CATALIZADOR DE FCC: Composición, tipos,

desactivación e impacto en la unidad

Por: Uriel Navarro Uribe

Seminario de FCC - Petroperú

Talara, Perú, Agosto 16-17 del 2011
 Agenda

 Objetivos de la Formulación del Catalizador

 Restricciones Mecánicas y de Proceso de las
unidades FCC
 Objetivos del Catalizador y Atributos
Requeridos.
 Diseño del Catalizador
 Procesos de Desactivación
 Impacto en la unidad
 Aplicaciones - Ejemplos:
Objetivos de la Formulación del Catalizador
 Identificar:
• Las restricciones mecánicas
• Los tipos de cargas
• Los objetivos más importantes de la operación

 Concepto “Tailor Made” - GRACE

• Diseñado para procesar las cargas, cumpliendo con los objetivos y
considerando las limitaciones
Objetivos de la Formulación del Catalizador - Cont.

 Preguntas claves:

 Que flexibilidad hay el regenerador?

 Hay limitaciones en la circulación de catalizador?
 Cuáles son las limitaciones mecánicas?
 Cuáles son los productos más valiosos?
 Cuanto octano se necesita?
 Cual es la regulación del Azufre en la Gasolina?
 Cuales son los compromisos de Olefinas y de emisiones?
 Qué tan altos son los metales de la carga?
Restricciones Mecánicas más comunes en FCC

 Límites de las Temperaturas del Regenerador.

 Limitación en la circulación del catalizador

 Limitaciones en la Capacidad del Soplador.

 Limitaciones en el Compresor de Gas Húmedo.

 Limitaciones en la velocidad de lo Ciclones (Rx o Reg).

 Limitaciones de Remoción de Calor en la Fraccionadora Principal.

 Limitaciones en el manejo de Fondos.

 Post combustión.
Restricciones de Proceso más comunes en FCC
 Propiedades de la Carga:
• Metales
• Carbón
• Nitrógeno

 Propiedades de la Gasolina:
• Azufre
• Octano
• Olefinas

 Emisiones en el Flue Gas:

• NOx, SOx

 Especificaciones del Slurry (°API).

 Contenido de Propano en los C3’s.

 Relación Isobutano / C4=‘s.

Objetivos y Propiedades del Catalizador

 Proporcionar sitios ácidos accesibles y con la fortaleza para romper

las moléculas de la carga.

 Buena distribución de poros  fácil difusión de los HC pesados

 Buen tamaños de poros  fácil despojo de los HC pesados

 Buena estabilidad en las condiciones de desactivación de la FCC

 Otorgar la mayor retención de área a la severidad de la unidad

 Fácilmente fluidizable

 Buena resistencia mecánica

 Posibilidad de incorporarles aditivos

 Qué es un Catalizador de FCC?
 Es un sólido, con partículas entre 10-150 µ, promedio 60-70 µ
 Está compuesto por óxidos de aluminio y óxidos de silicio
 Existen múltiples combinaciones de componentes activos
 La actividad, selectividad y estabilidad depende del tipo y contenido de los componentes
 Precio depende del tipo y contenido de los componentes activos

ZEOLITA Y
Arcilla MATRIZ 20-50%m, 1
Caolín 25-55m%
Sílice
Alúminas

Aglutinante

RE2O3, 0-15%
60-70 µ ADITIVOS, 0-10%m
 Propiedades del Catalizador
Actividad Selectividad

 Tipo y contenido de zeolita  Zeolita: Tipo, fortaleza, conc. y

distribución sitios ácidos
 Tipo de matriz
 Tamaño y distribución de poros:
 Relación Z/M
zeolita y matriz
 Actividad de la matriz. Aditivos.

Estabilidad
CATALIZADOR
 Resistencia a los metales
y severidad de la unidad
 Resistencia mecánica
 Buscar los mayores beneficios para
 Retención de área
el refinador.
 Tasa adición Cat. fresco
Propiedades del Catalizador por Tipo de Carga
Factor K
Carga Residual
> Selectividad a Coque
> Tolerancia a Metales
> Conversión de fondos
Azufre
Carga VGO
> Retención de la Actividad
> Selectividad a Coque
> Tolerancia a Metales
> Balanceada Transf. de H

Carga Hidrotratada
> Máxima Actividad
> Conversión de fondos
> Optima Selectividad a
Coque
 Distribución del Punto de Ebullición de la carga y los Productos

