Jefferson Raúl Guaypatín Pico1, 3 Universidad Nacional De Chimborazo jeffreguaypa10 @gmail.com1 3 Catedra de Manejo de Contaminantes II RESUMEN parte 60 Anexo A de los Estados Unidos de América. (IDEAM, 2011, p. 1). Durante el muestreo isocinético de chimeneas (fuentes fijas) se obtienen PALABRAS CLAVES vapores y condensados que contienen Resiliencia.- capacidad de los varios compuestos, entre los que ecosistemas de absorber perturbaciones destacan el NOX, SO2, Pb y Materias sin alterar significativamente sus Particulado, los cuales para su análisis características. requieren de su propia metodología, enlazada a las consideraciones y rangos Muestreo Isocinético.- es la toma de la mínimos permisibles, debido a que estas muestra que se realiza a la misma sustancias presentan un potencial velocidad en que son trasmitidos los perjuicio para el medio ambiente. En el contaminantes en el ducto de muestreo. presente trabajo se explica de manera detallada y precisa las distintas Fuentes Fijas.- son aquellos focos no actividades que se deben llevar a cabo móviles que contaminan la atmósfera. para ejecutar el proceso analítico en Material Particulado.- son una mezcla de laboratorio de los compuestos ya partículas líquidas y sólidas, de mencionados, lo cual se justifica en base sustancias orgánicas e inorgánicas, que a que, si la concentración de cualquiera se encuentran en suspensión en el aire. de los compuestos de NOX, SO2, Pb o Material Particulado sobrepasa los Analito.- parámetro de control que se intervalos de control máximo desea cuantificar. permisibles, se fomentaría la Alicuota.- porción o parte de la muestra disminución de la resiliencia del tomada para análisis. ecosistema y en consecuencia varios efectos se harían presentes como el ABSTRACT efecto invernadero, el smog During the isokinetic sampling of fotoquímico, etc. chimneys in fixed sources, vapors and Es por ello que resulta imperativo la condensates are obtained that contain práctica de control de estos residuos several compounds, among which NOx, químicos, empleando para la seguridad SO2, Pb and Particulate Matters, which de las mediciones, prácticas correctas for their analysis require their own instaurada e implementadas por la methodology, linked to considerations autoridad ambiental correspondiente, and ranges. minimum allowable, cosa que ameritó fundamentar la because these substances present a descripción de cada método para cada potential harm to the environment. In the analito basándose en el equivalente al present work it is explained in a detailed Código Federal de Regulación CFR 40 and precise way the different activities that must be carried out to execute the laboratory analytical process of the INTRODUCCIÓN aforementioned compounds, which is Desde la revolución industrial el ser justified on the basis that, if the humano a tecnificado la contaminación concentration of any of the compounds atmosférica mediante la combustión, of NOx, SO2, Pb or Particulate Material procesos de ebullición y transformación exceeds the maximum permissible de las diversas materias primas a control intervals, the decrease of productos elaborados, emitiendo de ecosystem reclusiveness would be manera casi incontrolada productos promoted and consequently several como CO, CO2, NOX, SO2, H2S, Pb, effects would be present such as the CH3SH, lo cual a un inicio no era motivo greenhouse effect, photochemical smog, de control; sin embargo, debido a la etc. evidencia provista sobre el efecto que That is why it is imperative the practice tienen estos compuestos en el aire que of control of these chemical residues nos rodea se establecieron medidas y using for the safety of measurements, métodos que actualmente permiten correct practices established and regular su emanación. (Jiménez, E., implemented by the corresponding 2017, p. 83). environmental authority, something that Dado que los compuestos de diferentes merit to support the description of each industrias se expulsan a través de method for each analyte based on the chimeneas, en las cuales se confabulan equivalent to the Federal Code of todos los residuos de todas las Regulations CFR 40 part 60 Annex A of actividades que se realizan al interior de the United States of America. la empresa, esta estructura resulta ser el KEYWORDS punto más adecuado para realizar un muestreo del tipo de gases que son Resilience.