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1. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA.

L a Química Orgánica es definida como el área que estudia los compuestos del carbono. El
nombre es engañoso y corresponde a una reliquia de tiempos muy antiguos, cuando la
química orgánica correspondía al estudio de los compuestos de los organismos. Es la
química de los colorantes y las drogas, el papel y las tintas, de las pinturas y los plásticos,
de la gasolina y los neumáticos, vestuario y alimentos. La enorme cantidad de compuestos
orgánicos no tiene equivalente en el campo inorgánico.

1.1. Concepto primitivo de compuestos orgánicos


Los primeros químicos consideraban a los compuestos que forman las rocas y el terreno
como inorgánicos y a los compuestos que se originan de las plantas o de los animales como
orgánicos. Creían que los compuestos orgánicos sólo podían formarse en los organismos
vivientes a través de la acción de una misteriosa "fuerza vital" asociada a los procesos de la
vida. En 1828, el químico alemán Friedrich Wöhler convirtió el cianato de amonio, una sal
inorgánica, en urea, un compuesto orgánico, que es excretado en la orina de los mamíferos.
calor
NH4OCN H2N C NH2

O
Esta primera síntesis de un compuesto orgánico en el laboratorio revolucionó las ideas de los
químicos e hizo que se abandonara la teoría de la "fuerza vital".

1.2. Definiciones modernas de compuestos orgánicos y química orgánica


Ahora, definimos los compuestos orgánicos como compuestos de carbono. La química
orgánica es por tanto el estudio de los compuestos que contienen carbono. No se incluyen
las sales metálicas de aniones que contienen carbono, tales como los carbonatos (CO 3-2), los
bicarbonatos (HCO3-), los cianuros (CN-) y los cianatos (OCN-).

1.3. Fuentes de los compuestos orgánicos

Muchos de los compuestos orgánicos aún provienen de fuentes naturales (animales y


plantas), pero la mayor parte de los productos orgánicos que ahora se usan son obtenidos
por síntesis. El petróleo, carbón y gas natural son las principales materias primas de las
cuales se sintetiza una gran variedad de compuestos orgánicos.

1.4. Características del carbono y sus enlaces


El elemento carbono posee características muy especiales que, reunidas, lo han convertido
en el eje de esta abundante e importante rama de la química. Entre estas características
tenemos:
a) Los enlaces entre los carbonos son covalentes y fuertes.
b) Presenta multiplicidad de enlace.
c) Sus compuestos poseen relativos bajos pesos moleculares.
d) Puede formar cadenas y anillos (ciclos) que pueden tener ramificaciones.
e) El número de isómeros aumenta con la complejidad de la molécula orgánica.
f) Los carbonos forman enlaces con casi todos los elementos de a tabla periódica.
1. Introducción a la Química Orgánica. 2

1.5. Diferencias en propiedades físicas entre compuestos orgánicos y compuestos


inorgánicos.
Los compuestos orgánicos se diferencian de los inorgánicos tanto en sus propiedades físicas
como químicas. Entre las primeras tenemos:
a) Puntos de ebullición más bajos debido a fuerzas intermoleculares casi débiles. Los
iones, con fuerzas electrostáticas.
b) Las fuerzas intramoleculares (interatómicas) muy fuertes. Los iones son separados por
el agua.
c) La mayoría son insolubles en agua pero solubles en solventes orgánicos. Las sales
inorgánicas son solubles en agua y no en solventes orgánicos.

1.6. Diferencias en la reactividad química entre compuestos orgánicos e inorgánicos.


Con relación a la reactividad, las diferencias entre los compuestos orgánicos e inorgánicos
son, entre otras:
a) Las reacciones iónicas a menudo ocurren instantáneamente. Las reacciones entre las
moléculas orgánicas covalentes se efectúan más lentamente y con frecuencia
necesitan temperaturas más altas y/o catalizadores.
b) Muchas reacciones de los compuestos orgánicos dan mezclas de productos.
c) Los compuestos orgánicos son menos estables al calor. Por lo general se descomponen
a temperaturas superiores a los 700º C, las cuales rompen muchos de sus enlaces
covalentes.
d) Los compuestos orgánicos son más susceptibles a la oxidación. Los hidrocarburos
arden en O2 para dar CO2 y H2O. En general, los compuestos inorgánicos permanecen
sin cambiar, incluso después de sufrir calentamiento intenso.

Tabla 1. Propiedades de compuestos orgánicos versus propiedades de compuestos


inorgánicos:
Compuestos inorgánicos típicos Compuestos orgánicos típicos
(1) Partículas fundamentales: Iones. (1) Partículas fundamentales: moléculas.
(2) Atracciones entre partículas: (2) Atracciones entre partículas: uniones
atracciones electrostáticas. de hidrógeno, atracción dípolo-dipolo,
fuerzas de van der Waals.
(3) Elevada solubilidad en agua, pero (3) Solubilidad en agua pobre, pero
pobre solubilidad en disolventes elevada solubilidad en disolventes
orgánicos. Sus soluciones acuosas son orgánicos no polares. Sus soluciones
buenos conductores de la electricidad. son conductores pobres de la
electricidad.
(4) Elevados puntos de fusión y de (4) Bajos puntos de fusión y de
ebullición. ebullición
(5) Baja volatilidad. (5) Alta volatilidad.
(6) Usualmente estables al calor. (6) Usualmente inestables al calor.
(7) Las reacciones son simples, rápidas y (7) Las reacciones son más complejas,
con frecuencia dan rendimientos lentas, y con frecuencia dan
cuantitativos. rendimientos menores del 100% con
formación de subproductos.

