Universidad Peruana Cayetano Heredia Química Analítica Instrumental - mayo 2018

PRACTICA N°. ESPECTROSCOPIA REGION VISIBLE: METODOS

ÓPTICOS: ANALISIS ESPECTROFOTOMETRICO DE UNA MEZCLA
BINARIA
Alumna: Díaz Gonzales, Damariz
Docentes: Lic.Norma Cuizano Vargas
MSc. Holger Maldonado Garcia
1. OBJETIVOS:
 Determinación de la concentración de componentes de una mezcla de
permanganato de dicromato de potasio.
 Comprobar el cumplimiento de la ley de Beer y aplicarla en un análisis de
una mezcla de dos componentes.
 Determinar la concentración de cada componente de la mezcla.

2. INTRODUCCION:
La determinación espectrofotométrica de dos componentes en mezclas binarias
y a dos longitudes de onda es conocida desde tiempos antiguos de la química. Sus
aplicaciones son muchas, como el análisis de los colorantes, drogas y algunas
sustancias orgánicas, etc. Esto se ha vuelto un método muy útil para los analíticos
químicos y farmacéuticos entre otros1.
En la presente práctica se llevara a cabo un análisis espectrofotométrico de una
mezcla binaria: permanganato y dicromato de potasio en la región visible que va
desde 380 hasta 780 nm. Cada una de estos compuestos tiene una determinada
longitud en donde la absorbancia es máxima. Las cuatro soluciones formadas, que
son dos de dilución de permanganato y dos dicromato de potasio, se medirán en estas
dos longitudes mencionadas, 535 y 435 nm. Así mismo, este análisis está
involucrado con la ley de Lambert-Beer que puede aplicarse al análisis cuantitativo
de las mezclas de dos o más sustancias, siempre que sus respectivos espectros de
absorción sean lo suficientemente distintos. El procedimiento se basa en que la
absorbancia es una propiedad aditiva, de tal forma que la absorbancia total de una
mezcla es la suma de cada uno de los componentes.
Finalmente, se mide la absorbancia de la muestra problema a ambas longitudes de
onda.

3. MARCO TEORICO:
La ley de Beer-Lambert puede ser usada para la determinación simultánea de dos o
más sustancias absorbentes2. Para que esto suceda debe de cumplir si los componentes de
la mezcla, los espectros de absorción de los dos componentes deben ser independientes
uno de otro, es decir, que no interfieran, las soluciones debe ser homogéneo, la radiación
incidente debe ser monocromático, y la radiación no debe hacer ninguna reacción
fotoquímica con las sustancias3.
De acuerdo con la ley Beer-Lambert
A = ε * c* b
Entonces, si la mezcla contiene dos compuestos, supongamos A y B. Cada uno A y B
tienen su λ max en λ1 y λ2. Figura 1 muestra el espectro de absorción UV-Vis del
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compuesto A con máxima absorbancia en su λ max, es decir, λ1 y una pequeña

absorbancia a λ2 que es el λmax del compuesto B.
Donde la Ab1 = ε * cA* bA a la λ1

Ab2 = ε * cB* bB a la λ2
Abx = ε * cA* bA + ε * cB* bB
Por lo tanto, ecuación general:
Abλ = ελ1*bC1 + ε2λbC2 + ε3λbC3 + .
4. CALCULOS Y RESULTADOS:
Tabla N°1. Resultados generales de las cuatro soluciones diluidas y de la
muestra problema a dos longitud de onda, cada compuesto tiene una
determinada longitud de onda donde la absorbancia es máxima.
SOLUCIÓN CONCENTRACION ABSROBANCIA (A)
(M)
λ = 525 nm λ = 435 nm
A ( KMnO4) 4.02x10-4 0.9421 0.0236
B (KMnO4) 2.01x10 -4 0.4612 0.0084
C (K2Cr2O4) 1.01x10-3 0.0308 0.4285
D (K2Cr2O4) 5.05 x10-4 0.0142 0.214
Muestra (5mL y 5mL de …….
KMnO4 y KCr2O4 del stock) 0.2253 0.0967

