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FUNCTIONAL THEORY: AN
EVALUATION
AND A DIAGNOSTIC TEST
Michael J. G. Peach, Peter Benfield, Trygve Helgaker
and David J. Tozer
Presentado por:
Daniel E. Trujillo
Contexto
■ TDDFT es usado para el calculo de energías de excitación.
■ Son transiciones que van a orbitales de mayor energía los cuales se parecen a las
excitaciones del Hidrogeno. la molécula es poco diferente de un ion con una
carga +1.
Local Excitations
■ Son excitaciones que van de orbitales moleculares de mas baja energía a orbitales
moleculares de mas alta energía en la misma región.
Charge Transfer Excitations
■ Son excitaciones que van de un orbital molecular de una región (fragmento a) a otro orbital
molecular en otra región (fragmento b) que esta separada.
■ Energías de excitación del tipo transferencia de carga (CT) son subestimadas, tanto
que llegan a variar ordenes de magnitud que no se corrigen con la corrección
asintótica.
■ En algunos casos, las energías de excitación del tipo CT son precisas.
■ El objetivo es analizar las excitaciones CT intermoleculares, de un orbital ocupado
de una molécula a un orbital desocupado de otra molécula.
■ En una distancia intermolecular infinita la energía de excitación esta dada por la
diferencia de energías de los orbitales, lo cual subestima la energía de excitación.
¿Qué hicieron?
■ Se calcularon las correlaciones entre las excitaciones y los errores para cada
funcional, en las cuales se aprecia la influencia del traslape.
■ CAM-B3LYP da la mejor descripción de todas las excitaciones.
■ Excitaciones CT tienen un amplio rango del valor de traslape.
■ El grado de CT debe cuantificarse ya sea con el parámetro expuesto u otro
relacionado con el traslape antes de emitir un juicio.