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net/jangelesmendez1/teora-de-brnsted-lowry-y-par-
conjugado

Hidrólisis de Sales

Constante de hidrólisis.- En la hidrólisis, como en cualquier otra reacción, también se alcanza

un equilibrio químico, caracterizado en este caso por la constante de hidrólisis. La expresión de
la constante de hidrólisis se escribe de acuerdo a la ley de acción de masas y varia con el tipo
de sal hidrolizable.
Grado de hidrólisis.- El grado de hidrólisis (αh) se puede definir como la fracción de cada
molécula del anión (o del catión) hidrolizado, es decir:
Al igual que el grado de disociación, el grado de hidrólisis varia con la concentración y puede
tomar valores entre 0 y 1.

1. Comprender por qué las disoluciones pueden ser ácidas o básicas, dependiendo de las sales.

2. Aprender a usar el pH-metro.

1. Estudiar los procesos de hidrólisis de algunas soluciones salinas a través del pH de la

solución.

Fortaleza de los acidos y las bases.

La fortaleza de un acido o de la base depende de su capacidad para dar o aceptar

protones.

Cuanto mas fuerte es el acido mas debil es su base conjugada. Para saber la cuantıa de
esa fortaleza hay que analizar la estructura electronica de la molecula y ver si hay
atomos muy electronegativos proximos al hidrogeno en los ́acidos o si hay pares
electrónicos disponibles para permitir la entrada de un proton en las bases.

El pH de disoluciones salinas.

Los solidos ionicos liberan (todos o parte) de sus iones en la disolucion.

BA(s) ͢ B+(aq) +A−(aq) NaCl(s)ΞNa+(aq) +Cl−(aq)

Los iones B+ y A− son el ́acido conjugado de la base BOH y la base

conjugada de el ́acido AH. Si alguno de BOH o AH es d ́ebil (o los

dos), el par conjugado ser ́a fuerte dando un caracter ́acido o b ́asico a

la disoluci ́on. Las cuatro situaciones posibles son:
1

AH y BOH debiles. Pares conjugados fuertes. El pH de la disolución dependera de la

fortaleza de cada par conjugado. Puede ser ́acido, basico o neutro si el ́acido
conjugado es ́mas, menos o igual de fuerte que la base conjugada.

AH d ́ebil y BOH fuerte. En ese caso el á cido conjugado B+ es d ́ebil y el pH de la

disoluci ́on es b ́asico ya que la base conjugada A− es fuerte.
3

AH fuerte y BOH d ́ebil. En ese caso la base conjugada A− es d é bil y el pH de la

disoluci ́on es ́acido ya que el ́acido conjugado B+ es fuerte.
4

AH fuerte y BOH fuerte. Ambos pares conjugados son d ́ebiles y el pH

de la disoluci ́on es neutro

La hidrólisis es la reacción del agua con una sustancia. Entre las sustancias que pueden
sufrir esta reacción se encuentran numerosas sales, que al ser disueltas en agua, sus
iones constituyentes reaccionan con los H3O+ o con los OH-, procedentes de la
disociación del agua. Esto produce un desplazamiento del equilibrio de disociación del
agua y como consecuencia se modifica el pH de la disolución. Cuanto más débiles son
el ácido o la base mayor es la hidrólisis. Este comportamiento ácido básico de las
disoluciones acuosas de algunas sales neutras, se debe a que al menos uno de sus iones
reacciona con el agua.

La hidrólisis, según la teoría de Brönsted y Lowry es simplemente una reacción ácido

base:

Ácido + Base → Sal + Agua

HA + BOH → AB + H2O
El carácter ácido, básico o neutro de la disolución resultante está ligado al carácter, o
fortaleza, del ácido o/y de la base de los que la sal AB proceda, ya que la sal se ionizará
completamente en disolución:

AB → A- + B+

Si el ácido tenía carácter débil el anión se hidroliza regenerando el ácido, y por tanto
incrementando la concentración de iones OH-, lo que explica el carácter básico de la
disolución:

A- + H2O → HA + OH-

Si la base tenía carácter débil el catión se hidroliza regenerando la base, y por tanto
incrementando la concentración de iones H+, lo que explica el carácter ácido de la
disolución:

B+ + H2O → BOH + H+

Ambas reacciones tienen una constante llamada constante de hidrólisis. En general se

puede resumir, que el carácter ácido básico aproximado de la disolución dónde se haya
producido la hidrólisis de una sal, será el siguiente:

 Neutro para el caso de sales formadas a partir de ácido fuerte más base fuerte.
 Ligeramente básico para el caso de sales formadas a partir de ácido débil y base
fuerte.
 Ligeramente ácido para el caso de sales formadas a partir de ácido fuerte y base
débil.
 En el caso de sales formadas a partir de ácido débil más base débil, el caracter
ácido básico de la disolución dependerá de la fortaleza relativa de los ácidos o
bases de los cuales provengan.