- ability of communities and desechados, lógicamente considerando ecosystems to absorb disturbances todas las variables posibles, en especial without significantly altering their la cinética del fluido. (Dinger, D., 2010, characteristics p. 91). Esta última resulta ser el factor de Isokinetic Sampling.- The sample must mayor importancia, ya que para asegurar be taken at the same speed as the una correcta toma de muestra es contaminants in the sampling duct are necesario que el vapor que se obtenga transmitted. conste exactamente de las mismas características que el resto, evitando que Fixed Sources.- are those non-mobile se adquiera mayores o menores foci that pollute the atmosphere concentraciones de los contaminantes, Particulate Material.- are a mixture of por lo que el volumen de muestra debe liquid and solid particles, organic and ser directamente proporcional a la inorganic substances, which are velocidad del gas de forma laminar, suspended in the air. metodología conocida como muestreo isocinético. (Tejerina, M., 2011, p. 180- Analyte.- control parameter that you 181). En el presente trabajo se resalta de want to quantify manera primordial los procesos Aliquot.- portion or part of the sample adyacentes que se llevan a cabo una vez taken for analysis. concluido el muestro isocinético, es decir, el análisis en laboratorio, lo cual se desenvolvió partiendo de los siguientes sobre el gel de sílice utilizado como objetivos: Comparar las distintas formas agente desecante para controlar la de llevar a cabo un análisis, Analizar la humedad, y finalmente el cuarto antigüedad de la metodología y sus recipiente corresponderá al blanco de cambios y Verificar el cumplimiento de acetona. la normativa, para de esta manera llegar De acuerdo a lo impuesto por la IDEAM al objetivo principal que es Conocer (2011), en su versión N° 1 nos dice que cómo llevar a cabo un análisis de un primero es necesario registrar en una muestreo isocinético. hoja los datos requeridos para Todo esto sin olvidar que los procesos salvaguardar la evidencia de la toma, y para la adquisición del vapor de muestra posteriormente se debe manejar por son fundamentados en el posterior separado las muestras de material cálculo de los principales compuestos particulado como se indicó en el párrafo existentes en el gas de chimenea anterior. industrial, es decir NOX, SO2, Material En el Recipiente N° 1.- se debió haber Particulado y Pb Inorgánico. (IDEAM, pesado previamente el filtro del 2011, p, 6). recipiente de vidrio para luego MATERIALES Y MÉTODOS diferenciar su masa con el filtro obtenido luego del muestreo isocinético. Para esto Una vez llevado a cabo la metodología hay que desecar por 24 horas en un para adquirir la muestra equipo que contenga sulfato de calcio isocinéticamente, se procede a extraer las anhídrido hasta un peso contante; esta alícuotas correspondientes para operación se puede hacer nuevamente determinar los distintos analitos de por intervalos de 6 horas. importancia que están contenidos en esta última. En el Recipiente N° 2.- hay que registrar el nivel del líquido en el recipiente y 1. Metodología para determinar el luego transferir el fluido a un vaso de material particulado de un muestreo precipitación de 250 mL para medirlo isocinético en chimeneas (fuentes gravimétricamente, y evaporar todo el fijas). líquido hasta la sequedad a temperatura En el caso del material particulado, y presión normal con la finalidad de cuando este es succionado de la fuente es facilitar el desecado por 24 horas, colectado en un filtro de fibra de vidrio procurando obtener a posteriori peso localizado en la caja caliente a una constante con la metodología ya temperatura de 120 ± 4 °C, en el cual conocida y aprendida. también se incluyen los fluidos En el Recipiente N° 3.