350-780°C+
430ºF 650°F
221°C 343°C Car ga
C4: 32ºF
0°C C12-C25
C5-C12 C25-C120+
Wt% FF

C2: -128 ºF
-89°C
Productos
C3-C4

Gas LPG Nafta LCO Slurry / Carga

Punto de Ebullición,

FCC reduce el rango del punto de ebullición

 Diseño del Catalizador FCC

Plataforma Catalítica Zeolita Avanzada

7 µm

Arcilla
Aglutinante

Procesamiento
Matriz
Activa

Zeolita
Poros

60- 70 µm (prom.)

Matriz Tolerancia a Metales

Activa Selectividad a Coque

Concepto TAILOR MADE – Método de GRACE para definir el mejor diseño

 Estructura de la Zeolita y sus Propiedades

Zeolitas son aluminosilicatos cristalinos

y microporosos
Estructura unidades de (AlO2)- son los
Super cage sitios ácidos activos
(-cage)
La conversión de los HC son
catalizados en los sitios ácidos de los
canales microporosos
Pueden introducirse cationes (Mn+ = H+,
La3+, Ce3+, Ce4+)
Sodalite cage
(-cage) La actividad y la densidad de los sitios
ácidos determinan la actividad y la
selectividad de la zeolita
(Mn+)z/n {(SiO2)y (AlO2)-z} framework
Y estos pueden controlarse

Estabilidad: Capacidad para retener sus propiedades a la severidad de

desactivación de la unidad
Plataforma Catalítica

Tecnología base sobre la cual se diseña y fabrica el catalizador

 Flexibilidad en la formulación

 Componente de matriz activa Silica Sol

 Porosidad

 Atrición

 Resistencia
Alúmina Sol
 Propiedades físicas

¿Cómo seleccionar la mejor plataforma catalítica para cada unidad de FCC?

¿ Cómo encontrar la mejor concentración de componentes activos?
 Tipo de Zeolita Avanzada
Componente de mayor actividad, estructura cristalina y microporosa que
proporciona los sitios ácidos para el craqueo. Proporciona la mayor
selectividad y estabilidad del catalizador

 Actividad
 Estabilidad ZEOLITA Y
 Selectividad ZEOLITA USY
 Octano
 Coque Catalítico
Re2O3
 Transferencia de Hidrógeno BAJO SODIO

¿Cómo seleccionar el contenido de zeolita más adecuada para cada FCC?

¿ Cómo definir el mejor TIPO de zeolita? ¿Cuánto Re2O3 es adecuado?
 Propiedades Fundamentales de las Zeolitas

Al: Sitio Activo

NH4Y (2.5 %m Na2O) HY (2.5 %m Na2O)
Si/Al = 3, UCS = 24.65 °A Si/Al = 5, UCS = 24.45–24.50 °A

 La relación Si/Al y el UCS identifican el tipo de zeolita.

 NaY: 24.65°A, REHY: 24.60°A, HSY: 24.50°A.
 Si el UCS disminuye  relación Si/Al aumenta
 El regenerador disminuye el UCS, REHY: 24.35°A, HSY:24.25°A
 NAl = (UCS – 24.191)/ 0.00868
Propiedades Fundamentales de las Zeolitas
Catalizador A Catalizador B

Al: Sitio Activo

Propiedad Catalizador A Catalizador B

Actividad
Conversión
Gasolina
Octano
Delta Coque
Tregenerador
Circulación Cat.
LPG
Propiedades Fundamentales de las Zeolitas

Catalizador A Catalizador B
Actividad  
Conversión  
Gasolina  
Octano  
Delta Coque  
Tregenerador  
Circulación Cat.  
LPG  
Conclusiones del Tamaño de Unidad de Celda

La UCS del ECAT depende:

