Cuestionario:

a) ¿Cómo se puede obtener la absorbancia inicial de la mezcla reaccionante?

Dicha absorbancia (𝐴0 ) se obtiene al realizar un gráfico 𝐿𝑛 (𝐴𝜃 − 𝐴𝑒𝑞 ) versus
𝜃 , en el cual el intercepto en el eje Y corresponde a 𝐿𝑛 (𝐴𝜃 − 𝐴𝑒𝑞 ) . Entonces se
aplica la función exponencial y se le agrega el valor de 𝐴𝑒𝑞 , obteniéndose (𝐴0 )
para cada corrida experimental.

b) ¿Qué relación puede establecerse entre el calor de reacción y las energías de

activación de las reacciones directa e inversa?
Usando la ecuación de Van’t Hoff, se obtiene:
𝑑 𝐿𝑛 (𝐾𝑒𝑞 ) Δ𝐻𝑟
=
𝑑(𝑇) 𝑅𝑇 2
Y luego, si se define 𝐾𝑒𝑞 como el cuociente entre 𝑘1 y 𝑘2 , por propiedades de
las derivadas se obtiene la siguiente expresión:
𝑑 𝐿𝑛 (𝑘1 ) 𝑑 𝐿𝑛 (𝑘2 ) Δ𝐻𝑟
− =
𝑑(𝑇) 𝑑(𝑇) 𝑅𝑇 2
(*)
Ahora si tomamos la ecuación de Arrhenius y la linealizamos ( aplicando
logaritmo natural ), se obtiene:
𝐸1
𝐿𝑛(𝑘1 ) = 𝐿𝑛(𝑘0 ) −
𝑅𝑇
Aplicando una derivada a la ecuación anterior, con respecto a la temperatura, se
obtiene:
𝑑𝐿𝑛(𝑘1 ) 𝐸1
=
𝑑(𝑇) 𝑅𝑇 2
Esta expresión también tiene su análogo con 𝑘2 y 𝐸2 , entonces si reemplazamos
estas expresiones en (*), se obtiene lo siguiente:
𝐸1 𝐸2 Δ𝐻𝑟
2
− 2
=
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 2
Lo cual nos lleva a la relación de calor de reacción:
Δ𝐻𝑟 = 𝐸1 − 𝐸2

c) ¿Cómo afecta la fuerza iónica de la mezcla reaccionante a la velocidad de

reacción?
Utilizando la ecuación log(𝑘) = log(𝑘𝑜𝑑 ) + 1,02 ∗ 𝑍𝐴 ∗ 𝑍𝐵 ∗ √𝜇
se puede observar que la naturaleza ionica de los reaccionantes afectara de tal
forma que al graficar 𝐿𝑛 (𝑘) versus √𝜇 , se ve una pendiente proporcional a 𝑍𝐴 ∗
𝑍𝐵 , es decir, si poseen el mismo signo ( mismas cargas ), esto provocará un
aumento de la velocidad de reacción , mientras que la disminución de dica
velocidad, ocurrirá si es q dichos componentes poseen distinto signo ( distintas
cargas ) .
d) ¿Cómo puede determinarse el orden de la reacción con respecto a OH-?
Esto se obtiene de forma experimental, mediante diversas corridas de datos que
se encuentren a una misma T° para que la constante de velocidad no varíe. Si se
modifica la concentración de [OH], se debe adicionar una concentración constante
de fenolftaleína, de tal forma que cuando la velocidad de reacción no varíe se
pueda estableces una reacción de pseudo-primer orden

e) ¿Cómo se puede verificar que el sistema de reacción cumple la ley de Lambert-

Beer?

Considerando la relación de absorbancia-concentración que establece dicha ley,

se pueden realizar corridas experimentales de las cuales se obtendrán la
absorbancia inicial y de equilibrio. Luego, con una curva de calibración, se puede
verificar la existencia de un comportamiento lineal.

f) ¿Cómo se puede variar las condiciones de equilibrio de la mezcla en estudio?

Siguiendo el principio de Le Chatelier, las variaciones de temperatura, presión o
concentración de reactantes influirían en las condiciones de equilibrio, lo que se
traduce en que si se aumenta la temperatura, hay una disminución en la conversión
y el equilibrio se desplaza hacia los reactantes.

g) ¿Cómo puede verificar que la expresión cinética es válida en las cercanías del
equilibrio?
Considerando una ecuación del tipo 𝐴 → 𝑅, se sabe que en el equilibrio
(−𝑟𝑎 ) = 0 , por lo que se tiene la expresión:
𝑘1 ∗ 𝐶𝑎 = 𝑘2 ∗ 𝐶𝑟 (*)
Usando la ecuación de extensión molar
𝐶𝑎0 − 𝐶𝑎 𝐶𝑟 − 𝐶𝑟0
𝜉= =
1 1
Con 𝐶𝑟 = 0, se obtiene la expresión 𝜉 = 𝐶𝑎0 − 𝐶𝑎 = 𝐶𝑟 , y por otra parte se
aplica la ecuación de conversión
𝐶𝑎0 − 𝐶𝑎
𝑋𝑒𝑞 =
𝐶𝑎0
Si se unen las expresiones de extensión molar y conversión, se obtiene la siguiente
expresión
𝐶𝑟 = 𝐶𝑎0 ∗ 𝑋𝑒𝑞
Si se reemplaza esta ecuación en (*) :
 𝑘1 ∗ 𝐶𝑎0 (1 − 𝑋𝑒𝑞 ) = 𝑘2 ∗ 𝐶𝑎0 ∗ 𝑋𝑒𝑞
𝑘1
Donde se simplifican las concentraciones iniciales, y se define 𝐾𝑒𝑞 = 𝑘2
Quedando finalmente la expresión que valida la expresión cinetica en el equilibrio
como:
𝑋𝑒𝑞
𝐾𝑒𝑞 =
(1 − 𝑋𝑒𝑞 )
h) Explicar el efecto sal para la reacción en estudio
Al agregar el (sal inerte), los reactantes interaccionan más rápido, puesto que la
fuerza iónica aumenta, lo que se traduce paralelamente en una conversión más
rápida.

i) ¿Cuál es la diferencia entre “efecto sal primario” y “efecto sal secundario”?

Para el efecto sal primario, en soluciones diluidas depende de la carga y la
concentración de los iones agregados, y si la solución está concentrada se ven los
efectos específicos que provocan algunas desviaciones en las ecuaciones de uso.
Por otra parte, en el efecto sal secundario se produce para reaccione catalizadas
por ácidos o bases, debido a la fuerza iónica de su disociación.