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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA

TERMODINÁMICA
Profesora: Mag. Rocío G. Hoyos Díaz

Curso: Química II
TERMODINÁMICA:
Estudia el flujo o transferencia de calor o energía y su
interconversión en otras formas de energía.

Curso: Química II
Proceso Propiedad
termodinámico termodinámica

Sistema
termodinámico

Estado de un
Funciones de estado
sistema

Curso: Química II
SISTEMA TERMODINÁMICO:

Sistema
Sistema: es la Límite del sistema
parte del Entorno
universo que Universo
es objeto de Límite: separa al
estudio. sistema de los
alrededores.

Entorno: parte del


Universo que
interacciona con el
sistema. Es donde se
evalúan los cambios.

Curso: Química II
Clasificación de los Sistemas Termodinámicos:

Curso: Química II
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS:
Son los atributos físicos percibidos por los sentidos o que
pueden ser medidos mediante instrumentos y que definen a un
sistema sin ambigüedad.
Propiedades Propiedades
intensivas extensivas
• Temperatura • masa
• Presión • Volumen
• Densidad • Calor
• Capacidad • trabajo
calorífica
• Calor
específico

Curso: Química II
ESTADO DE UN SISTEMA:
Aquel que se define especificando los valores de un número
mínimo de propiedades termodinámicas.

Masa (m) o moles (n)


T = 25°C
P = 1,5 atm
V = 250 mL

Curso: Química II
PROCESO TERMODINÁMICO:
Es un cambio de estado en el cual pueden variar una o más
propiedades del sistema.

Curso: Química II
FUNCIÓN DE ESTADO:
Es aquella propiedad cuyo valor depende sólo del estado inicial y
final y no de su trayectoria.

Son funciones de estado:


Presión, temperatura, volumen,
energía interna, entalpía.
No son: calor, trabajo
Curso: Química II
REACCIONES IRREVERSIBLES:
Se producen en un solo sentido, es decir, los reactantes forman
productos muy estables que no se vuelven a descomponer en las
sustancias iniciales.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g)

REACCIONES REVERSIBLES:
Ocurren en dos sentidos, esto es, primero tiene lugar la reacción
directa y después la inversa.

N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g)

Curso: Química II
Capacidad calorífica (C):
Cantidad de calor requerida para elevar en un grado la
temperatura del sistema.

𝐽 𝑐𝑎𝑙
Unidades: ;
°𝐶 °𝐶

* Capacidad calorífica molar (CM): Cantidad de calor


requerida para elevar en un grado la temperatura de una mol de
sustancia.

Para gases:
Cp – Cv = R
• A V = cte Cv
Donde R:
• A P = cte Cp 𝐽
𝑅 = 8,314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Curso: Química II
Calor específico (c o ce):
Es la cantidad de calor que se requiere para elevar en un grado
la temperatura de un gramo de sustancia.

𝐽 𝑐𝑎𝑙
Unidades: ;
𝑔.°𝐶 𝑔.°𝐶

𝐶 = 𝑚𝑐𝑒

Curso: Química II
CALOR (q):
Es la transferencia de energía entre dos cuerpos que están a
diferentes temperaturas.

𝑞 = 𝑚𝑐∆𝑇
𝑞 = 𝐶∆𝑇

Curso: Química II
Ejercicio 1:
Una muestra de 466 g de agua se calienta desde 8.50°C hasta
74.60 °C. Calcule la cantidad de calor (en kJ) absorbido en por el
agua.

Curso: Química II
TRABAJO (w):
Cualquier forma de energía diferente del calor.

A presión constante:

𝑤 = −𝑃∆𝑉

Curso: Química II
Convención de signos:

+ Sistema -

Trabajo realizado Trabajo realizado


sobre el sistema por el sistema
Calor absorbido Calor liberado
por el sistema por el sistema
Curso: Química II
Ejercicio 2:
A menudo se usan los globos de Helio en las fiestas y en los locales de
diversión infantil. Analice las siguientes situaciones:
I. Se están preparando los globos para adornar un festival. Para ello cada
globo se conecta al balón de Helio y se abre la válvula para completar el
volumen de 1,5 L.
II. Mientras se adornaba el lugar con los globos un operario suelta
casualmente el globo que tenía en la mano. Como el Helio es muy liviano
el globo sube a través de la atmósfera hasta alcanzar una altura de 1,7
km, en ese nivel la temperatura ha descendido en 16,6°C. La disminución
de presión a esa altura puede considerarse despreciable.
a. ¿Qué tipo de sistema (abierto, cerrado, aislado) se puede identificar en
cada situación? Justifique adecuadamente su respuesta.
b. Defina el proceso que sufre el sistema en la situación II. ¿Qué sucede con
el volumen del gas? ¿Se ha dado una compresión o una expansión?
Justifique adecuadamente su respuesta.