1.7. Identificación de compuestos orgánicos.


Para llevar a cabo el estudio de los compuestos orgánicos, ya sean conocidos o desconocidos,
de origen natural o sintético, estos deben ser aislados e identificados. La rama de la química
orgánica que se encarga de estos estudios se llama Análisis Orgánico. Las etapas básicas del
análisis orgánico son aislamiento, purificación e identificación.
A. Métodos de aislamiento. La mayor parte de los compuestos orgánicos, sean aislados
de la naturaleza o preparados por síntesis son obtenidos en principio como una mezcla.
Los componentes de una mezcla pueden separarse convenientemente por técnicas tales
como extracción o por cromatografía que aprovechan las diferencias en las formas en que
Química Orgánica 1. 3

estos componentes se distribuyen en dos fases diferentes. Se emplean también técnicas


como evaporación, cristalización, destilación, etc.
B. Métodos de purificación. Para identificarlo el compuesto debe estar puro. Para
lograrlo, se emplean las técnicas antes mencionadas. Una vez que un compuesto se ha
separado de Otros componentes de una mezcla, se somete a purificación. Un compuesto
sólido puede purificarse por cristalización o por sublimación. En tanto que un compuesto
líquido se puede purificar por destilación.
C. Identificación o Caracterización. Es la etapa final del proceso. Se aplican técnicas
cualitativas y cuantitativas de análisis orgánico. Consiste en la asignación de su
estructura correcta. Consta, a su vez, de las siguientes etapas:
 a) Determinación de las propiedades físicas y establecimiento del grado de
pureza. Un compuesto orgánico puro tiene muchas propiedades físicas que le son
únicas. El químico orgánico acostumbra caracterizar un compuesto orgánico por su
punto de ebullición, punto de fusión, índice de refracción, densidad, solubilidad, etc.
Compuestos ópticamente activos: rotación específica. En la literatura química hay
una amplia documentación de los datos que se han recopilado de los compuestos
conocidos.
 b) Determinación de la fórmula molecular. Por medio del análisis químico se puede
determinar la composición elemental de un compuesto. Esta información, aunada con
los resultados de la determinación de masa molecular, hace posible que un químico
orgánico pueda calcular la fórmula molecular del compuesto. Peso molecular,
fórmula mínima o elemental. Análisis elemental cualitativo y cuantitativo.
 c) Identificación por métodos químicos. Una vez que se ha encontrado la fórmula
molecular de un compuesto desconocido, se adelanta en el conocimiento de su
identidad estructural mediante un estudio sistemático de su comportamiento químico
y relacionándolo químicamente con derivados de estructura conocida. Determinación
de la clase: Pruebas de solubilidad para clasificación. Reacciones de clasificación
específicas para las funciones orgánicas. Con frecuencia se usa la síntesis del mismo
compuesto por métodos independientes para comprobar su estructura química.
 d) Identificación por métodos instrumentales. Recientemente se han desarrollado
numerosos métodos espectroscópicos muy útiles y que ahorran mucho tiempo que se
utilizan como herramienta para la identificación estructural Esos métodos se basan
en el hecho de que cada compuesto orgánico produce un espectro característico o
"huella digital". En la mayoría dc los laboratorios de química orgánica se ha
convertido en práctica rutinaria investigar la identificación estructural de los
compuestos orgánicos por comparación o por escrutinio de sus espectros. El Análisis
Orgánico Moderno emplea las diversas técnicas espectroscópicas como son:
ultravioleta (UV), infrarrojo (IR-FT), resonancia magnética nuclear (RMN-H, RMN-C,
RMN-N), resonancia del espín electrónico (RSE), masas, etc.

1.8. Técnicas de purificación y separación.


1.8.1. Extracción. Remoción de un componente de una mezcla sólida o una solución por
medio de un disolvente apropiado. Por filtración se separa el residuo sin disolver, y
luego por evaporación del disolvente del extracto se aísla el componente deseado. Se
emplea un embudo de separación. Generalmente se obtiene un producto crudo, se
repite el proceso. Existen aparatos para extracción continua (Soxhlet). Coeficiente de
reparto o distribución: relación de las concentraciones en las diferentes capas de
solvente. K = CA/CB, expresado en g/mL de solución.
1.8.2. Destilación. Separación de dos o más líquidos por evaporación-condensación.
Deben tener puntos de ebullición diferentes. Destila primero el de menor punto de
ebullición. Varios tipos: sencilla, por arrastre de vapor, fraccionada, a presión
reducida (al vacío).
1.8.3. Cristalización. Separación de mezclas de sólidos mediante la disolución a altas
temperaturas y posterior enfriamiento de la solución saturada. Encontrar el solvente
adecuado no es fácil. Cuando se vuelve a hacer se llama recristalización y si se repite
1. Introducción a la Química Orgánica. 4

varias veces debido a la dificultad para realizar una sola cristalización, se conoce
como cristalización fraccionada.
1.8.4. Métodos cromatográficos. Se emplean para purificar y para identificar. A pequeña
escala. Se inició con los pigmentos vegetales. Adsorbentes, sustancia inerte, sólida,
que sirve de soporte (fase estacionaria) y un solvente que arrastra las sustancias a
través de la columna cromatográfica (fase móvil). Tipos: de columna, en capa fina o
capa delgada, en papel, en fase gaseosa. Hoy en día, se emplea la cromatografía a
presión (flash) y la HPLC (cromatografía líquida de alta eficiencia o resolución).

