
En general la mayoría tienen bajas conductividades térmicas debido a sus fuertes enlaces
iónicos covalentes y son buenos aislantes térmicos.
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4º Ingeniería de Materiales
Debido a su alta resistencia al calentamiento, son usados como refractarios, materiales que
resisten la acción de ambientes calientes, líquidos y gaseosos. Los refractarios se utilizan en las
industrias metalúrgicas, químicas, cerámicas y del vidrio.
Refractarios cerámicos
Muchos compuestos cerámicos con altos puntos de fusión como el óxido de aluminio y el óxido
de magnesio podrían tener aplicación como refractarios industriales, pero son caros y es difícil
darles forma. La mayoría de los refractarios industriales se hacen de mezclas de compuestos
cerámicos.
Los cerámicos industriales son comúnmente divididos en tipos ácidos o básicos. Los
refractarios ácidos se basan mayoritariamente en el SiO 2 y el Al2O3 y los básicos en MgO, CaO y
Cr2O3.
Refractarios ácidos
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4º Ingeniería de Materiales
Los refractarios de sílice tienen alta refractariedad, alta resistencia mecánica y rigidez a altas
temperaturas cercanas a sus puntos de fusión.
Los refractarios de arcillas, se basan en una mezcla de barro cocido, arcilla pétrea y arcilla grog
(de partículas gruesas). En el estado previo al cocido (verde), estos refractarios se componen
de una mezcla de partículas de tamaño variable desde grandes tamaños hasta partículas
extremadamente finas.
Refractarios básicos
Los refractarios básicos están compuestos mayoritariamente de magnesia (MgO), cal (CaO),
mineral de cromo, o mezclas de dos o tres de esos materiales. Como grupo, los refractarios
básicos tienen altas densidades, altas temperaturas de fusión y buena resistencia al ataque
químico por escorias básicas y óxidos, pero son caros. Estos refractarios, contienen un alto
porcentaje (92 a 95%) de magnesia, y son usados principalmente en recubrimientos de acerías
de afino del caldo con oxígeno.
5. VIDRIOS
Materiales Cerámicos 38
4º Ingeniería de Materiales
moléculas de vidrio no están colocadas en un orden repetitivo de largo alcance como existe en
un sólido cristalino. En un vidrio las moléculas cambian su orientación de una manera aleatoria
en todo el sólido.
Óxidos formadores de vidrios. Muchos vidrios inorgánicos están basados en el óxido de silicio,
SiO2, como formador de vidrio. La subunidad fundamental en los vidrios de sílice es el
tetraedro SiO44- en donde un átomo (ión) de silicio (Si 4+) se encuentra covalentemente enlazado
a cuatro átomos de oxígeno.
Materiales Cerámicos 39
4º Ingeniería de Materiales
El óxido de boro B2O3, es también un óxido formador de vidrio y por sí mismo forma
subunidades que son triángulos planos con el átomo de boro ligeramente fuera del plano de
los átomos de oxígeno. Sin embargo, en los vidrios de borosilicato a los que se han adicionado
óxidos alcalinos y alcalinotérreos, los triángulos de óxido BO 33- pueden pasar a tetraedros BO44-,
en los que los cationes alcalinos y alcalinotérreos proporcionan la electroneutralidad necesaria.
El óxido de boro es un aditivo importante para muchos tipos de vidrios comerciales, como
vidrios de borosilicato y aluminoborosilicato.
Óxidos modificadores de vidrios. Los óxidos que rompen la red del vidrio se conocen como
modificadores de red. Óxidos alcalinos como Na 2O y K2O y óxidos alcalinotérreos como CaO y
MgO son incorporados a los vidrios de sílice para reducir su viscosidad y así conseguir trabajar
y modelar más fácilmente. Los átomos de oxígeno de estos óxidos entran en la red de la sílice
en los puntos de unión de los tetraedros, rompiendo el entramado y produciendo átomos de
oxígeno con un electrón desapareado. Los iones de Na + y K+ del Na2O y K2O no entran en la red
pero permanecen como iones metálicos enlazados iónicamente en intersticios de la red. Estos
iones promueven la cristalización de vidrio al llenarse algunos de los intersticios.
Óxidos intermediarios en vidrios. Algunos óxidos no pueden formar vidrios por sí mismos,
pero pueden incorporarse a una red existente. Estos óxidos son conocidos como óxidos
intermediarios. El óxido de aluminio Al2O3, puede entrar en la red de sílice como tetraedros
AlO44-, reemplazando alguno de los grupos SiO44-. Los óxidos intermedios son adicionados al
vidrio de sílice para obtener propiedades especiales. Los vidrios de aluminosilicato pueden
resistir mayores temperaturas que el vidrio común.
El vidrio de sílice fundido, que es el vidrio de composición simple más importante, presenta
una alta transmisión espectral y no está sujeto a daño de radiación que origina coloración en
otros vidrios. Es casi siempre al vidrio ideal para las lunas de los vehículos especiales y de
túneles aerodinámicos y para sistemas ópticos en dispositivos espectrofotométricos. A veces
los vidrios de sílice son caros y difíciles de procesar.