Grafica N°1. Espectro del permanganato de potasio (KMnO4)

Longitud de Absorbancia
onda (nm) máxima
Absorbancia vs.Longitud de onda 525 0.0714 A

0.08
0.07
0.06
Absorbancia

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
280 330 380 430Longitud
480 de 530
onda (nm)
580 630 680 730
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1. Calculo de la molaridad correcta:

Para el KMnO4
0.0795𝑔
⁄158𝑔/𝑚𝑜𝑙
M= = 2.01x10-3 M
0.25𝐿

Para el K2Cr2O7
0.1486𝑔
⁄294𝑔/𝑚𝑜𝑙
M= 0.25𝐿
= 2.02x10-3 M

2. Calculo de la concentración molar de las soluciones: A,B,C y D en la cual

CA= C1, CB= C2, CC= C3 , CD= C4

2.01x10−3 M x10mL
CA = = 4.02x10-4 M
50𝑚𝐿
4.02x10−4 M x 25mL
CB = = 2.01x10 -4 M
50𝑚𝐿

2.02x10−3 M x 25 mL
CC = = 1.01x10-3 M
50𝑚𝐿

1.01x10−3 M x 25 mL
CD = = 5.05 x10-4 M
50𝑚𝐿

3. Calcule la absortividad molar de las soluciones A, B, C y D según la Ley

de Beer.
Para: KMnO4 λ1: 525nm
0.9421𝐴
ƐA = 1 𝑐𝑚∗4.02x10−4 M = 2343.53 A*cm-1 M-1

0.4612𝐴
ƐB = 1 𝑐𝑚∗2.01x10−4 M = 2294.23 A*cm-1 M-1

0.0308𝐴
ƐC = 1 𝑐𝑚∗1.01x10−3 M = 30.495 A*cm-1 M-1

0.0142 𝐴
ƐD = 1 𝑐𝑚∗ 5.05 x10−4 M = 28.11 A*cm-1 M-1

Para K2Cr2O7 λ2: 435nm

0.0236 𝐴
ƐA = 1 𝑐𝑚∗4.02x10−4 M = 58.71 A*cm-1 M-1

0.0084 𝐴
ƐB = 1 𝑐𝑚∗2.01x10−4 M = 41.79 A*cm-1 M-1
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0.4285 𝐴
ƐC = 1 𝑐𝑚∗1.01x10−3 M = 424.257 A*cm-1 M-1

0.214 𝐴
ƐD = 1 𝑐𝑚∗ 5.05 x10−4 M = 423.76 A*cm-1 M-1

4. Calcule la concentración de permanganato y dicromato de potasio en la

solución problema. Informe los resultados en concentración molar de
permanganato y dicromato de potasio y también en ppm de manganeso y
cromato.
C1: Concentración del permanganato de potasio en la muestra
C2: Concentración del dicromato de potasio en la muestra

(A1)𝜆1 = (ε1) λ1 C1 + (ε2) λ1C2

(A1)𝜆2 = (ε1) λ2 C1 + (ε2) λ2C2
C1 = [(ε2) λ2 (A1)𝜆1 - (ε2) λ1 (A2) λ2] / [(ε1) λ1 (ε2) λ2 (ε2) λ1 (ε1) λ2]
KMnO4 λ1: 525nm
K2Cr2O7 λ2: 435nm

C1 = [423.76M-1 cm-1 x 0.2253- 28.11 M-1 x cm-1 0.0967] / [2294.283 M-1 cm-1 x
424.76 M-1 cm-1- 28.11 M-1 x cm-1 41.79 M-1 cm-1]

= 9.53 x 10-5 M de KMnO4

C2 = [(ε1)λ1(A2)λ2 - (ε1)λ2 (A1)𝜆1]/ [(ε1)λ1(ε2)λ2 - (ε2)λ1(ε1)λ2]

C2 = [2294.23 M-1 cm-1 x 0.0967- 41.79 M-1 cm-1 0.2253] / [2294.23M-1 cm-1 423.76
M-1 cm-1- 28.11 M-1 cm-1 41.79 M-1 cm-1]

