ANÁLISIS DEL PAPER “Scale Prediction and Control at Ultra HTHP”

PRESENTADO POR:

María Paula Gaitán Campo (CÓD. 20142130255)

Jesús David Galindo Olaya (CÓD. 20142128764)
Angela María Palomino Bravo (CÓD. 20151130737)

PRESENTADO A:

Profesora Carmen Pinzón Torres

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA
PROGRAMA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS
CORROSIÓN E INCRUSTACIÓN EN LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO
25 DE ABRIL DE 2018
NEIVA, HUILA
SPE-173803-MS

Scale Prediction and Control at Ultra HTHP

Kan, Z. Dai, F. Zhang, N. Bhandari, F. Yan, Z. Zhang, Y. Liu, and M.B. Tomson, Rice
University

1. RESUMEN

El agua a grandes profundidades es sometida a altas temperaturas, altas presiones

(HTHP) y su composición es bastante exótica, y en algunos de los programas
existentes diseñados con base en parámetros menos críticos, los datos experimentales
estaban limitados, por lo cual sus resultados eran cuestionables. Ciertos autores
extendieron e incorporaron en el software las mediciones experimentales de solubilidad
y los modelos experimentales para HTHP; además, modelaron la presencia de H2O,
CO2 y H2S, a dichas condiciones, con el objetivo de mejorar la predicción de
incrustación durante la producción de gas / petróleo. Este modelo resultó aplicable a
más del 95% de las composiciones de las aguas que se encuentran a grandes
profundidades.

2. INTRODUCCIÓN

El agua asociada a zonas muy profundas de producción de petróleo y gas implica

mayores riesgos por sus extremas condiciones de operación: 150 a 200 °C (ó 302 a
392 °F), 1000 a 1500 bar (aproximadamente 14500 a 22000 psi), y concentración de
sólidos totales disueltos TDS, superior a 300000 mg/L. La predicción y el control de las
incrustaciones necesitan una buena comprensión de las propiedades termodinámicas
de los minerales comunes en tales rangos de temperatura, presión y TDS, así como de
la composición de los fluidos en la tubería de producción. En un cálculo típico, a
menudo se supone que las concentraciones iónicas del agua producida determinada en
las muestras son constantes, y esta es una suposición razonable para pozos
producidos con alto corte de agua, pero puede ser inadecuada para pozos con bajo
corte de agua, alto flujo de gas y con una gran caída de presión, como la encontrada en
la producción de gas de lutita no convencional y en algunos sistemas de producción en
aguas profundas.
Asimismo, la predicción y el control de las incrustaciones depende en gran medida de
la constante de equilibrio y del coeficiente de actividad en función de la temperatura y la
presión. Sin embargo, a HTHP su precisión es altamente incierta, porque los datos de
solubilidad disponibles para emplear en las correlaciones se encuentran en un rango
limitado de temperatura, presión y TDS.
Hasta hace poco no había habido un esfuerzo exhaustivo de modelado para desarrollar
un modelo geoquímico compuesto por datos experimentales, que sean relevantes para
altas temperaturas y presiones de los regímenes de aguas profundas, y hay una
escasez de datos de electrolitos mixtos de alta salinidad a dichas condicones. No
obstante, en los últimos años, un grupo de investigación se ha dedicado al desarrollo
experimental y teórico de una base de datos termodinámica de este tipo. A finales de
2014, actualizaron su software de predicción de incrustación con otro esfuerzo de
modelado masivo.

3. CLASIFICACIÓN
Modelo matemático.

4. DESARROLLO

4.1. Problema a resolver

Los datos experimentales empleados por la mayoría de los programas de predicción de
incrustaciones, los cuales fueron desarrollados por modelamiento semiempírico de
parámetros termodinámicos, estuvieron limitados a temperatura, presión y fuerza iónica
que estaban por debajo de lo que típicamente se encuentra en la producción en aguas
profundas. Por lo tanto, extender los modelos termodinámicos existentes a las
aplicaciones HTHP (altas temperaturas y altas presiones) proporciona una precisión
cuestionable. Además, la presencia de H2O, CO2 y H2S dentro y fuera de las fases de
gas / petróleo durante la producción puede tener un impacto significativo en la
tendencia a la incrustación.

