Química Inorgánica

Guía de ejercicios 1

1.- Basándose en la teoría de enlace de valencia, dar el nombre completo, configuración

electrónica del metal, hibridación y estructura para los siguientes compuestos:
a) [Fe(H2O)6]2+; b) [CoCl4]2-; c) [Co(CN)6]3-; d) [PtCl2(NH3)2].

2.- El complejo [Ni(CN)4]2- es diamagnético, pero el [NiCl4]2- es paramagnético con 2

electrones desapareados. De modo semejante el [Fe(CN)6]3- presenta sólo 1 electrón
desapareado, en tanto que el [Fe(H2O)6]3+ tiene 5 electrones desapareados. Explique
estas observaciones experimentales empleando: a) la TEV; b) la TCC.

3.- En la descripción del enlace en un complejo de simetría octaédrica, según la TCC, se

puede afirmar que con respecto a la situación energética del ion libre: a ) los cinco
orbitales d se desestabilizan; b) se desestabilizan los orbitales dxz, dyz, dxy, y se
estabilizan los orbitales dx2-y2 y dz2; c) se estabilizan los orbitales dxz, dyz, dxy, y se
desestabilizan los orbitales dx2-y2 y dz2; d) los cinco orbitales d se estabilizan.

4.- ¿Cuántos electrones desapareados habrá en cada uno de los siguientes casos?:
d4, octaédrico, espín bajo; b) d6, tetraédrico, espín alto; c) d9, plano cuadrado; d) d7,
octaédrico, espín alto; e) d2, cúbico; f) d8, octaédrico, con elongación tetragonal.

5.- Para la configuración d4, calcular las EECC para los siguientes campos: a)
octaédrico; b) cúbico; c) tetraédrico; d) plano cuadrado (considerar situación de espín
alto). Indicar cual es la situación más estable.

6.- Coloca los siguientes iones en orden creciente de ∆o:

[CoI6]3-; [Ir(en)3]3+; [CoI6]4-; [RhI6]3-; [Rh(H2O)6]3+; [Ir(CN)6]3-; [Ir(NH3)6]3+;
[Rh(CN)6]3-.

7.- Explica de manera razonada qué compuesto de cada pareja presentará mayor ∆:
a) [CoF6]4-; [CoF6]3-; b) [CoCl6]4-; [CoCl4]2-
c) [CoF6]3-; [CoCl6]3-; d) [TiF6]3-; [VF6]2-
e) [Fe(CN)6]4-; [Fe(CN)6]3-; f) [V(H2O)6]2+; [V(H2O)6]3+
g) [Cr(CO)6]; [W(CO)6]; h) [Fe(CN)6]4-; [Os(CN)6]4-

8.- Explica las diferencias entre los valores dados de los desdoblamientos por el campo
cristalino, ∆, para los siguientes complejos de cobalto:
COMPLEJO ∆(cm-1)
[Co(NH3)6]3+ 22900
[Co(NH3)6]2+ 10200
[Co(NH3)4]2+ 5900
9.- Explica las diferencias entre los valores dados de los desdoblamientos por el campo
cristalino, ∆, para los siguientes complejos de cromo(III):
COMPLEJO ∆(cm-1)
[CrF6]3- 15000
[Cr(H2O)6]3+ 17400
[Cr(CN)6]3- 26600

10.- La secuencia de (10Dq)oct en los complejos siguientes que presentan efecto

hipsocrómico es: a) [Co(NH3)6]3+>[Co(NO2)6]3->[Co(H2O)6]3+; b) [Co(NO2)6]3-
>[Co(NH3)6]3+>Co(H2O)6]3+; c) [Co(NO2)6]3->[Co(H2O)6]3+->[Co(NH3)6]3+; d)
[Co(H2O)6]3+->[Co(NH3)6]3+>[Co(NO2)6]3-. Justificar la respuesta.

11.- En la siguiente serie de complejos cuyo valor es 10Dq se da en cm-1.

[Fe(NH3)6]3+ [Ru(NH3)6]3+ [Os(NH3)6]3+
10Dq 23000 33900 41000

a) Si se sabe que P es 30000 cm-1 qué complejos serán de bajo espín? ¿Por qué?
b) Calcular la EECC para cada complejo.
c) ¿Cuál será la diferencia de EECC para estos complejos con el mismo ligando
tetraédrico? Considerar situación de espín alto y espín bajo.
d) Justifica la variación de ∆o para los distintos complejos.

12- El valor de la tercera energía de ionización para el cromo es 165 KJ.mol-1 mayor
que para el vanadio, y así es más difícil oxidar el Cr2+(g) que el V2+(g). Sin embargo en
disolución acuosa el Cr2+ es un reductor más fuerte que el V2+. Teniendo en cuenta estas
consideraciones justificar el valor de los potenciales de reducción Eº Cr3+(aq)/ Cr2+(aq)
= -0,41 V y Eº V3+(aq)/ V2+(aq) = -0,26 V (Datos de ∆o: [V(H2O)6]2+ = 12400 cm-1;
[V(H2O)6]3+ = 17850 cm-1; [Cr(H2O)6]2+ = 14100 cm-1; [Cr(H2O)6]3+ = 17400 cm-1).

13.- En la representación de los radios iónicos de los elementos de la primera serie de

transición, M2+ y M3+, se obtienen mínimos en la curva para el caso de espín bajo en : a)
Ti2+ y Cr3+; b) Ni2+ y Co3+; c) Fe2+ y Co3+; d) Mn2+ y Fe3+.

14.- En un campo octaédrico que experimenta efecto Jahn-Teller por alargamiento, el

orbital de mayor energía es: a) dyz; b) dx2-y2; c) dxy; d) dz2.

15.-Deduce y escribe la degeneración de los estados electrónicos para las

configuraciones siguientes:
Campo octaédrico: d3; d4 espín alto, d5 espín bajo.
Campo tetraédrico: d3 espín alto; d3 espín bajo; d6 espín bajo.