 De la tecnología y estabilidad de la zeolita

 De la temperatura del Regenerador

 De la concentración de vapor

 Del tiempo de contacto en el regenerador

 Del contenido de tierras raras

 De contenido de metales contaminantes: Na, V

 De la adición de catalizador fresco - envejecimiento

Efecto del contenido de Tierras raras – Re2O3

 Depende de la tecnología del catalizador

 De los objetivos de la unidad

 En la zeolita puede oscilar entre 0 -15 %m

 En el catalizador entre 0 - 6 %m

 Aumenta la estabilidad de la zeolita

 Aumenta su actividad, sitios ácidos 

 Re2O3   Transferencia de Hidrógeno   RON ?   =

 Re2O3   Gasolina , LPG: , RON 

 Es necesario definir un buen balance

 Componente muy costoso en los catalizadores actuales

Efecto de las tierras raras en la actividad
low unit cell size 24.25 Å Moderate unit cell size 24.32 Å
Si/Al = 27 Si/Al = 12
7 Al atoms/unit cell 15 Al atoms/unit cell

wt% Re2O3 Unit Cell Size Conversion, wt%

catalyst on catalyst (Å) at constant C/O
A 1.1 24.24 53
B 1.8 24.27 65
C 2.2 24.31 69
D 3.3 24.34 73
E 3.7 24.36 76
F 5.7 24.41 80

UCS fresco > ECAT

 Efecto de las tierras raras en la actividad
ECOPETROL - BARR. (UOP SBS), COLOMBIA
Equilibrium FCCU Catalyst Analyses
5.5

4.5

4
 Tierras raras  Actividad MAT 
RE2O3 (wt %)

3.5

3
 Área de la zeolita 
2.5

2
Jun-10 Jul-10 Aug-10 Oct-10 Nov-10 Jan-11 Feb-11 Apr-11 May-11

Super Impact 296 SIRIUS 2606

ECOPETROL - BARR. (UOP SBS), COLOMBIA
Equilibrium FCCU Catalyst Analyses

66

64

62
MAT (wt %)

60

58

56

54

52
Jun-10 Jul-10 Aug-10 Oct-10 Nov-10 Jan-11 Feb-11 Apr-11 May-11
Super Impact 296 SIRIUS 2606
 Matriz
Estructura pseudo cristalina que soporta la zeolita y aporta actividad,
selectividad para moléculas pesadas y estabilidad.

 Acidez
 Porosidad  difusión HC pesados
 Selectividad a Coque MATRIZ LCM (Low coke)
 Conversión de Fondos  LCO MATRIZ TRM
 Accesibilidad hacia los cristales de zeolita
Matriz del MIDAS
 Protege la zeolita de contaminantes
 Propiedades Mecánicas Atrición
 Resistencia a los metales: Fe, Na, Ca, Ni

¿Cómo seleccionar el contenido de MATRIZ más adecuada para cada FCC?

¿ Cómo definir el mejor TIPO de MATRIZ?
 Tamaño de las moléculas pesadas

Parafinas Residuo
30
NC10
25 NC16
NC22
20
NC28 Molecular Dimension:
15 NC34 O
N N
10 V n=0 8-10Å
N N n=12 11-13Å
5
n=40 ~25Å
0 R (Baker et al, 1978)
(C25-60)
0 10 20 30 40
Dimension, A

10

Aromaticos
30
C14
25 C18
C34
20
C46 La dimensión de las moléculas
15 C60
de residuo (> 538 °C) está en
10
el rango de 10 a 30 Å
5

0
0 10 20 30 40
Dimension, A
Porosidad de las matrices

• Tamaño de las moléculas pesadas de la carga: 10 – 30°A

• Difusión de la molécula el dPoro/dmolécula = 10 – 20 veces
• El catalizador necesita poros = 100 – 600 °A (Mesoporos)
Mecanismo del Cracking
Catalítico

Zeolita Matriz
•R Tipo III
Tipo II •R

Selectividad

Matriz Tipo I
Coque
LCO

Carga •Thermal/Catalytic
Térmico/Catalítico

Tipo I  Precraqueo y Vaporización de la Carga

Tipo II  Dealquilación de Alquil aromáticos
Tipo III  Conversión de Nafteno aromáticos
Distribución de Poros Matrices GRACE - TRM

0.8
Low 100-600Å PV
0.7
0.6 High 100-600Å PV

0.5
dv/dlogD

0.4
MIDAS Competencia
0.3
0.2
0.1
0
10 100 1000 10000
Pore Diameter (Å)

Tratamientos Químicos  Volumen de Poro adicional en el rango

de 100-600Å. Mayor conversión de fondos con selectividad a coque
Efecto de los mesoporos en la conversión de Fondos
Catalizador Total Hg-PV 0-100°A, Hg-PV 100-600°A, Hg-PV 600-1000°A
(cc/g) (cc/g) (cc/g) Hg-PV, (cc/g)
MIDAS-10 0.389 0.092 0.206 0.004
MIDAS-11 0.412 0.107 0.232 0.042
CC-1 0.386 0.116 0.102 0.077
CC-2 0.413 0.092 0.089 0.088
CC-3 0.334 0.115 0.082 0.052
CC-4 0.244 0.006 0.120 0.070