1.9. Análisis elemental cualitativo.


La determinación de los elementos que existen en una molécula se llama análisis cualitativo
elemental. Los elementos más comunes en los compuestos orgánicos son el carbono,
hidrógeno y oxigeno. Menos comunes, aunque se encuentran con mucha frecuencia. Son el
nitrógeno, azufre y halógenos, mas no necesariamente en este orden.
El análisis elemental de un compuesto indica los elementos químicos presentes en la
muestra y su proporción, lo cual da buenas pistas para determinar su composición y
estructura. Existen aparatos automatizados para estos análisis.
Los métodos clásicos implican un tratamiento inicial de la muestra para convertir sus
elementos químicos constitutivos en sales inorgánicas apropiadas para su identificación.
Estos tratamientos consisten en la fusión con sodio, magnesio o cobre, según sea el caso.
Con el uso de esta técnica se pueden determinar la presencia de nitrógeno, azufre y
halógenos (cloro, bromo y yodo). Estos elementos. si existen, son convertidos en iónicos
inorgánicos fácilmente identificables.
Muestra que H2O
contiene sodio calentado residuo dedestruye al exceso
sodio con alcohol
al rojo
N, S, X
- FeCl 3 FeCl 3 -
CN Fe[Fe(CN)6] , una solución azul
Solución reactivo
- Pb(OAc) 2
que contiene S2 PbS, un precipitado negro
CN , S , X - AgNO3
X AgX, un precipitado
El AgCl es un precipitado blanco y soluble en NH 4OH concentrado, en tanto que el AgBr es
un precipitado amarillo. Insoluble en NHOH concentrado.
Para la determinación de carbono e hidrógeno se calcina la sustancia con óxido cúprico y
sus gases se tratan con hidróxido de bario.
 Consultar métodos cuantitativos para determinar elementos: de Carius (para S),
Beilstein y Carius (para X), Liebig (para C e H), Dumas y Kjendahl (para N).

1.10. Análisis cuantitativo elemental


La determinación de la composición en porcentaje de cada elemento presente en un
compuesto se llama análisis cuantitativo elemental.
1.10.1. Método tradicional. El método usual para determinar la composición en porcentaje
de carbono e hidrógeno es quemar una muestra pesada de un compuesto orgánico en un
tubo que se empaca con óxido de cobre y a través del cual se pasa una corriente de oxígeno.
La combustión de la muestra 7OOºC convierte al carbono en bióxido de carbono y al
hidrogeno en agua. Estos productos de la combustión se hacen pasar a través de dos
trampas de absorción, previamente pesadas, una empacada con un agente deshidratante,
perclorato de magnesio y otra con Ascarita. que contiene la base hidróxido de sodio (véase la
Fig. 1.1). El vapor de agua producido es atrapado en la trampa que contiene el agente
deshidratante, en tanto que el bióxido de carbono producido es absorbido en la trampa que
contiene la base. El aumento en el peso de cada trampa. (1 el peso de agua y de bióxido de
carbono formados en la combustión, que oportunamente se relacionan con el contenido en
carbono e hidrógeno en la muestra de la sustancia mediante los siguientes cálculos:
Química Orgánica 1. 5

2.016
peso de agua producida x
peso de H en la muestra 18.02 x 100
H% en la muestra = x 100 =
peso de la muestra peso de la muestra
12.01
peso de CO 2 producido x
peso de C en la muestra 44.01 x 100
C % en la muestra = x 100 =
peso de la muestra peso de la muestra

Representación esquemática de un aparato de combustión


1.10.2. Método moderno. Las determinaciones modernas del porcentaje de carbono,
hidrógeno y nitrógeno en una muestra de sustancia orgánica se efectúan usualmente con
analizadores automáticos basados en los principios de la cromatografía de gases

1.11. Determinación del peso molecular.


1.11.1. Métodos físicos:
A) Densidad de vapores y peso moleculares. Métodos de Meyer y Dumas, para líquidos
de bajos puntos de ebullición. Se vaporiza el compuesto y se calcula el peso de 22,4 litros,
en condiciones normales (ETP), pero midiendo un volumen conocido de vapor.
Ejercicio:
Una muestra de 0,1930 g de un compuesto orgánico volátil se convirtió al estado
de vapor. El vapor ocupó un volumen de 177 mL a 100º C y 745 mm de presión.
Calcular el peso molecular del compuesto. R: 34 g/mol.
B) Método crioscópico. Basado en las propiedades coligativas de las soluciones. un mol
de un compuesto no ionizado, disuelto en 1.000 de un disolvente puro, desciende cierto
valor el punto de congelación del disolvente. Este valor es característico del disolvente
(constante crioscópica). Agua (1,85º C); benceno (5,10º C); alcanfor (40º C).
Ejercicio:
Una solución que contiene 18 g de glucosa, disueltos en 200 g de agua, tiene un
punto de congelación de 0,93º C. Calcular el peso molecular de la glucosa. R:
180 g/mol.
1.11.2. Métodos químicos.
Consultar métodos químicos: (de la sal de plata para ácidos; otro para ácidos y bases
orgánicas, etc.)
1.12. Determinación de fórmulas empíricas.
La fórmula empírica de un compuesto es la que contiene los átomos de varios elementos en el
compuesto en la menor proporción de números enteros (por ejemplo, C 2H5). Se determina a
partir de la composición centesimal. No indica cuantos átomos hay en la molécula ni su
agrupación. Se dividen los porcentajes de cada elemento entre su peso atómico y los
cocientes se dividen entre el menor de ellos. Los valores resultantes se aproximan al entero
más cercano.
Ejemplo: El análisis elemental de un compuesto orgánico desconocido muestra que
contiene 82.76 % de carbono y 17.24% de hidrógeno en peso ¿Cuál es la fórmula empírica
de este compuesto?
1. Introducción a la Química Orgánica. 6