4.2. Cómo se resolvió el problema

Desarrollo de un software para predicción de incrustaciones, específicamente adaptado
para la aplicación de producción de petróleo y gas, en el que se incorporan nuevos
parámetros termodinámicos y una calculadora instantánea, que integran el más
reciente avance de la ecuación de estado de Peng Robinson, para modelar la
presencia de H2O, CO2 y H2S en fases de hidrocarburos/agua a temperatura y presión,
incluyendo un conjunto de datos de solubilidad mineral evaluados para el agua general
producida en campos petrolíferos, y su aplicación a condiciones de HTHP en aguas
profundas.

4.3. Metodología aplicada

Considerando las aguas profundas como sistemas de minerales en solución, se empleó
la definición de índices de saturación, productos de solubilidad de minerales,
constantes de disociación del ácido carbónico, solubilidad de los minerales y
coeficientes de actividad. Las variables mencionadas fueron relacionadas mediante
ecuaciones reconocidas. Además, se aplicó la optimización de Matlab con el fin de
reexaminar todos los datos termodinámicos disponibles para la autoconsistencia del
software.

Se incorporó una calculadora basada en la ecuación de estado de Peng Robinson y su

más reciente avance de equilibrio líquido – vapor, unido con las relaciones de balance
de materia, para calcular la presencia de CO2, H2S y H2O a unas condiciones de
temperatura y presión dadas. También se requirió del análisis de agua, GOR y corte de
agua en condiciones superficiales.

4.4. Procedimientos empleados

Cuando el SI equivale a cero significa que alcanzó el equilibrio, si es mayor, la solución
está sobresaturada y viceversa.

Generalmente, la constante de equilibrio K puede ser expresada como la combinación

de la dependencia de la temperatura y de la presión, como se muestra a continuación:

La calculadora instantánea, un algoritmo desarrollado por el profesor Vargas de Rice

University, fue incorporado en el programa. Brevemente, la función del objeto para
minimizar se muestra en la ecuación 3.

En el modelo desarrollado, el número máximo de posibles fases (F) es tres (gas, aceite
y fase acuosa) y el número máximo de componentes (C) es 15. Las composiciones de
fracción molar de cada fase individual (𝑦𝑖𝑗 ) están dadas por la ecuación 4.

Para determinar la fugacidad del CO2 y del H2S se usa la ecuación:

Para hallar la del agua se utiliza:

Usando la calculadora instantánea, análisis de agua, GOR y corte de agua en

condiciones de superficie, se pueden calcular las moles totales de H2O que
permanecen en la fase acuosa a una determinada temperatura y presión de

producción. Entonces, las concentraciones iónicas correspondientes a todas las

especies en cada zona de temperatura y presión de producción se pueden calcular
mediante la ecuación 7 y la predicción de SI se puede hacer en base a la concentración
de iones in situ.
Una vez que se calculan las concentraciones de iones in situ, se puede predecir la
tendencia de escala correspondiente para el perfil de temperatura / presión de un
sistema de producción a través de la ecuación 1.

4.5. Ejemplos
En la figura 1, la presencia de CO2 y H2S entre las fases de petróleo y gas se compara
con la estimada por el método ASTM D2779 (empírico). El método ASTM se usa para
calcular los coeficientes Ostward asumiendo que el proceso de solución sigue un tipo
de ecuación Clausius-Clapeyron. Se observan desviaciones más grandes entre estos
dos cálculos para el H2S que para el CO2, pero la tendencia de la dependencia de la
temperatura es similar. En general, la calculadora instantánea produjo una tendencia
razonable para el reparto de gas / aceite. Se debe tener en cuenta que el pH de la fase
acuosa se controla predominantemente mediante CO2 en fase acuosa. Una pequeña
desviación de CO2 y H2S entre las fases de gas / aceite puede no ser muy importante
para la predicción de incrustaciones.

Figura 1 – Gráfico de coeficientes Oswald de gas / petróleo CO2 y H2S frente a la

temperatura a 1 bar, calculados según el método ASTM D2779 y mediante la
calculadora instantánea de este estudio.

4.6. Resultados obtenidos

Figura 2 – Gráfica del rango de composición de agua producida informada en la base
de datos de agua producida por el USGS (Servicio Geológico de Estados Unidos).
Donde las concentraciones están en mg/L y el valor trazado se escala de acuerdo con
la leyenda para cada ion para que se puedan comparar en el mismo diagrama.

Tabla 1 – Índices de saturación media, intervalo de confianza del 95%, rango de

predicciones SI de los datos de solubilidad modelados con los coeficientes
termodinámicos y Pitzer modificados del modelo geoquímico de Rice University.