8
Kinetic Conversion of Bottoms

2
0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16
Catalyst Mesopore Volume (100-600Å), cc/g
 Volumen de Poros UOP I y UOP II
ECOPETROL - BARR. (UOP SBS), COLOMBIA
Equilibrium FCCU Catalyst Analyses
0.45

0.44

0.43

0.42

0.41
Menor disponibilidad para
Pore Vol (cc/g)

0.4
Las fracciones pesadas de
0.39

0.38 La carga
0.37

0.36

0.35
Jun-10 Jul-10 Aug-10 Oct-10 Nov-10 Jan-11 Feb-11 Apr-11 May-11
Super Impact 296 SIRIUS 2606

ECOPETROL - BARR. (UOP II), COLOMBIA

Equilibrium FCCU Catalyst Analyses
0.47
0.46
0.45
0.44
0.43
0.42
Pore Vol (cc/g)

0.41
0.4
0.39
0.38
0.37
0.36
0.35
0.34
Jul-10 Aug-10 Sep-10 Nov-10 Dec-10 Feb-11 Mar-11 May-11 Jun-11
IMPACT™ -561 SIRIUS 2577
 Tolerancia a Metales
Tecnologías que proporcionan resistencia a los metales contaminantes (Ni,
V, Fe, Ca, Na) y deshidrogenantes presentes en la carga.

 Actividad
Trampa Integral de V
 Selectividad
IVT-4
 Estabilidad
Pasivador de Níquel
 Coque
LCM
 Gas
SRA-200

Coque Contaminante
Portafolio de Catalizadores

IMPACT®
Mínimo Coque & Gas

PINNACLE™
Mínimo Coque & Gas GENESIS™ MIDAS®
Todos los tipos de cargas Máx. Reducción de Fondos
Formulación Novedosa Todos los tipos de Carga
Flexibilidad
ADVANTA™
Alta olefinicidad de
Productos
AURORA/ULTIMA
Bajo Coque y Gas
Todos los tipos de carga

SPECTRA®

Gasolina + Olefinas Gasolina + Diesel

Ligeras
Nuevas Tecnologías de Catalizadores

GENESIS®
Novedosa formulación flexible para
cargas Residuales

RESID-MX
IMPACT® / PINNACLE®
Máxima Tolerancia
Mínimo Coque y Gas a Metales

MIDAS®-300/500
AP-PMC
Máxima producción
de destilados Máximo C3=

ALCYON® GENESIS®-LX
Ultra alta actividad Flexibilidad para VGO

ASTERA® MIDAS®-100/2000
Desempeño versátil Máxima reducción de fondos
Tecnología IMPACT
10

8
C/O Ratio

3
58 60 62 64 66 68 70 72 74 76 78

Naphthamax Met. Conversion

Naphthamax (wt%)
No metals Impact-Ult-169 Met
Ecat Impact-Ult 169

Desactivados 7 horas 100% vapor, 1450°F, 500 ppm Ni y 1500 ppm V

Tecnología IMPACT
52

51

50
C5+ Gasoline (wt%)

49

48

47

46

45

44
58 60 62 64 66 68 70 72 74 76 78
Conversion (wt%)
Naphthamax Met. Naphthamax No metals Impact-Ult-169 Met
Ecat Impact-Ult 169

Desactivados 7 horas 100% vapor, 1450°F, 500 ppm Ni y 1500 ppm V

Tecnología de Catalizadores
8.5

7.5

7
C/O Ratio

6.5

5.5

4.5
56 58 60 62 64 66 68 70 72 74 76 78 80 82
Conversion (wt%)
Ultima-2580 (7388) Aurora-XLC-2181 (7202) Ultima-1565 (7253) Midas-138 (7501) Midas-638 (7539) Midas-HMA (7455)
Alcyon-492 (7577) Alcyon-2895 (7480) Impact-3458 (7563) Pinnacle-2701 (7424) L50 (7569) Midas-738C (7583)