Solución. Al resolver problemas de este tipo, primero se suman las proporciones en


porcentaje dadas. Si el total es 100, el compuesto sólo contiene carbono e hidrógeno. Si el
total es menor de 100, existen además otros elementos En los casos en que el resultado
de la fusión con sodio es negativo, la diferencia en la proporción en porcentaje puede
atribuirse a oxígeno En este problema. El compuesto sólo contiene carbono e hidrógeno.
Por conveniencia consideremos una muestra de 100 g del compuesto desconocido. Tal
muestra contiene 82.76 g de carbono y 17.24 g de hidrógeno.
peso del C
Átomos gramos de C en 100 g de sustancia =
masa atómica del C
82.76
= = 6.90
12.01
peso del H
Átomos gramos de H en 100 g de sustancia =
masa atómica del H
17.24
= = 17.10
1.008
Relación de átomos gramo:
átomos gramo de C 6.90
=
átomos gramo de H 17.10
Relación atómica: Como un átomo gramo de cualquier sustancia con tiene un número fijo
(número de Avogadro) de átomos, la relación entre átomos de carbono y átomos de
hidrógeno en una molécula del compuesto desconocido, debe ser la misma que la relación
entre átomos de los dos elementos en la muestra de 100 g.
Número de átomos gramo de C 6.90
=
Número de átomos gramo de H 17.10
Relación atómica más simple:
Número de átomos gramo de C 6.90 6.90 / 6.90 1.00
= = =
Número de átomos gramo de H 17.10 17.10 / 6.90 2.48
Relación atómica más simple en números enteros;
Número de átomos gramo de C 1.00 1.00 x 2 2.00 2.00
= = = 
Número de átomos gramo de H 2.48 2.48 x 2 4.96 5.00
Por consiguiente la fórmula empírica es C2H5.
Ejercicios:
1) El análisis cuantitativo de un compuesto que contiene carbono, hidrógeno
oxígeno, dio el resultado siguiente: carbono 40,00%; hidrógeno 6,67%; oxígeno
53,33%. Calcular la fórmula empírica del compuesto. R: CH2O.
2) El análisis cuantitativo de un compuesto que contiene carbono, hidrógeno y
nitrógeno, dio el resultado siguiente: carbono 65,00%; hidrógeno 3,51%;
nitrógeno 9,58%. Calcular la fórmula empírica del compuesto.
R: C8H5NO2.
1.13. Determinación de fórmulas moleculares.
La fórmula molecular de un compuesto contiene el número real de átomos de los diversos
elementos de la molécula. Es un múltiplo simple de la fórmula empírica por ejemplo, C 4H10).
Ejemplo: ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto descrito en el ejemplo 1, si se
encuentra que su masa molecular es 58.08?
Solución. Fórmula empírica = C2H5;
Masa que corresponde a la fórmula empírica = 2 (12.01) + 5 (1.008) = 29.04
Fórmula molecular = (C2H5)n en donde

masa molecular del compuesto 58.08


n= = =2
masa que corresponde a la fórmula empírica 29.04
Por consiguiente, la formula molecular del compuesto es (C2H5)2 o bien C4H10.
Ejercicios:
Química Orgánica 1. 7

1) ¿Cuál es la fórmula molecular de una sustancia de fórmula empírica CH 2O y


de peso molecular 30 g/mol? R: CH2O.
2) ¿Cuál es la fórmula molecular de una sustancia de fórmula empírica CH2O y
de peso molecular 180 g/mol? R: C6H12O6.

1.14. Fórmulas estructurales.


La fórmula estructural de un compuesto muestra cómo están unidos entre sí cada uno de los
átomos, considerando su estructura electrónica y la valencia de los átomos.
La fórmula condensada es una representación simplificada más conveniente de la fórmula
estructural. En esta fórmula, n grupos idénticos unidos al mismo átomo de carbono se
colocan entre paréntesis utilizando n como índice. Estas fórmulas se ilustran en la Tabla
para compuestos con la fórmula molecular C4H10.

Tabla 2. Fórmulas de dos moléculas de C 4H10 n-Butano e Isobutano)


n-butano Isobutano
H H H
H H H H H C C C H
Fórmula estructural H C C C C H H H
H H H H H C H

H
Fórmula condensada CH3CH2CH2CH3 (CH3)3CH
Punto de ebullición -0.5 0C -12 °C

1.15. Isómeros
Los isómeros son los compuestos que tienen la misma fórmula molecular, pero diferente
distribución de los átomos y distintas propiedades.
1.15.1. Isómeros estructurales. Los isómeros que difieren en el acomodo de los átomos,
pero no respecto a la distribución tridimensional de los átomos en el espacio se llaman
isómeros estructurales (o isómeros constitucionales). Los tres tipos de isómeros estructurales
son
(A) Isómeros de cadena los cuales difieren en la distribución del esqueleto de carbonos
en la molécula. Ejemplo:
CH3CH2CH2CH3 y CH3 CH CH3

CH3
(B) Isómeros de posición los cuales difieren en la posición del grupo funcional a lo largo
del esqueleto de carbonos. Ejemplo:
CH3CH2CH2 y CH3CHCH3

Cl Cl
(C) Isómeros funcionales los cuales difieren en la naturaleza del grupo funcional
presente en la molécula. Ejemplo:
CH3 CH2 OH y CH3 O CH3
1.15.2. Estereoisómeros. Los isómeros que muestran el mismo orden de colocación de los
átomos, pero que difieren sólo en la posición tridimensional de los átomos en el espacio se
llaman estereoisómeros. Hay dos clases:
(A) Isómeros geométricos (también conocidos como isómeros E-Z o cis-trans) los cuales
resultan de la libertad restringida de rotación alrededor de los dobles enlaces o en una
estructura cíclica, respectivamente. Tales isómeros tienen propiedades físicas diferentes.
(C) Isómeros ópticos los cuales se encuentran en compuestos capaces de producir
1. Introducción a la Química Orgánica. 8

rotación del plano de la luz polarizada. Las moléculas isómeras quirales (véase definición
de moléculas quirales) que son imágenes especulares que no pueden superponerse (por
ejemplo D y L-gliceraldehído) son ejemplos de isómeros ópticos; ellos desvían la luz
polarizada en un plano en direcciones opuestas.