C2 = 2,19x10-4 M de K2Cr2O7

Calculo de los ppm de manganeso y cromo:

ppm Mn = 9.53x10-5 (mol/L) x (55 g/mol) x (103 mg / 1g) = 5.24 ppm de Mn

ppm Cr = 2,19x10-4 (mol/L) x (52 g/mol) x (103 mg / 1g) = 11.39 ppm de Cr
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5. DISCUSION:
La grafica N°1. Muestra el espectro del KMnO4 en la cual se logró comparar la
longitud de onda en te de máxima absorción por esta sustancia en teórica dada en la
guía es igual que la experimental, siendo 525 nm y una absorbancia de 0.0714 A.
La técnica realizada, se analiza cuatro soluciones diluidas de la muestra patrón, y una
solución muestra. Todo se analizó a dos longitudes de onda correspondiente para
cada sustancia; 525 nm para KMnO4 y 435 nm para K2Cr2O7. Se observa que en cada
longitud de onda las absorbancia son mayores para las soluciones A y C que son las
más concentradas de cada sustancia. Y lo mismo sucede, cuando se realiza los
cálculos de absortividad.
En comparación con una sola sustancia, como el KMnO4 la solución A tiene mayor
ε que la B que es la solución diluida, y con el K2Cr2O7. Ocurre que C tiene mayor ε
que la solución D.
La mayor asortividad se da porque las soluciones de mayor concentración tienen
mayores posibilidades de absorber energía radiante. Añadiendo, la absortividad
cambia con la concentración.
También cabe aclarar, que las muestras que no corresponden a su longitud de onda
donde su absorbancia es máxima, no absorben tanto, así comparamos que cada
sustancia tiene una determinada longitud de onda a la cual tiene una mayor
absorbancia.
Finalmente, los ppm de cada sustancia es de 5.24 ppm de Mn y 11.39 ppm de Cr y
es demostrado porque las soluciones a medir son diluidas.

6. CONLUSIONES:
 Si dos sustancias muestran diferentes espectros, pueden absorber energía a
dos diferentes longitudes de onda, y si conoces los espectros de los
componentes puros se puede descomponer el espectro de la mezcla en una
relación matemática (ecuación general) .
 En una mezcla existe más de un sustancia, por lo tanto el espectrofotómetro
detecta la suma de las absorbancias de todas las especies.
 La absorvitidad cambia con la concentración.

7. RECOMENDACIONES:
 Calibrar el espectrofotómetro antes de su uso: el 0% con el obstuculador, que
lo hace el propio instrumento y el 100% con el reactivo blanco.
 Medir con cuidado los reactivos.
 Evitar tocar sin guantes el lado transparente de las cubetas de cuarzo.
 Medir adecuadamente cada sustancia.
 Colocar las celdas siempre hacia el mismo lado.
 La cubeta siempre tiene que estar seca por la parte externa.
 Lavar bien cada cubeta, para que así no exista interferencias en cada solvente
o medida.
 Minimizar los errores al momento de la dilución de las sustancias.
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8. BIBLIOGRAFIA:
1. Contento Salcedo A. Nuevos métodos fotométricos y cromatográficos para la
determinación de colorantes rojos en alimentos. Cuenca: Ediciones de la Universidad de
Castilla-La Mancha; 1997. Pag 33-35

2. Walton H, Reyes J. Análisis químico e instrumental moderno. Barcelona: Reverté;

2013.pag 197-198.
3. Análisis de mezclas por UV-Vis [Internet]. Unipamplona.edu.co. 2018 [cited 10 May
2018]. Available from:
http://www.unipamplona.edu.co/unipamplona/portalIG/home_154/recursos/general/290420
15/guiaa
4. Anjeev R, Jagannadham V, Das A. Simultaneous Equations as a Tool in the
Spectrophotometric Analysis of Two Non-interacting Substances in a Binary Mixture:
Senior Undergraduate Physical and Physical-Organic Chemistry Laboratory Experiment
[Internet]. Article.sapub.org. 2013 [cited 11 May 2018]. Available from:
http://article.sapub.org/pdf/10.5923.j.jlce.20130104.01.pdf