Desactivados CPS-1, 1450°F, 1000 ppm Ni y 2000 ppm V

Tecnología de Catalizadores
55

53
C5+ Gasoline (wt%)

51

49

47

45

43
56 58 60 62 64 66 68 70 72 74 76 78 80 82
Conversion (wt%)
Ultima-2580 (7388) Aurora-XLC-2181 (7202) Ultima-1565 (7253) Midas-138 (7501) Midas-638 (7539) Midas-HMA (7455)
Alcyon-492 (7577) Alcyon-2895 (7480) Impact-3458 (7563) Pinnacle-2701 (7424) L50 (7569) Midas-738C (7583)

Desactivados CPS-1, 1450°F, 1000 ppm Ni y 2000 ppm V

 Mecanismo de Desactivación

de los

Catalizadores de FCC

Curso de actualización en FCC

Punto Fijo, Venezuela
Agosto 12 y 13 de 2010
Desactivación de los Catalizadores de FCC

 ¿Cómo se desactiva un catalizador?

 ¿Qué cambios se presentan?

 ¿Qué propiedades se afectan?

 ¿Como correlacionar los cambios con el proceso?

 Severidad de desactivación de la unidad de FCC

Ambiente
Ambiente Reductor  H2.
Ligeramente
Reductor
Severidad de desactivación de la Unidad:
Ambiente Modo de Operación: Combustión Total, parcial.
Oxidante Define Movilidad de los metales V2O5
[CO]
 Temperatura del Regenerador.
O2
H2O  Concentración de Vapor en el Reg.
 Adición de vapor en la base del riser.
 Tipo de Carga (metales).
 Tiempo de residencia en el Reg.
 Tasa de adición de catalizador fresco
Es lo que debemos simular para una evaluación
Y selección del catalizador en laboratorio
 Tipos de Desactivación del Catalizador

1. Desactivación Irreversible: Daños estructurales en la matriz y en la zeolita

 Térmica  Efecto de la temperatura.

 Hidrotérmica  Efecto del vapor y de la temperatura

 Metálica  Modificaciones por los metales: Ni, V, Na, Fe.

2. Desactivación Reversible: Bloqueo de sitios activos. Venenos temporales

 Desactivación por Nitrógeno Básico

 Desactivación por Coque – Carbón sobre el catalizador

 ESTABILIDAD TÉRMICA DE LA ZEOLITA Y LA MATRIZ
180 80
75
175
70

2/g
Área zeolita, m/g

65

Área de m atriz, m
2

170
60
165 55
50
160
45
40
155
35
150 30
Fresco 600°C 760°C 788°C 815°C

Tem peratura de desactivaci ón

• Tratamiento en aire seco

• Pérdida de 15 m2/g en la matriz y 20 m2/g en la zeolita
 Estabilidad térmica de la Zeolita

0.07 100
0.069 98
Vol. de Microporo, cc/g

0.068 96
0.067 94

Cristalinidad, %
0.066 92
0.065 90 • Leve disminución del Vol. Microporo
0.064
0.063
88
86
• 12% pérdida en la cristalinidad - Zeolita
0.062 84
0.061 82
0.06 80
Fresco 600 760 788 815
38 24.52
Temperatura de desactivación Termica, °C

Unidad de Tamaño de
Vol. Microporo Cristalinidad 36 24.5

Número de Al/celda

Celda, °A
34 24.48

32 24.46

30 24.44
• Dealuminización de la zeolita
28 24.42
Fresco 600 760 788 815
Temp. Desactivación Térmica, °C

NAl UCS
Desactivación térmica en las propiedades Catalíticas

0.18 0.085
0.17 0.080
0.16
0.075
0.15
0.14 0.070
0.13 0.065
0.12
0.060
0.11
0.10 0.055
0.09 0.050
Fresco 600 760 788 815

Selec. Coque Selec. C3=-C4=

• Dealuminización de la zeolita
• Se disminuyen
 Desactivación térmica en las propiedades Catalíticas

0.18 0.085
0.17 0.080
0.16
0.075
0.15
0.14 0.070
0.13 0.065
0.12
0.060
0.11
0.10 0.055
0.09 0.050
Fresco 600 760 788 815

Selec. Coque Selec. C3=-C4=

• Dealuminización de la zeolita
• Se disminuyen Reacciones de Transferencia de Hidrógeno
 Desactivación Hidrótermica
190
Area de zeolita, m2/g