Tabla 3. Ejemplos de estereoisómeros.


Isómeros geométricos* Isómeros ópticos
H3C CH3 H3C H CHO OHC
C C y C C H y
CH2OH H
H H H CH3 HO 2HC
HO OH
cis-2-buteno trans-2-buteno ó
Cl Cl CHO
CHO
Cl
y y HO C H
H C OH
Cl CH2OH CH2OH
cis-1,3-dicloro trans-1,3-dicloro D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído
ciclobutano ciclobutano
* Aquellos isómeros geométricos con grupos semejantes (usualmente hidrógenos) del mismo lado del
doble enlace o de un anillo se denominan isómeros cis, y aquellos con grupos semejantes en lados
opuestos se conocen como isómeros trans.

1.16. Determinación de grupos funcionales.


Un grupo funcional es un átomo (por ejemplo, el halógeno en un halogenuro orgánico) o un
grupo de átomos acomodados en uniones especificas por ejemplo, el grupo -COOH en un
ácido) que es responsable de las características químicas de una molécula orgánica. Es el
sitio reactivo de la molécula. La determinación de los grupos funcionales consiste en aplicar
pruebas específicas de caracterización o identificación para cada función química. (Ver
textos de Análisis Orgánico). Entre las más importantes están:

Tabla 4. Pruebas químicas para determinación de grupos funcionales.


Función Nombre de la prueba
Ácidos carboxílicos y fenoles Prueba del Yoduro-yodato; Prueba del Carbonato de
sodio; Prueba del Cloruro férrico.
Aldehídos y cetonas Prueba de 2,4-dinitrofenilhidrazina; Prueba de Tollens
Ésteres Prueba de hidroxilamina.
Alcoholes Prueba con sodio; Prueba con cloruro de acetilo;
Prueba del nitrato cérico.
Hidrocarburos aromáticos y éteres Prueba el Cloruro de aluminio-cloroformo.
Aminas Prueba de Hinsberg: Prueba con ácido nitroso
Compuestos nitro Prueba del hidróxido ferroso: Reducción con zinc y
cloruro de amonio; Prueba de acetona -hidróxido de
sodio
Amidas y nitrilos Hidrólisis con NaOH
Haluros de alquilo Prueba de nitrato de plata en etanol; Prueba del yoduro
de sodio en acetona.

1.17. Clasificación de los compuestos orgánicos.


El vasto número de compuestos orgánicos puede ser dividido en clases de compuestos de
acuerdo al grupo funcional presente. Los compuestos orgánicos se clasifican de acuerdo con
sus propiedades químicas en funciones químicas, que dependen de la composición y
Química Orgánica 1. 9

estructura molecular, organizados en grupos funcionales. Igualmente, se pueden organizar


para su mejor estudio, en orden de complejidad y grados de oxidación, de la siguiente
manera:
Hidrocarburos: Compuestos formados únicamente por carbono e hidrógeno.
Compuestos oxigenados:
Primer grado de oxidación: alcoholes y éteres.
Segundo grado de oxidación: aldehídos y cetonas.
Tercer grado de oxidación: ácidos carboxílicos, anhídridos, ésteres, amidas, etc.
Compuestos nitrogenados: aminas, nitrilos, etc.
Compuestos azufrados: tioles o mercaptanos, sulfuros, etc. Y así, con los otros elementos
diferentes al carbono.
En la tabla 5 que se presenta más adelante, se hallan los grupos funcionales y funciones
orgánicas más importantes.

1.18. Nomenclatura química orgánica.


1.18.1. Origen y evolución de la nomenclatura orgánica. Los alquimistas
frecuentemente asignaban nombres a las sustancias con la intención de ocultar lo que ellos
o sus colaboradores estaban trabajando. Esta actitud fue gradualmente cambiada al pasar
los años, y ahora los químicos se esfuerzan en revelar sus últimas teorías y descubrimientos
a otros investigadores ya sea oralmente o a través de algún medio escrito. Para facilitar la
comunicación de unos con otros, fue necesario diseñar un lenguaje especial el cual fue
llamado nomenclatura química. Como es de esperarse esta nomenclatura no solamente define
a un compuesto dado en forma inequívoca sino que revela cuales átomos están presentes,
cómo están los átomos arreglados en las moléculas y cómo son las relaciones químicas con
otros compuestos. La nomenclatura química tal y como la conocemos hoy tuvo su comienzo
cuando Guyton de Morveau, Lavoisier, Berthollet y Fourcroy publicaron su "Methode de
Nomenclature Chimique" en 1787. En esta inicial contribución se indicaba en un nombre los
elementos y, de ser posible, la proporción relativa de éstos elementos presentes en un
compuesto dado. Nombres tales como alcohol, éter y ácido succínico fueron incluidos en sus
recomendaciones aunque su inicial interés fue con los compuestos inorgánicos.

La nomenclatura orgánica arranca realmente en la década de 1830 con Berzelius, Liebig y


Wöhler cuando nombres tales como cloruro de benzoílo y yoduro de etilo fueron propuestos.
La primera consideración efectiva de nomenclatura orgánica en una base internacional data
de 1889 cuando una Comisión Internacional para la reforma de la Nomenclatura Química se
organiza. Tres años después, 34 de los principales químicos de 9 países europeos se
reunieron y acordaron lo que se conoció como las Reglas de Génova para la nomenclatura.
El objetivo de este grupo consistió en proveer nombres adecuados para la regulación
sistemática de los compuestos orgánicos alifáticos. Ellos introdujeron los siguientes
principios los cuales son considerados de importancia básica en los nombres de compuestos
alifáticos: (1) el nombre de las cadenas mayores es tomado como el nombre patrón; (2) la
presencia de un grupo funcional o grupo característico de átomos es indicado por un sufijo.
Ellos intentaron completar la tarea de desarrollar reglas para compuestos cíclicos, pero esto
no ocurrió sino mucho tiempo después.