Vidrios sodo-cálcicos. Los vidrios de fabricación más corriente son los vidrios sodo-cálcicos,
que constituyen alrededor del 90% de todo el vidrio producido. Los vidrios sodo-cálcicos son
usados para vidrios planos, objetos prensados y soplados, y productos ligeros para los que no
se precise una alta durabilidad química y una alta resistencia.
Vidrios de borosilicato. La sustitución de óxidos alcalinos por óxido de boro en la red vítrea de
la sílice da lugar a vidrios de más baja expansión. Cuando el B2O3 entra en la red de la sílice
debilita su estructura y reduce considerablemente el punto de reblandecimiento de los vidrios
de sílice. El efecto del debilitamiento se atribuye a la presencia de boros tri-coordinados
planares. Los vidrios borosilicatados (vidrios Pyrex) se usan para equipos de laboratorio,
tuberías, hornos y faros de lámparas reflectoras.
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Vidrios al plomo. El óxido de plomo es un modificador de la red de sílice, pero puede además
actuar como un formador de la red. Los vidrios de plomo con altos contenidos de óxido de
plomo son de baja fusión y se utilizan para soldar vidrios de cierre hermético. Son usados
también para proteger de la radiación de alta energía y encuentran aplicación para ventanas de
radiación, carcasas de lámparas fluorescentes y lámparas de televisión. Por sus altos índices de
refracción, los vidrios al plomo se emplean para algunos vidrios ópticos y para vidrios
decorativos.
η(T)= ηo·e+Q/RT
Donde:
ηo=constante preexponencial
T=temperatura absoluta
Los vidrios se funden usualmente a una temperatura que corresponde a una viscosidad de
aproximadamente 102 poises. Durante el proceso, las viscosidades de los vidrios son
comparadas cualitativamente. Un vidrio duro tiene un alto punto de reblandecimiento,
mientras que un vidrio blando tiene un punto de reblandecimiento bajo. Un vidrio de amplio
intervalo tiene una gran diferencia de temperatura entre sus puntos de reblandecimiento y
deformación. Es decir, este vidrio solidifica más lentamente que un vidrio de reducido
intervalo.
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Los productos de vidrio se fabrican calentando primeramente el vidrio a una temperatura alta
para producir un líquido viscoso que seguidamente se moldea, contorna o lamina en la forma
deseada.
Soplado, prensado y moldeado del vidrio. Artículos huecos como botellas, jarras y envolturas
de tubos luminosos se fabrican soplando aire para ajustar el vidrio fundido dentro de los
moldes. Artículos planos como lentes ópticas y lentes para faros se fabrican prensando con un
émbolo en el molde que contiene vidrio fundido.
Muchos artículos pueden fabricarse moldeando el cristal dentro de un molde abierto. Un gran
espejo de telescopio en cristal de borosilicato de 6 m de diámetro se hizo moldeando el cristal.
Artículos con forma de embudo como tubos de televisor se fabrican mediante moldeado
centrífugo. Los trozos de vidrio fundido desde el alimentador se arrojan en un molde rotativo
que origina que el vidrio fluya hacia arriba para formar un muro de vidrio de espesor
aproximadamente uniforme.
Este tipo de vidrio es reforzado enfriando rápidamente con aire la superficie del vidrio después
de que éste haya sido calentado hasta cerca de su punto de reblandecimiento. La superficie
del vidrio se enfría primero y se contrae, mientras el interior está caliente y se reajusta a los
cambios dimensionales con pocas tensiones. Cuando el interior se enfría y contrae, la
superficie ya está rígida, con lo que se crean fuerzas de tensión en el interior del vidrio y
fuerzas de compresión en las superficies. Este tratamiento de “templado” aumenta la
resistencia del vidrio porque las fuerzas de tensión aplicadas deben de sobrepasar las fuerzas
de compresión de la superficie antes de que se produzca la fractura.
El vidrio templado tiene una mayor resistencia a los impactos que el vidrio recocido y es
alrededor de cuatro veces más fuerte. Las ventanas de los automóviles y el vidrio de seguridad
para puertas son artículos que han sido templados térmicamente.
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500ºC) durante 6 a 10 h, los iones más pequeños, de sodio, junto la superficie del vidrio son
reemplazados por iones de potasio más grandes. La introducción de los iones potasio más
grandes en la superficie del vidrio produce fuerzas compresivas en la superficie y las
correspondientes fuerzas de tensión en su centro. Este proceso de templado químico puede
ser usado en las secciones transversales más delgadas que puedan templarse térmicamente ya
que la capa compresiva es muy fina. El vidrio químicamente reforzado se usa para aeronaves
supersónicas y para lentes oftálmicas.
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Materiales piezoeléctricos:
El que más se conoce es el cuarzo y los más eficaces son los titanatos (como el titanato de
bario). Los materiales piezoeléctricos se usan en transductores, y en otras aplicaciones más
familiares como cabezal de tocadiscos, micrófonos, detectores sonar, detectores ultrasónicos,
entre otros.
