Volúmenes molares parciales

Marco teorico

Muchas magnitudes termodinámicas como la entropía, energía interna, volumen o entalpia,

son magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de sustancia. Es conveniente
transformar una variable extensiva e intensiva, recordando que el cociente de dos
magnitudes extensivas es una magnitud intensiva. Es así que obtenemos las
magnitudes molares y, para una mezcla de componentes se define la magnitud molar
parcial.

∂X
𝑋𝑖 = ( )
∂𝑛𝑖 𝑇,𝑃𝑛
𝑗≠𝑖

Si aplicamos la definición al volumen, el volumen molar parcial 𝑉𝑖 , expresa el aumento que

experimenta el volumen del sistema en la adicción, a 𝑃 y 𝑇 constantes de 𝑛𝑖 .
𝑉 = 𝑛1 𝑣1 + 𝑛2 𝑣2 (T, P constantes)

𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒:
V: volumen total

𝑣1 , 𝑣2 : volúmenes parciales molares

volumen parcial molar por método de las intersecciones:

Para determinar volúmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el

método de las intersecciones. Consideremos una mezcla binaria con un total de una
mol de ambos componentes, cuyas fracciones molares son 𝑥1 y 𝑥2 .

𝑥1 + 𝑥2 = 1
𝑑𝑥1 + 𝑑𝑥2 = 0
𝑑𝑥1 = − 𝑑𝑥 2

𝑉 = 𝑉1 𝑥1 + 𝑉2 𝑥2
𝑑𝑉 = 𝑉1 𝑑𝑥1 + 𝑉2 𝑑𝑥 2
𝑑𝑉 = (𝑉2 − 𝑉1 ) 𝑑𝑥 2
Si los volúmenes de la mezcla de distinta composición, se representan frente a las
fracciones molares del componente 2, (Ilustración 1), entonces las ordenadas en el
origen BD y AC de la tangente a la curva en la fracción molar 𝑥2 , son iguales a 𝑉2 𝑦 𝑉1 ,
para dicha composición. Sea α el ángulo formado por la tangente y la línea 𝑉 = 0;
teniendo en cuenta la última ecuación se verifica que:

𝑑𝑉
tan 𝛼 = = 𝑉2 − 𝑉1
𝑑𝑥 2
Ahora sí:
𝐵𝐷 = 𝑉 + 𝑥1 tan 𝛼 = 𝑉1 𝑥1 + 𝑉2 𝑥2 + 𝑥1 (𝑉2 − 𝑉1 ) = 𝑉2 (𝑥1 + 𝑥2 ) = 𝑉2

Análogamente
 𝐴𝐶 = 𝑉 − 𝑥2 tan 𝛼 = 𝑉1

Método de las intersecciones para calcular las magnitudes molares parciales

Asimismo, las intersecciones sobre los ejes coordenados de las tangentes a la curva
que resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los
volúmenes específicos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa
molecular dan los volúmenes molares parciales