Actualmente, el recorrido de las reglas de nomenclatura para primeros propósitos de


aceptación definitiva por la IUPAC puede ser tortuosos y, de ser admitida, el tiempo
transcurrido para entrar en operación puede llegar a ser muy largo.

Tabla 5. Clasificación de compuestos orgánicos por sus grupos funcionales


Estructura Clasificación Grupo funcional
R-H Alcano -
R-X Halogenuro orgánico -X
R-CC-R’ Alquino -CC-
1. Introducción a la Química Orgánica. 10

R-C=C-R’ Alqueno -C=C-


R-OH Alcohol -OH
R-O-R’ Éter -O-
R-NH2 Amina -NH2
-CN Nitrilo -CN
O O
Aldehído
R CH CH
O O
Cetonas
R C R' C
O O
Ácido carboxílico
R COH COH
O O
Éster de ácido carboxílico
R CO R' CO
O O O O
Anhídrido de ácido carboxílico
R COC R' COC
O O
Halogenuro de ácido
R CX CX
O O
Amida
R CNH2 CNH2
R-S-R’ Sulfuro -S-
R-SH Tiol o mercapatano -SH
R-SO3H Acido sulfónico R4N+
R-SO2X Halogenuro de sulfonilo -SO2X
R-SO2NH2 Sulfonamida -SO2NH2
R-NO2 Nitro -NO2

1.18. 2. Construcción de nombres sistemáticos. Para construir nombres correctos


aplicando las recomendaciones o reglas de la IUPAC, se debe tener en cuenta los siguientes
aspectos: el nombre se compone de dos partes, la primera corresponde al nombre de un
esqueleto carbonado elegido como cadena principal y los nombres de las partes estructurales
que no quedan identificados en éste. A estas últimas se les conoce como radicales o
sustituyentes y se nombran siguiendo reglas similares a las empleadas para asignar
nombres a las cadenas principales, que el profesor expondrá en clase.

Tabla 6. Resumen de nomenclatura IUPAC ordenada según prioridad numérica decreciente


CLASE FÓRMULA SUFIJO PREFIJO
Cationes R4N+ -amonio amonio-
R4P+ -fosfonio fosfonio-
R3S+ -sulfonio sulfonio-
O
Ácidos carboxílicos Ácido -oico carboxi-
COH
Anhídridos de los ácidos O O
carboxílicos Anhídrido -oico
COC
Ésteres de los ácidos O
carboxílicos -oato de alquilo alcoxicarbonil-
CO
Química Orgánica 1. 11

O
Halogenuros de acilo Halogenuro de -oilo halogenoalcanoil-
CX
O
Amidas -amida carbamoil-
CNH2
Nitrilos -CN -nitrilo (u -onitrilo) ciano-
O
Aldehídos -al alcanoil-
CH
O
Cetonas -ona oxo-
C

Alcoholes COH -ol hidroxi-

Mercapatanos CSH -tiol mercapto-

Aminas N -amina amino-


Éteres -O- RR’éter -oxa- (alcoxi-)
Sulfuros -S- RR’sulfuro alquiltio-
Alquenos -C=C- -eno* alquenil-
Alquinos -CC- -ino* alquinil-
Halogenuros -X - halógeno-
Nitro -NO2 - nitro-
Alcanos -C-C- -ano* alquil-
* Sufijos sobre una raíz. Los nombres de los alcanos, alquenos y alquinos son los
nombres principales a partir de los cuales se derivan otros nombres por adición de
sufijos y prefijos.

Tabla 7. Algunas abreviaturas empleadas comúnmente en química orgánica:


Abreviatura Representa Abreviatura Representa
R- alquilo Pr- propilo (CH3CH2CH2-)
Ar- arilo (aromático) Bu- butilo (CH3CH2CH2CH2-)
X- halógeno iPr- isopropilo (CH3) 2CH-
Ph-, - benceno (C6H5-) pri- primario
Me- metilo (CH3-) sec- secundario
Et- etilo (CH3CH2-) terc- terciario

Tabla 8. Raíces y nombres relacionados de los alcanos normales


# de carbonos Alcano normal
de la cadena Raíz Fórmula condensada Nombre
más larga
1 met- CH4 Metano
2 et- CH3 CH3 Etano
3 pro- CH3 CH2CH3 Propano
4 but- CH3 (CH2)2CH3 Butano
5 pent- CH3 (CH2)3CH3 Pentano
6 hex- CH3 (CH2)4CH3 Hexano
7 hept- CH3 (CH2)5CH3 Heptano
8 oct- CH3 (CH2)6CH3 Octano
9 non- CH3 (CH2)7CH3 Nonano
1. Introducción a la Química Orgánica. 12

10 dec- CH3 (CH2)8CH3 Decano


11 undec- CH3 (CH2)9CH3 Undecano
12 dodec- CH3 (CH2)10CH3 Dodecano
13 tridec- CH3 (CH2)11CH3 Tridecano
14 tetradec- CH3 (CH2)12CH3 Tetradecano
15 pentadec- CH3 (CH2)13CH3 Pentadecano
16 hexadec- CH3 (CH2)14CH3 Hexadecano
17 heptadec- CH3 (CH2)15CH3 Heptadecano
18 octadec- CH3 (CH2)16CH3 Octadecano
19 nonadec- CH3 (CH2)17CH3 Nonadecano
20 eicos- CH3 (CH2)18CH3 Eicosano

EJERCICIOS PRIMERA UNIDAD: INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA

COMPOSICIÓN PORCENTUAL.

