REACCIONES DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

Y NITRACIÓN DE ACETANILIDA

INTRODUCCIÓN

Los compuestos aromáticos son aquellos derivados del benceno a que además de
poseer enlaces  no presentan fácilmente reacciones de adición ya que sus tres
enlaces dobles se encuentran en resonancia, confiriéndole al sistema mucha
estabilidad. Los compuestos aromáticos reaccionan mediante mecanismos de
sustitución electrofílica.

La sustitución electrofílica sobre el núcleo aromático da origen a varios tipos de

compuestos dependiendo del tipo de electrófilo y que son de importancia en la síntesis
de derivados aromáticos.

Cuando se ha llevado a cabo una primera sustitución en el anillo aromático, este

sustituyente actúa como orientador de una nueva sustitución sobre el anillo
aromático. Existen tres posibles isómeros para un anillo bencénico di sustituido:

Dentro de ciertos límites es posible obtener el isómero deseado con buen rendimiento.
Cuando el anillo aromático se encuentra sustituido, la velocidad de reacción y el
producto correspondiente a la segunda sustitución electrofílica va a depender de la
naturaleza estructural del primer sustituyente.

Los grupos que presentan un efecto global de electrón dadores activan el anillo y lo
hacen más reactivo con respecto a la sustitución electrofílica, y orientan a posiciones
orto y para. Los grupos desactivadores orientan a posiciones meta a excepción de los
halógenos.

Ejemplo de algunos grupos activadores y desactivadores:

Grupos activadores
Grupos desactivadores
R-
-NO2
-OH
-COOH
-NH2
C=O
-OCH3
-CN
-NHCOCH3
-SO3H

OBJETIVOS

● Estudiar y distinguir algunas reacciones características de hidrocarburos

aromáticos.
● Comparar la velocidad de reacción hacia una sustitución electrofílica de
compuestos aromáticos con base en el grupo sustituyente.
● Ilustrar los efectos orientadores en la sustitución electrofílica en carbono aromático
mediante una reacción de nitración.

MATERIALES

EQUIPOS E IMPLEMENTOS REACTIVOS

1 erlenmeyer de 125 mL Acetanilida
3 tubos de ensayo pequeños iguales. Ácido acético glacial
Lana de hierro (esponjilla de hierro) Ácido sulfúrico concentrado
1 termómetro Ácido nítrico concentrado
1 embudo de separación pequeño Br2 / CCl4 al 20 % por volumen
1embudo de filtración al vacio Benceno
Papel filtro para embudo Buchner Ácido benzoico
Beacker pequeño Tolueno
CCl4 o CH2Cl2
Agua – hielo picado

PROCEDIMIENTOS

1. Seleccione tres tubos de ensayo pequeños secos y de igual diámetro.

Adicione en el primero 0.1 gramos de ácido benzoico y 10 gotas de CCl 4,
agitar hasta alcanzar máxima solubilidad; en el segundo 10 gotas de
benceno y en el tercero 10 gotas de tolueno. Luego al mismo tiempo
adicionar en cada tubo 4 gotas de solución de Br2/CCl4 al 20 %v/v y una
pequeña porción de lana de hierro al tubo que al cabo de un minuto no
presente decoloración. Agite los tubos ocasionalmente mientras transcurre
la reacción. Comparar la velocidad de reacción teniendo en cuenta la
decoloración de la solución de bromo. Si al cabo de 5-10 minutos no se
observa una clara decoloración en alguno de los tubos, sumerja los tubos
en un baño de agua tibia que no exceda los 50 °C.
2. Nitración de un compuesto aromático:
Disolver con calentamiento suave en un erlenmeyer de 125 mL 4.5 gramos de
acetanilida en 5 mL de ácido acético glacial. Enfríe ligeramente hasta que reaparezcan
cristales. En seguida añada lentamente y con agitación 6.5 mL de ácido sulfúrico
concentrado bien frio (baño de hielo).
Preparar la mezcla nitrante añadiendo 2.5 mL de ácido nítrico concentrado a 3.5 mL
de ácido sulfúrico concentrado frío. Lleve la mezcla a temperatura ambiente y
transfiérala a un embudo de separación pequeño.

Enfríe la acetanilida a 5°C. Retírela del baño de hielo y añada gota a gota la mezcla
nitrante, agitar y homogenizar la mezcla. Mantener la temperatura por debajo de
20°C. Luego deje en reposo a temperatura ambiente durante 40 minutos para
completar la reacción.

Vierta la solución lentamente y con agitación en una mezcla de 70 mL de agua y 13-18

gramos de hielo picado. Recoger el producto por filtración al vacío. Transferir el
sólido a un vaso de precipitados y mezclar bien con 50 mL de agua, filtrar de nuevo y
lave con más agua para eliminar el exceso de ácido, secar tanto como sea posible.

PREGUNTAS

1 Escriba las reacciones para los respectivos compuestos aromáticos con Br 2 /CCl4

2 Compare la velocidad de reacción hacia una sustitución electrofílica del

nitrobenceno y del fenol con relación al benceno.

3 Escriba en detalle el mecanismo de sustitución electrofílica para obtener

nitroacetanilida

4 Explique por medio de estructuras el efecto activante y orientador orto /para del
grupo –NHCOCH3

5 Los fenoles son generalmente mucho menos ácidos (pKa 8-10) que los ácidos
carboxílicos (pKa 5), pero el ácido pícrico (2,4,6-trinitro fenol) ) (pKa 0.25) es tan
ácido como el ácido trifluoracético. Explique esta característica.