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Por ello como material cerámico principal, esta la cerámica que se basa de manera primordial
de TiO2 (dióxido de titanio) y titanatos (con otros óxidos). Los condensadores cerámicos están
clasificados en tres tipos:
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4º Ingeniería de Materiales
Catalizadores:
Los más comunes son los catalizadores de circonio, en estos el lado externo de la pieza de
dióxido de circonio se halla en contacto directo con los gases de escape, mientras que el lado
interno está en contacto con el aire. Ambas partes están recubiertas con una capa de platino. El
oxígeno en forma de iones atraviesa el elemento de cerámica y carga eléctricamente la capa de
platino. Como los gases calientes están en contacto con el catalizador, varios gases de
combustión que saldrían por el tubo de escape se convierten en sustancias inocuas: CO2 y
H2O.
Fibras ópticas
La fibra óptica en un cable hecho de un material tipo óptico-cerámico ligero, en cableado las
fibras son mucho más finas que los metálicas o plásticas, de modo que pueden ir muchas más
en el espacio donde antes solo una fibra de cable metálico o plástica. Específicamente las fibras
ópticas son filamentos de vidrio de alta pureza extremadamente compactos teniendo un grosor
por fibra es similar a la de un cabello humano. Cada fibra es fabricada a alta temperatura con
base en silicio, su proceso de elaboración es controlado por medio de computadoras, para
permitir que el índice de refracción de su núcleo, que es la guía de la onda luminosa, sea
uniforme y evite las desviaciones.
La fibra óptica consiste en una guía de luz con materiales mucho mejores que los
convencionales en varios aspectos. En la fibra óptica la señal no se atenúa tanto como en el
caso del típico cable de cobre, ya que en las fibras no se pierde información por refracción o
dispersión de luz consiguiéndose así buenos rendimientos, y en el cobre, sin embargo, las
señales se ven atenuadas por la resistencia del material a la propagación de las ondas
electromagnéticas de forma mayor. Otras características son de amplia capacidad de
transmisión y un alto grado de confiabilidad debido a que son inmunes a las interferencias
electromagnéticas de radio-frecuencia. Con esto que las fibras ópticas no conducen señales
eléctricas son aplicables en cables sin ningún componente conductivo y pueden usarse en
condiciones peligrosas de alta tensión. Tienen la capacidad de tolerar altas diferencias de
potencial sin ningún circuito adicional de protección y no hay problemas debido a los cortos
circuitos.
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7. CONCLUSIONES
Como hemos visto, las composiciones químicas y las estructuras de los materiales
cerámicos varían considerablemente. Pueden constar de un solo compuesto como, por
ejemplo, óxido de aluminio puro, o pueden estar compuestos de una mezcla de varias fases
complejas como la mezcla de arcilla, sílice, y feldespato que contiene la porcelana eléctrica.
Los materiales cerámicos son, normalmente, buenos aislantes eléctricos y térmicos debido a la
ausencia de conducción de electrones, y así muchas cerámicas se usan como aislantes
polarizados con carga eléctrica y se utilizan como materiales dieléctricos para condensadores.
La polarización permanente de algunos materiales cerámicos produce propiedades
piezoeléctricas que capacitan a estos materiales para ser usados como transductores
electromecánicos. Otros materiales cerámicos, por ejemplo Fe 3O4, son semiconductores y se
les encuentra aplicación como termistores para medidas de temperatura.
Los vidrios son productos inorgánicos cerámicos de fusión que se han enfriado hasta un sólido
rígido sin cristalización. La mayoría de los vidrios inorgánicos se componen de una red de
tetraedros de sílice (SiO2) unidos iónica y covalentemente. La adición de otros óxidos como
Na2O y CaO modifica la red de la sílice para producir un vidrio más manejable. Otras adiciones
al vidrio crean un espectro de amplias propiedades. Los vidrios tienen propiedades especiales
como transparencia, dureza a temperatura a temperatura ambiente y excelente resistencia a la
mayoría de los ambientes, lo que hace que sean importantes en muchos diseños de ingeniería.
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Las investigaciones en este campo darán materiales con una mejora continua de los
prestaciones y limitaciones de este tipo de materiales.
8. BIBLIOGRAFÍA
- Agustinik. Cerámica. Ed. Reverte.
- Askeland. Ciencia e ingeniería de los materiales. International Thomson Ed.
- Callister. Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales. Ed Reverté
- C. Castillo Caro. Diagramas de fases para dos y tres componentes. Universidad de Chile
- J. A. Pero-Sanz Elorz. Ciencia e ingeniería de materiales. Ed Dossat
- J.Mª Fdez Navarro. El Vidrio. CSIC
- Javier Alarcón. Química de materiales cerámicos – Notas Tema 1
- P. Fernández. Diagramas de Fase. Internet
- Pena, Caballero, Aza. Boletín de la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio
- Singer & Singer. Cerámica Industrial Ed. Urmo
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9. ANEXO
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