1. El análisis cuantitativo de un compuesto orgánico que contiene solamente carbono e


hidrógeno dio el siguiente resultado: Peso de la muestra 0,1233 g; peso del CO 2 0,3868 g
y peso del H2O 0,1603 g. Calcular los porcentajes de carbono e hidrógeno en la muestra.
2. Un compuesto que contiene nitrógeno al someterlo al análisis dio los siguientes
resultados: se pegó una muestra de 0,1960 g y produjo 84,7 cm3de nitrógeno, medido
sobre agua a 25ºC. La presión barométrica fue de 740,0 mm. (La presión de vapor del
agua a 25ºC es de 23,5 mm.). Calcular el porcentaje de nitrógeno en la muestra.
3. El análisis cuantitativo de un compuesto que contiene carbono, hidrógeno y oxígeno, dio
los siguientes resultados: peso de la muestra 0,1341 g; peso del CO 2 0,1966 g y peso del
agua H2O 0,0837 g. Calcular los porcentajes de carbono, hidrógeno y oxígeno en la
muestra.
4. Se analizó por el método de Carius un compuesto que contiene azufre. Se pesó una
muestra de 0,2055 g y dio 0,3110 g de sulfato de bario. Calcular el porcentaje de azufre
en el compuesto.
5. Se analizó por el método de Dumas una muestra de 4 mg de un compuesto orgánico, y
se recogieron 0,312 mL de nitrógeno a 25ºC y 742 mm de presión. Calcular el porcentaje
de nitrógeno en la muestra.
6. Se analizó por el método de Kjeldahl una muestra de 0,2150 g de un compuesto orgánico
y el amoníaco obtenido neutralizó 85 cm de solución de ácido sulfúrico 0,1N. Calcular el
porcentaje de nitrógeno en la muestra.
7. Se analizó por el método de Carius un compuesto que contiene cloro. Se empleó una
muestra de 0,1500 g. El precipitado de cloruro de plata obtenido pesó 0,3347 g. Calcular
el porcentaje de cloro en la muestra.
8. Se pesó una muestra de 0,25 g de un compuesto orgánico que contiene 15% de bromo, y
se analizó por el método de Carius. ¿Qué peso de bromuro de pata se puede obtener
como resultado del análisis?
9. Una muestra de 0,150 g de un compuesto que contiene 30% de azufre, se analizó por el
método de Carius. ¿Qué cantidad de sulfato de bario se puede obtener en este análisis?
10. Se analizó por el método de Carius una muestra de 0,150 g de un compuesto que
contiene cloro. El precipitado de cloruro de plata pesó 0,330 g. Calcular el porcentaje de
cloro en la muestra.
11. Calcular el porcentaje de los elementos presentes en cada uno de los siguientes
compuestos: a) CH4; b) C2H5OH; c) C21H23NO5; d) CHCl3; e) C6H7NO3S.
12. Un compuesto contiene carbono, hidrógeno y oxígeno, se sometió al análisis cuantitativo
y dio los siguientes resultados: peso de la muestra (0,1921 g); peso del CO 2 (0,384 g);
peso del H2O (0,157 g). Calcular la fórmula empírica del compuesto.
Química Orgánica 1. 13

PESO MOLECULAR
13. Una muestra de 0,1930 g de un compuesto orgánico volátil, se convirtió al estado de
vapor. El vapor ocupó un volumen de 177 mL a 100ºC y 745 mm de presión. Calcular el
peso molecular del compuesto.
14. El peso molecular de un compuesto se determinó por el método de Víctor Meyer. Se pesó
una muestra de 0,1100 g de la cual se produjeron 24,16 cm3 de gas, medido sobre agua
a 25ºC. La presión barométrica fue de 740,3 mm. (La presión de vapor del agua a 25ºC
es de 23,5 mm.).
15. En un experimento similar al anterior una muestra de 0,200 g produjo 68,39 cm 3 de gas,
medido sobre agua a 25ºC. La presión barométrica fue de 720 mm.
16. Una solución contiene 18 g de glucosa, disueltos en 200 g de agua, tiene un punto de
congelación de 0,93ºC. Calcular el peso molecular de la glucosa.
17. Se pesó una muestra de 4,20 g de una sustancia orgánica y, al disolverse en 100,0 g de
agua, produjo una depresión del punto de congelación de 0,432ºC. (La constante
crioscópica para el agua es de 1,85ºC). calcular el peso molecular de la sustancia.
18. Cuando se disuelven 60 g de una sustancia orgánica desconocida en 1000 g de agua, se
encuentra que disminuye el punto de congelación del agua en 0,62ºC. Calcular el peso
molecular de la sustancia.
19. Una solución que contiene 0,450 g de urea disuelta en 22,5 g de agua, produce un
ascenso el punto de ebullición de 0,17ºC. Calcule el peso molecular de la urea.
20. Un ácido monocarboxílico se convirtió en sal de plata. 0,25 g de muestra de esta sal se
sometieron a incineración y se obtuvieron 0,1616 g de plata pura. ¿Cuál es el peso
molecular del ácido?
21. Una muestra de 0,224 g de un ácido desconocido (p.f. 139-140ºC) necesitó para
neutralizarlo 14,14 mL de solución de hidróxido de sodio 0,100 N. Calcular el peso
molecular del ácido.
22. a) El punto de fusión del benceno es de 5,51ºC. Una solución de 0,816 g de un
compuesto A, disuelto en 7,5 g de benceno, funde a 1,59ºC. Calcular el peso molecular d
A. b) Si la fórmula empírica de A es C4H4O, ¿cuál es su fórmula molecular? (La constante
crioscópica el benceno es 5,12).