Hidrólisis de las sales de ácido o base débiles

Cuando un ácido neutraliza una base, el componente iónico formado se llama sal. Las
sales en solución pueden ser neutras, ácidas o básicas, dependiendo de las
propiedades ácido-base de los cationes y aniones constituyentes de las bases. Como
regla general, las sales formadas por reacción de un ácido fuerte y una base fuerte son
neutras, las sales formadas por reacción de un ácido fuerte y base débil son ácidas y las
sales formadas por reacción de un ácido débil con una base fuerte son básicas:

Ácido fuerte + Base fuerte --> Solución neutra

Ácido fuerte + Base débil --> Solución Ácida

Ácido débil + Base fuerte --> Solución Básica

La propiedad de las sales de producir disoluciones ácido o básico al disolverse en agua,

se conoce tradicionalmente como hidrólisis (del griego hidro, agua y lisis, ruptura).
Aunque en realidad la hidrólisis no es un fenómeno diferente al de la disociación de
ácidos y bases débiles. Estos la hidrólisis es simplemente la interacción ácido-base de
los iones componentes de la sal con las moléculas de agua que les rodean en
disolución. Por ello el término hidrólisis con el que se describe este fenómeno está
cada vez más en desuso pues no se trata de un fenómeno distinto del resto de las
disociaciones o ionizaciones ácido-base.

La base conjugada de un ácido débil tiene tendencia a captar un protón y generar el

ácido débil, y está reacción tendrá lugar con tanta más intensidad cuanto más débil sea
el ácido. Análogamente el ácido conjugado de una base débil tendrá tendencia a ceder
un protón para regenerar la base, y lo hará con tanta más fuerza cuanta más débil sea
la base.

Puesto que la sal resulta de la neutralización reciproca de un ácido y una base, estará
constituida por un anión, base conjugada del ácido, y un catión, ácido conjugado de la
base. Si el anión procede de ácido débil, o el catión procede de base débil, habrá
transferencia de protones con el agua circundante, lo que conllevará una alteración del
pH

Existen cuatro tipos de hidrólisis de sales

Sales de ácido y base fuerte

En las sales formadas por aniones cuyo ácido conjugado sea fuerte y cationes cuya base
conjugada sea fuerte no se produce reacción de hidrólisis. Por ejemplo:

El catión Na+ y el anión Cl– son, respectivamente, el ácido y la base conjugados de

NaOH y HCl. Como ambos son muy fuertes, los iones Na+ y Cl– son demasiado débiles
para reaccionar con el agua. En consecuencia, el producto iónico del agua no se ve
alterado y se mantiene el pH neutro.

Ocurre igual con el NaNO3, el KI o el CaCl2.

Consideremos la reacción de neutralización del ácido clorhídrico (ácido fuerte) con

soluciones acuosas de hidróxido de sodio para dar agua y una solución acuosa de
cloruro sódico:
Debido a que el , , y el están completamente disociados, la
reacción neta de neutralización es:

Si se mezclan igual número de moles de y , las concentraciones

de los iones hidronios e iones hidróxido que permanecen en la disolución
después de la de neutralización será la misma que la del agua pura,
.

En otras palabras la reacción del con el procede hacia la derecha en la

ecuación de neutralización para realizarse de forma completa.

Debido a que la reacción de neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte es la
reversa de la disociación del agua su constante de equilibrio (n de neutralización),
es la reciproca del producto iónico del agua ( ):

Este valor de indica que para un ácido fuerte y una base fuerte la reacción de
neutralización procede esencialmente hasta alcanzar . Puesto que ninguno de los
componentes de la sal (anión ni catión) reacciona con el agua para producir iones
hidronios o iones hidróxido^ , la disolución resultante será neutra, esto es
el . No hay hidrólisis

Sales de ácido débil y base fuerte

La disociación de estas sales libera aniones, que son bases conjugadas de ácido débil, por lo
que se hidrolizan dando iones OH–. Por ejemplo:

El catión Na+ no reacciona con el agua, pero el anión CH3COO– es la base conjugada de
un ácido débil, por lo que experimenta una reacción de hidrólisis básica, pues acepta
un protón del agua liberando OH–. La disolución de la sal tiene un pH básico, y se
puede definir una constante de hidrólisis Kh, que es igual a la constante Kb del anión
básico (cuanto más débil sea el ácido del que procede más básica resultará la
disolución).

También es el caso del Na2CO3, el NaHCO3 o el KCN.

Debido a que un ácido débil está en gran parte sin disociar, la ecuación
neta iónica para la reacción neutralización involucra la tranferenia de un
protón desde el ácido a la base fuerte :

Ejemplo:

El ácido acético , reacciona con hidroxido de sodio ( ) en solución

acuosa para dar agua y acetato de sodio acuoso (CH_3COONa):

Lo iones no aparecen en la ecuación iónica neta debido a que ambos el y el

se encuentran totalmente disociados en la disolución.

Después de la neutralización de igual cantidades molares de ácido acético y de

hidróxido de sodio, la solución contiene iones que no reaccionan con el agua (no
tiene propiedades ácida o básica) e iones acetato que es una base débil (es
la base conjugada de un ácido débil) por lo que actua como tal y capta un protón de una
molécula de agua. La consiguiente producción de ion hidróxido da por resultado una
disolución básica. Esto es con un .