170
150  Desactivación más fuerte 2h
130  Vapor destruye la estructura
110
90
70 75
50

Area de matriz, m2/g

65
Fresco 760°C 788°C 815°C
Temp. de Desactivación 55
2h 5h 16 h 45

35

25
Fresco 760°C 788°C 815°C
Tiempo de desactivación
2h 5h 16h
 Desactivación Hidrótermica
24.80
75
24.70 70
24.60 65

Conversión, %m
UCS, °A

60
24.50 55
24.40 50
45
24.30 40
24.20 35
0 2 4 8 16 30
Fresco 760°C 788°C 815°C
Desactivación, horas
Tiempo de desactivación
REY 1450°F USY 1450°F
2h 5h 16h
PDVSA - CARDON, VENEZUELA
Equilibrium FCCU Catalyst Analyses
75

70
MAT (wt %)

65

60

55
Desactivación Hidrotérmica
50
Dec-09 Jan-10 Feb-10 Mar-10 Apr-10 May-10 Jun-10 Jul-10
GEMINI-CAR99
 180
Desactivación Hidrotérmica – Unidad CPS
160

140
Zeolite Area m2/g

120

100

80
Temperatura
60

40

20

0
0 10 20 30 40 50 60
Steaming Time/Hours
70 80 90 100
TIEMPO
100
1400F ZSA 1450F ZSA 1500F ZSA
90
80
70
MAT Activity

60
50
Concentración de vapor 40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Steaming Time/Hours

1400F MA 1450F MA 1500F MA

 Metales presentes en VGO y en Residuos

Contaminantes Destrucción de la
Metálicos estructura externa y los
poros

Sodio Catalizadores de
Hierro Deshidrogenación

Destrucción Calcio
de la Zeolita
Níquel
Vanadio
Vanadio Hierro
Sodio
Calcio
Trampas de Vanadio
 Protegen la zeolita de la desactivación
 Capturan el Vanadio para que no se mueva en la partícula y la destruya
 Disminuyen el coque y el hidrogeno
 Trampas basadas en Tierras Raras:

Los “Puntos Rojos” indican donde las trampas de tierras (RE) interactúan con el vanadio
La mayor parte de la partícula permanece relativamente libre de contaminación por Vanadio
Tecnología de Pasivación de Níquel

 Minimizan las reacciones de deshidrogenación del Níquel

 Disminuyen el coque y el hidrógeno
 Son principalmente tecnologías de matriz
 Transforman el Níquel reducible (NiO) en NiAl2O4 para minimizar su carácter
deshidrogenante

Mecanismo de Pasivación de Níquel

Ni NiO NiO Ni
NiO + Al2O3  Ni Al2O4
Ni
Latin American & Carribbean FCC Technology Seminar, August 21-25, 1995
Guide to FCC, Part 2, p. 136, W. R. Grace & Co., 1996
Wear CC, Dougan TJ, and Deady J, Catalagram 85, 1997
 Estabilidad Hidrótérmica y Metálica
Estudio Catalizador

Curva de Estabilidad Metálica Estabilidad catalitica con vanadio

100
78
95
85

Conversión, %m
Retención, %

77 76.6
76.7
75
65 66
65 76 75.8
55 62
58
45 75.6
Desactivado 7h,100%Vapor, 1450°F 75
35
Desactivado 7h,100% Vapor, 1450°F
Fresco 0 550 1090 1623
74
Concentración de V, ppm
0 550 1090 1623
Retención Zeolita Retención Matriz
Concentración de V, ppm

Estabilidad: Beneficio para el refinador Misma conversión a menor

tasa de adición del catalizador fresco.
Desactivación por Carbón

 El Carbón afecta la actividad del catalizador circulante

 Carbón localizado en los sitios más activos
Efecto del contenido de Nitrógeno

• 300 ppm de Nbásico  Gasolina  1% vol

• Para compensar TRx 
• % zeolita y actividad de la matriz 
• N en el LCO se oxida fácilmente y afecta la estabilidad del color
 Concepto de estabilidad
 Unidad: 50.000 bpd – Inventario de catalizador: 300 Ton
 Actividad MAT cat. fresco A: 83 - Adición Cat. fresco: 3.0 t/d
 Actividad MAT cat. fresco B: 83 (menos estable)
 ECAT Cat A: 1000 ppm Ni, 2000 ppm V, MAT: 72.6, ECAT Cat B: MAT: 69