4.7. Análisis de resultados

En la figura 2 se representa gráficamente la composición de agua producida por el
USGS frente al porcentaje de agua producida en la base de datos. Se observa que la
calidad el agua es muy variada, tiene una salinidad que va desde la salinidad similar a
la de un agua potable hasta varias veces más salina que el agua de mar.
Probablemente el 50% de las composiciones de agua producidas se pueden modelar
fácilmente con la mayoría de los modelos termodinámicos. Sin embargo, existe una
tendencia inusual entre el agua producida de que alrededor del 30% contenía
concentraciones desproporcionadamente más altas de iones Ca2+, SO4-2 y Cl-. La fuerte
interacción entre Ca2+ y SO4-2 es una preocupación particular para el desarrollo del
modelo para asegurar su capacidad de predecir con precisión las tendencias de
incrustaciones de calcita y sulfatos. Como un ejemplo, Shi et al. encontró que las
discrepancias en las predicciones de solubilidad de calcita con electrolitos mixtos se
pueden atribuir en especial a las imprecisiones de los coeficientes viriales para las
interacciones Ca2+ y SO4-2. En los sistemas que contienen 2-2 electrolitos (por ejemplo,
Ba-SO4, Ca-SO4, Ca-CO3), la posible existencia de pares de iones correspondientes
puede afectar significativamente las actividades de iones libres.
Por otro lado, la tabla 1 expone las desviaciones del intervalo de confianza de cada
mineral que podría causar tendencia a las incrustaciones, se consideran bajas porque
son de orden de 10-3.

4.8. Importancia técnica de los resultados

Los resultados obtenidos demuestran que el modelo desarrollado puede predecir con
precisión la tendencia a las incrustaciones de una amplia gama de composiciones de
iones, temperatura y presión que representan más del 95% de la composición del agua
producida y el estado ultra HTHP. Además, la tendencia de incrustaciones puede
depender del CO2, H2S, y del comportamiento del H2O en VLE (equilibrio líquido –
vapor), debido a su impacto sobre las concentraciones de iones in situ y el pH. El
software desarrollado por los autores puede predecir con precisión dicho efecto de VLE
en el potencial de incrustaciones.

4.9. Limitación de los resultados, aplicabilidad

Se garantiza la precisión de todos los cálculos
 Por encima de 22000 psi, 500 °F y 300,000 mg/L TDS.
 Para salmueras cuya salinidad contenga Ca<250000 mg/L, sulfato<5000 mg/L, y
cuando PCO2<2200 psia.
Aplicabilidad reducida de la predicción del SI de celestita a matrices complejas y para
otras escalas exóticas, como sulfuros y silicatos.

4.10. Conclusiones
 Todos los datos termodinámicos de la fase acuosa se reexaminaron para
autoconsistencia y se agregaron varias extensiones para garantizar que todos los
cálculos sean lo más precisos posible desde 22000 psi, 500 °F y más de 300000
mg/L TDS. Todos fueron modelados simultáneamente en un algoritmo genético
avanzado para producir un único conjunto óptimo de coeficientes de actividad de
Pitzer frente a T, P y TDS en todo el rango de todos los minerales comunes de
interés para la producción de petróleo y gas.
 Se demostró que el software utilizado en este estudio es aplicable a más del 95%
de la composición de agua producida conocida con una predicción de SI favorable
para el 95% de las salmueras enumeradas en la base de datos USGS, desde 500
°F y 22000 psia.
 Se incorporó una nueva calculadora instantánea en el software para predecir cómo
el CO2, el H2S y el H2O se dividen en la fase gaseosa durante la producción y tienen
implicaciones significativas para la formación de incrustaciones de un pozo nuevo
con un gran volumen de gas y bajo corte de agua.
 La ecuación de estado de Peng Robinson se adaptó para incluir agua en el
equilibrio de fase, para tratar con precisión la condensación y evaporación de
 hidrocarburos y agua, particularmente para bajos cortes de agua como en la
producción de gas/petróleo de lutita. Sus predicciones se verificaron en numerosas
comparaciones con la literatura y los datos de campo.
 Para salmueras de salinidad extremadamente altas como Ca>250000 mg/L,
sulfato>5000 mg/L, y cuando PCO2>2200 psia, las predicciones del SI pueden
requerir ser mejoradas.
 Se necesitan más datos de solubilidad para SrSO 4 para ampliar la aplicabilidad de
la predicción SI de celestita a matrices complejas y para otras escalas exóticas,
como sulfuros y silicatos.