Sales de ácido fuerte y base débil

Al contrario que las anteriores, su disociación libera cationes, procedentes de

una base conjugada débil, que se hidrolizan generando iones H3O+. Por
ejemplo:

El anión Cl– no reacciona con el agua, pero el catión NH4+ es el ácido conjugado de una
base débil, por lo que experimenta una reacción de hidrólisis ácida, pues cede un
protón al agua liberando H3O+. La disolución de esta sal tiene un pH ácido,
definiéndose una constante de hidrólisis Kh, que es igual a la constante Ka del catión
ácido (cuanto más débil sea la base de la que procede más ácida resultará la disolución).

Ocurre lo mismo con el NH4NO3 o el FeCl3.

Un ácido fuerte está completadamente disociado en e iones , y la reacción

de neutralización por lo tanto involucra la transferencia protónica desde a la base
débil B:

Por ejemplo, la ecuación iónica neta para la neutralización del ácido clorhídrico
con una solución acuosa de amoniaco <NH_3 </math> es:

Se puede obtener la constante de equilibrio para esta reacción de neutralización

multiplicando las constantes de equilibrio conocidas para las reacciones que añadidas
dan la reacción neta iónica:

<NH_3 (aq) + H_2O (l) \rightleftharpoons NH_4^+ (aq) + OH^- (aq) </math>

Neta:

La reacción de neutralización procede casi al 100 % debido a que la constante de

equilibrio para la neutralización es un número muy grande. Así, la neutralización de
cualquier base débil con un ácido fuerte generalmente se realiza al 100 % de
completitud debido a que el es un poderoso donador de protones. Después de la
neutralización de cantidades molares idiguales de amoniaco y ácido clorhídrico
, la solución contiene iones que no tienen ni propiedades ácidas ni básicas e
iones amonio , el cual es un ácido débil por lo que tiende a regenerar el amoniaco
cediendo un protón a la molécula de agua. El ión hidronio formado dará carácter ácido a
la disolución. i.e.

Sales de ácido y base débiles

En este caso, tanto el catión como el anión se hidrolizan, como en el

siguiente ejemplo:
El catión NH4+ es el ácido conjugado de una base débil, por lo que se hidroliza
desprendiendo H3O+. El anión CN– es la base conjugada de un ácido débil, así que se
hidroliza liberando OH–. Como el CN–es más fuerte como base que el NH4+ como
ácido, la disolución tendrá carácter básico.

En general, el pH de una disolución de una sal de ácido débil y base débil

dependerá del ion que se hidrolice en mayor grado:

 Si Ka > Kb, el catión se hidroliza más que el anión, por lo que la disolución
tendrá un pH ácido. Esto ocurre con las disoluciones de formiato amónico
(HCOONH4).

 Si Ka < Kb, el anión se hidroliza más que el catión, por lo que la disolución
tendrá un pH básico. Como se ha visto, así ocurre en una disolución de cianuro
amónico (NH4CN).

 Si Ka = Kb, ambos iones se hidrolizan en la misma proporción, por lo que la

disolución tendrá un pH neutro. Es el caso de una disolución de acetato de
amonio (CH3COONH4).

Tanto un ácido débil como una base débil están en su mayor parte disociar, y la
reacción de neutralización por lo tanto involucra la transferencia protónica desde el
ácido débil a la base débil. Por ejemplo la ecuación iónica neta para la neutralización del
ácido acético con amoniaco acuoso es:

En este caso la constante de equilibrio puede ser obtenida anadiendo las ecuaciones
1) la disociación del ácido acético 2) la protonación de la base 3) la disociación reversa
del agua:
Reacción neta:

El valor de indica que la neutralización se encuentra lejos de la completitud. Así, en

general en las reacciones neutralización de un ácido débil con una base débil tiene
menos tendencia a proceder hasta la completitud que las neutralizaciones que
involucran ácidos o bases fuertes. El carácter ácido o básico de la disolución después de
la neutralización dependerá de las constantes de disociación del ácido y de la base que
generaron la sal.

Por ejemplo en la neutralización del ácido cianhídrico (ácido débil) con

amoniaco (base débil) la constante de acidez del ácido cianhídrico vale
, mientras que la constante de basicidad del amoniaco es . Al ser
el cianhídrico más débil como ácido que el amoniaco como base, la base conjugada de
cianuro será más fuerte como base que el amonio como ácido conjugado. En
consecuencia, la reacción del cianuro con el agua será más intensa que la del amonio, y
por ello la disolución será básica i.e. tendrá un
1.Efecto nivelador del disolvente. Cualquier ácido HA que sea un
donador de protones más fuerte que el

H3O+ dará su protón a la molécula de H2O, por lo que estará

completamente disociado en agua. El ácido más fuerte que puede existir
en agua es el H3O+. La base más fuerte que puede existir en agua es el
OH–.Se dice que, en agua, todos los ácidos más fuertes que H3O+ son
nivelados a la fuerza de éste y las bases más fuertes que OH- son
niveladas a la fuerza de ésta.