Cálculos de constantes de Desactivación:

 S = 3.0 Ton/300 Ton = 0.01 dias-1
 t = 300 Ton/3 Ton/d = 100 días
 Cte desactivación Cat . A = K = (ln 72 – ln 83)/-100 = 0.0014 d-1
 Cte desactivación Cat. B = K = (ln69 – ln 83)/-100 = 0.0019 d-1

 La tasa de adición del cat. B = 4.0 Ton/d:

 S = 4.0/300 Ton = 0.0133, t= 300 Ton/4.0 ton/d = 75 d-1
 Cte desactivación = K = (ln72 – ln83)/-75 = 0.00189 d-1
 MAT = (83x0.0133)/(0.0133 + 0.00189) = 72.6
 Cat A: $US 4000 ($US 12.000/d)
 Cat. B: $US 3500 ($US14.000/d) - $ US 730.000/año (6 meses cat. A)
Aplicaciones – Ejemplo 1:
Controlar la Temperatura del Regenerador con el
Diseño del Catalizador

Curso de actualización en FCC

Punto Fijo, Venezuela
Agosto 12 y 13 de 2010
 Controlar la Temperatura del Regenerador con el catalizador

 La Temp. Regenerador es controlada por el ΔCoque (TReg – TRx)

 El Δ Coque   a la Actividad Cinética del ECAT

Actividad Cinética = MAT / (100 – MAT)

 Ajustando actividad MAT catalizador fresco se puede controlar la TReg.

 Para VGO esto es proporcional a: Porcentaje de Ingredientes Activos
en la Formulación del Catalizador.

 Si la Temperatura de la Fase Densa del Regenerador está

consistentemente muy alta  el catalizador esta demasiado activo.
Ejemplo: La Temperatura del regenerador está muy alta

 La unidad FCC opera con:

• Temperatura Fase Densa del Regenerador: 750 °C
• Temperatura de Reacción: 530 °C
• Carga VGO ( Carbón Conradson < 0.5 %p)
• MAT del ECAT: 72 %p
• Formulación del Catalizador:

35% Zeolita
10% Matriz Activa
2.8% Tierras Raras

 El Cliente desea bajar la Temp. del Regenerador en 20 °C

Ejemplo: La Temperatura del regenerador está muy alta

 La diferencia entre las Temp. Regeneración y Reacción es:

750 – 530 = 220 °C

 Se quiere reducir esta diferencia a 200 °C:

200 °C / 220 °C = 0.91

 Disminuir ingredientes activos del catalizador fresco en

aproximadamente 9 % respecto a la formulación original:

 Zeolita (0.91)(35.0) = 31.85  32%

 Matriz Activa (0.91)(10.0) = 9.1  9%

 Tierras Raras (0.91)(2.8) = 2.55  2.6

Ejemplo: La Temperatura del regenerador está muy alta

 La microactividad inicial era 72 %p… ¿cual será la nueva actividad?

 Se calcula la actividad cinética:

72/(100-72) = 2.57

 La nueva actividad cinética será proporcionalmente más baja:

(0.91)(2.57) = 2.34

 Que corresponde a una MAT de:

(100)(2.34)/(1 + 2.34) = 70 % Ecat MAT

 Una disminución de 2 unidades MAT del Ecat enfriaría el

Regenerador en aproximadamente 20 °C

 ¿Resultado para la unidad?

Controlando la Temperatura del Regenerador con el catalizador

CUIDADO!!
Bajar la actividad del Catalizador Fresco NO es lo mismo que
disminuir la adición de catalizador:

1. Cuando se disminuye la adición de catalizador….. La Conversión

disminuye
• Se incrementan los metales contaminantes en el ECAT
• El Catalizador se envejece

2. Usando las mismas toneladas por día de un catalizador de menor

actividad es posible mantener/aumentar la Conversión
 Pregunta Final
1. Al aumentar el contenido de carga hidrotratada a la unidad
de FCC, se enfría el regenerador y se puede llevar al limite
la circulación de catalizador; que reformulación haría Ud. en
el catalizador
a. Aumentar el contenido de zeolita
b. Aumentar la actividad del catalizador
c. Aumentar el contenido de tierras raras
d. Todas las anteriores
Muchas Gracias

Por su atención