FÓRMULAS EMPÍRICAS
23. El análisis cuantitativo de un compuesto que contiene carbono, hidrógeno y oxígeno, dio
el resultado siguiente: Carbono 40,00%; hidrógeno 6,67% y oxígeno 53,33%. Calcular la
fórmula empírica del compuesto.
24. El análisis cuantitativo de una sustancia orgánica que contiene carbono, hidrógeno,
oxígeno y nitrógeno dio el resultado siguiente: C (65,0%); H (3,51%) y N (9,58%). Calcular
la fórmula empírica.
25. El análisis cuantitativo de un compuesto orgánico dio el siguiente resultado: 85,7% de
carbono y 14,3% de hidrógeno. Hallar la fórmula empírica.
26. El análisis por combustión de una muestra de 0,430 g de un compuesto orgánico dio el
siguiente resultado: CO2 (1,315 g) y H2O (0,640 g). Hallar la fórmula empírica del
compuesto.
27. Calcular las fórmulas empírica de los compuestos siguientes teniendo en cuenta la
composición centesimal de cada uno:
a) C (23,76%);H (5,94%) Cl (70,3%)
b) C (53,34%);H (15,56%) N (31,11%)
c) C (84,00%);H (16,00%)
d) C (48,65%);H (8,11%) O (43,24%)
28. Calcular los porcentajes de los elementos de los compuestos siguientes: a) C 2H6O; b)
C3H8; c) C6H7N; d) C4H10O.
29. El análisis cuantitativo de un compuesto orgánico dio los siguientes resultados: peso de
la muestra Nº 1 (0,200 g); peso del CO2 (0,3887 g); peso del H2O (0,277 g); peso de la
muestra Nº 2 (0,150 g); volumen de nitrógeno en condiciones normales (37,3 cc).
Calcular la fórmula empírica del compuesto.
1. Introducción a la Química Orgánica. 14

30. El análisis cuantitativo de un compuesto orgánico dio los siguientes resultados: peso de
la muestra (0,2178 g); peso del CO2 (0,4795 g); peso del H2O (0,157 g). Calcular la
fórmula empírica del compuesto.
31. Se pesó una muestra de 0,2200 g de un compuesto que contiene carbono, hidrógeno y
oxígeno. El análisis de esta sustancia dio los resultados siguientes: peso del CO 2 (0,6179
g); peso del H2O (0,1264 g). Calcular la fórmula empírica del compuesto.

FÓRMULAS MOLECULARES
32. Una muestra del compuesto anterior que pesó 5,312 g se disolvió en 50,0 g de alcohol y
aumentó el punto de ebullición del disolvente en 1,30ºC. (Constante ebulloscópica para
el alcohol 1,15ºC).
33. ¿Cuál es la fórmula molecular de una sustancia de fórmula empírica CH 2O y de peso
molecular 30?
34. ¿Cuál es la fórmula molecular de una sustancia con fórmula empírica CH 2O y de peso
molecular 180?
35. El análisis de una amina conduce a los siguientes resultados: 0,2430 g dan por
combustión 0,6900 g de CO2 y 0,1640 g de H2O. Por el método de Dumas, una muestra
de 0,1830 g de muestra, da 25,3 cm3 de N2, medido a 18ºC y 705 mm de mercurio.
Determínese su fórmula molecular sabiendo que cuando se disuelven 0,1860 g de
sustancia en 10,0 g de benceno, el punto de ebullición del disolvente se eleva 0,52ºC. El
ascenso ebulloscópico molal para el benceno es 2,62ºC.
36. El análisis de una sustancia orgánica condujo a los siguientes resultados: 1,000 g dieron
1,180ºC de CO2 y 0,482 g de H2O. Su densidad de vapor con relación al aire es 3,9.
0,2500 g de sustancia conducen, por el método de Carius, a 0,638 g de cloruro de plata,
y su hidrólisis la transforma en 1,3-propanodiol. ¿Cuál es su estructura? Dé los
isómeros posibles y los nombres correspondientes a la fórmula molecular encontrada.
37. En el análisis de un compuesto gaseoso a la temperatura ordinaria, se encontró que
contenía 88,9% de carbono y 11,1% de hidrógeno. Su espectro infrarrojo contiene una
banda bastante ancha de cerca de 2200 cm-1. Solamente hay dos compuestos que
cumplen con esta descripción. ¿Cuáles son sus nombres?
38. El análisis de un compuesto que contiene carbono, hidrógeno y oxígeno, dio el resultado
siguiente: 65,6% de carbono y 8,20% de hidrógeno. Calcular la fórmula empírica. Una
muestra de 0,200 g del compuesto anterior, al disolverla en 20,0 g de ácido acético (de
constante crioscópica = 3,86ºC) dio una solución cuyo punto de congelación disminuyó
en 0,106ºC, con relación al punto de congelación del disolvente puro. Calcular la fórmula
molecular del compuesto.

FORMULACIÓN Y NOMENCLATURA QUÍMICA ORGÁNICA

39. Escriba la fórmula estructural para cada uno de los siguientes compuestos:
a) 2,3,4-Trimetilhexano b) 2,2,3,3-tetrametilpentano
c) 3-Etil-5,5-dimetilheptano d) 3-Etilpentano
e) 10-(1-metilpentil)eicosano f) 1-Etil-3-metilciclohexano
g) 1-Etil-3-propilciclopentano h) 2-Metilbutano
i) 2,7,8-Trimetildecano j) 3,4,4,5-Tetrametilheptano
k) 2,3,5-Trimetil-4-propilheptano l) 3-Ciclopropil-5-propilnonano

40. Indique el nombre IUPAC de cada uno de los siguientes compuestos:

a) H3C CH3 b) CH3CH2CHCH3

CH3CH2CHCHCH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3
Química Orgánica 1. 15

c) d)
CH3 CH3 CH3
CH3CH(CH3)CH(C2H5)CH3
CH3CH CHCH2CHCH3

e) f)
CH3 CH(CH3)2
C(CH3)3

g) CH2CH3 h) [(CH3)2CH]4C
CH3 C CH3
CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
CH2CH3