Curso: Química II
Ejercicio 3:

Supongamos que deseamos estudiar la variación de temperatura del café


contenido en una taza, desde que se prepara hasta que alcanza la
temperatura ambiente.Analice e indique:
a. ¿Cuál sería el sistema en este estudio?
b. ¿Cuál sería el límite del sistema?
c. ¿Cuál sería el entorno del sistema?
d. ¿Qué constituye el conjunto del sistema más el entorno?

Curso: Química II
Ejercicio 4:
Supongamos ahora que el café caliente puedes tenerlo en la taza anterior o en
un vaso con tapa o en un termo, como se muestra a continuación:

Analice e indique en cada caso:


a. ¿Es posible agregar más café?
b. ¿Es posible que retires un poco de café?
c. Si coges la taza, el vaso y el termo con las manos, ¿qué sensación
percibirás? ¿Por qué?
d. ¿En cuál de las tres situaciones (taza, vaso, termo) podrá decir que el
sistema es abierto? ¿Cuál corresponde a un sistema cerrado y cuál a uno
aislado? Justifique.
Curso: Química II
Ejercicio 5:
Retornemos a la taza, ahora queremos describir nuestro sistema de la forma
menos ambigua posible. Analice las siguientes alternativas:
i. Una taza de café caliente
ii. 250 mL café caliente, a presión atmosférica
iii. Una taza llena de café caliente
iv. 250 mL de café caliente, a la presión de 1 atm y temperatura de 90
°C
a. ¿En qué caso le parece se ha descrito el sistema en forma total y sin
ambigüedad? Justifique.

El estado de un sistema queda definido cuando se da el número mínimo


de …………………………………….. que fijan el sistema.

b. En este caso, ¿cuáles fueron las propiedades termodinámicas que


permitieron definir el estado del sistema?

Curso: Química II
Ejercicio 6:
Un sistema sufre un …………………………………, cuando cambia alguna o
algunas de sus propiedades termodinámicas.
a. Complete la información correspondiente al estado inicial y al estado final
de nuestro sistema de estudio descrito anteriormente si este se enfría
hasta una temperatura final de 20°C:
Estado Inicial Estado Final

Mediante un ……………………………………………, un sistema pasa de un


estado a otro cambiando alguna(s) o todas sus propiedades termodinámicas.
b. ¿Cómo describiría, de manera breve, el proceso seguido por nuestro
sistema de estudio?

Curso: Química II
Ejercicio 7:
Supongamos ahora que preparamos un litro de café caliente, con una
temperatura de 95 °C aproximadamente. Una vez preparado lo distribuimos
en seis tazas. Cinco de ellas se llenan y la sexta solo se llena hasta la mitad.
a. ¿La temperatura del café en las seis tazas será la misma? ¿Y el volumen, es
el mismo?

Una ………………………. depende de la cantidad de materia del sistema,


mientras que una ………………………………… no depende de la cantidad
de materia del sistema.

b. ¿La masa y la densidad serán propiedades extensivas o intensivas?


Justifique.

Curso: Química II
Ejercicio 8:
Supongamos que deseamos preparar un café tibio para una persona que se
encuentra resfriada. La temperatura aproximada que queremos es de unos
35 °C. Para ello podemos seguir cualquiera de los siguientes procedimientos:

i. Calentar el volumen deseado de agua en un horno microondas.


ii. Mezclar un poco de agua fría con otro poco de agua caliente para
obtener el volumen y la temperatura deseados.
iii. Calentar en una olla el volumen deseado de agua.

a. ¿Existirá alguna diferencia en el café preparado finalmente, debido a la


forma como se calentó el agua?
Una ………………………………… es aquella que depende únicamente del
estado inicial y final del sistema. No depende del proceso seguido.

b. Describa con sus palabras, o utilizando gráficos, un ejemplo distinto al


presentado que ilustre el concepto de función de estado.

Curso: Química II
ENERGÍA INTERNA (E):
La energía interna, es la suma de todas las energías existentes
en el sistema (cinética, térmica, potencial, etc).
No se puede determinar en forma absoluta, por lo tanto lo que
se mide es la variación de energía interna del sistema (∆E).

Por convención:

∆E > 0 Ef > Eo ganancia de energía

∆E < 0 Ef < Eo pérdida de energía

Curso: Química II
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA:
La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma.

∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤

Curso: Química II
Cambios cuando se tiene volumen o presión
constantes:
A volumen constante:
Toda la energía interna se ∆𝑬 = 𝒒𝑽 + 𝒘 = 𝒒𝑽 − 𝑷∆𝑽 = 𝒒𝑽
transforma en calor.
A presión constante:
La energía interna se define ∆𝑬 = 𝒒𝑷 + 𝒘 = 𝒒𝑷 − 𝑷∆𝑽
como el calor (entalpía, H) ∆𝑬 = ∆𝑯 − 𝑷∆𝑽
más el trabajo. La variación ∆𝑯 = ∆𝑬 + 𝑷∆𝑽
de entalpía (∆H) es igual al ∆𝑯 = ∆𝑬 + 𝑹𝑻∆𝒏
calor a presión constante.
n = moles de gas en la reacción
R = 8,314 J/mol.K
Curso: Química II
CLASES DE PROCESOS TERMODINÁMICOS:

✓Procesos isobáricos (P = cte.)

✓Procesos isocóricos (V = cte.)

✓Procesos isotérmicos (T = cte.)

✓Procesos adiabáticos (q = 0)

Curso: Química II
Procesos Isobáricos (P = cte.):

𝑉1 𝑉2
= = 𝑐𝑡𝑒.
𝑇1 𝑇2

𝑤 = −𝑃∆𝑉
𝑞𝑃 = ∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑃 ∆𝑇
∆𝐸 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇

Curso: Química II
Procesos Isocóricos (V = cte.):

𝑃1 𝑃2
= = 𝑐𝑡𝑒.
𝑇1 𝑇2

𝑤=0
𝑞𝑉 = ∆𝐸 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑃 ∆𝑇

Curso: Química II
Procesos Isotérmicos (T = cte.):

𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 = 𝑐𝑡𝑒.

𝑞 = −𝑤
∆𝐸 = 0
∆𝐻 = 0

𝑉2
𝑤 = −𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉1

Curso: Química II
Procesos Adiabáticos (q = 0):

𝑃1 𝑉1 ≠ 𝑃2 𝑉2

𝑞=0
∆𝐸 = 𝑤 = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑃 ∆𝑇

Curso: Química II
Procesos Cíclicos:

∆𝑬𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 = 𝟎
𝒘𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐 = −𝒒𝒄𝒊𝒄𝒍𝒐

Curso: Química II
Resumen de fórmulas:

Proceso w q ∆E ∆H
Isotérmico -q -w 0 0
Isobárico -P∆V qP = ∆H nCV∆T nCP∆T
Isocórico 0 qV = ∆E nCV∆T nCP∆T
Adiabático ∆E 0 nCV∆T nCP∆T

Curso: Química II
Ejercicio 9:

Responda falso (F) o verdadero (V) a las siguientes afirmaciones y justifique


su elección:
a. En un proceso cíclico el valor absoluto del calor neto es igual al del
trabajo neto.
b. La expresión ∆H = nCp∆T equivale a ∆H = ∆E + nR ∆T siempre y
cuando el sistema sea un gas ideal.
c. Un gas ideal sometido a una compresión adiabática, aumenta su energía
interna.
d. Un gas ideal que se expande isotérmicamente, mantiene intacta su
energía interna.

Curso: Química II
Ejercicio 10:
En base a los siguientes gráficos, que representan dos procesos para un
mismo cambio de estado, justifique la afirmación: “el trabajo no es función
de estado”.

P1 1 P1 1

P2 2 P2 2

V1 V2 V1 V2

Curso: Química II
Ejercicio 11:
Una mol de un gas monoatómico pasa por los procesos diagramados en la
siguiente gráfica. Complete la tabla, teniendo en cuenta el calor añadido
durante el proceso AB de 20 J, no se transfiere calor durante BC, durante el
proceso CA se realiza trabajo sobre el sistema de 10 J y el trabajo neto
durante el ciclo es 15 J.

Proceso Tipo de Proceso Q W ∆E

A→B
B→C
C →A
A →A

Curso: Química II
Ejercicio 12:
Una empresa tiene el propósito de comercializar etileno (C2H4(g)),el cual es
obtenido como subproducto de la preparación de un polímero a 80ºC y a 1,5
atm de presión. Una vez separado del reactor, el etileno deberá ser
comprimido finalmente en recipientes cilíndricos de 10 L, cada cilindro deberá
contener un mol de gas. Para esta etapa, un grupo investigador propone tres
opciones diferentes:
Opción A: realizar una compresión isobárica.
Opción B: realizar una compresión isotérmica.
Opción C: realizar una compresión adiabática.
Para los cálculos considere que el etileno tiene un comportamiento de gas
ideal en donde Cv = 5/2 R.
a. Represente en un mismo diagrama P versus V, los procesos seguidos para
comprimir el etileno.
b. Complete el siguiente cuadro e indique todos los cálculos efectuados.

Curso: Química II
Ejercicio 12:
Q (kJ) W (kJ) ∆E (kJ) ∆H (kJ)
Opción A
Opción B
Opción C

c. Si se sabe que el costo para comprimir al etileno es de 6dólares/kJ, ¿cuál


de todas las opciones recomendaría para obtener la compresión del gas?
Justifique su respuesta.

Curso: Química II
¡Gracias!

Curso: Química II