- en este se condensados. (IDEAM, 2011, p. 3). trabajara con la silica gel ya gastada, Procedimiento Analítico: empleando una balanza y diferenciando su masa inicial con la final, para El análisis consta de 4 recipientes en los determinar el material particulado. cuales se trabajara independientemente. En uno de ellos se realizara el Recipiente de Blanco de Acetona.- se procedimiento sobre el filtro de la fibra debe ejecutar el mismo procedimiento de vidrio, en otro se tomara en cuenta el que en el caso del recipiente N°2. fluido condensado, en otro se procederá NOTA: Si por alguna razón existe una Pbar= Presión barométrica en el sitio de cantidad considerable de fuga, se puede muestreo, mm Hg. desechar la muestra o usar una H= Promedio de presión diferencial en el metodología adecuada y aprobada por la medidor de orificio, mm H2O. autoridad ambiental, para corregir los resultados finales. Tm= Temperatura absoluta promedio del medidor de gas seco (ver Figura 5.3), °K. Para cuantificar la concentración de material particulado en el gas de Pstd= Presión absoluta estándar, 760 mm chimenea, se deben llevar a cabo varios Hg. cálculos que están interrelacionados entre sí, puesto que no se puede efectuar 2. Metodología para determinar la la ecuación principal, que es la siguiente: cantidad de Dióxido de Azufre de un muestreo isocinético en chimeneas 𝐾3 × 𝑚𝑛 (fuentes fijas). 𝐶𝑠 = (1) 𝑉𝑚 (𝑠𝑡𝑑) Dentro de la muestra van a existir Donde: contenidos de SO2 y SO3, los mismos que deben ser separados al igual que Cs= concentración de material aquellas fracciones acidas de azufre, para particulado en el gas de chimenea así determinar el SO2 por titulación Bario K3= constante (0,3858 °K/ mm Hg ó Torina. (Contreras, A. y Molero, M., 17,64 °R/in) 2011, p. 138).
mn= Cantidad total de material Procedimiento Analítico:
particulado recolectado, mg. Como primera actividad hay que Vm(std)= Volumen de muestra de gas chequear si existen perdidas en la medido por el medidor de gas seco, muestra, lo cual debe anotarse en la hoja corregido a condiciones estándar, dscm. de los datos de laboratorio y seguir las indicaciones señaladas en la NOTA Si primero no se efectúa el cálculo del anterior. Vm (std), empleando la siguiente formula: En la determinación de SO2 primero se ∆𝐻 traspasa el fluido a un balón aforado de 𝑇𝑠𝑡𝑑 [𝑃𝑏𝑎𝑟 13,6] 𝑉𝑚 (𝑠𝑡𝑑) = 𝑉𝑚 𝑌 (2) 100 mL y se procede a diluirlo con agua 𝑇𝑚 𝑃𝑠𝑡𝑑 hasta dicho volumen. Luego, se debe Donde: tomar una alícuota de 20 mL de la anterior dilución con una pipeta y Vm(std)= Volumen de muestra de gas verterla en un Matraz de Erlenmeyer de medido por el medidor de gas seco, 250 mL, agregar 80 mL de isopropanol corregido a condiciones estándar, dscm. al 100% y adicionar de 2 a 4 gotas de Vm= Volumen de muestra de gas medido indicador de Torina. (IDEAM, 2011, p. por el medidor de gas seco, dcm. 9-12). Al igual que en los demás procedimientos de titulación se debe Y= Factor de calibración del medidor de agitar la solución y titular hasta el gas seco. cambio de color a rosa con una solución Tstd= Temperatura absoluta estándar, de Bario a 0,01 N. Este proceso se debe 293° K. repetir cuantas veces se crea necesario, considerando que las replicas no deberán Donde: diferir en más del 1 %, y si se efectúa la Vm(std)= Volumen de gas seco medido medida con fines de cumplimiento de por el medidor de gas seco, corregido a una normativa habrá que basarse en el condiciones estándar, dscm (dscf) análisis de una muestra de auditoria. (Dinger, D., 2010, p. 95). Vm= Volumen de gas seco medido por el medidor de gas seco, dcm (dcf). Una vez concluido exitosamente todos los pasos descritos, se calcula la Y= Factor de calibración del medidor de concentración de SO2, empleando la gas seco. siguiente fórmula: Tstd= Temperatura absoluta estándar, 293 𝑉 °K (528 ºR). 𝐾2 𝑁 (𝑉𝑡 − 𝑉𝑡𝑏 ) 𝑠𝑜𝑙𝑛 𝑉𝑎 𝐶𝑆𝑂2 = (3) Pbar= Presión barométrica, mm Hg (in. 𝑉𝑚(𝑠𝑡𝑑) Hg). Donde: Tm= Temperatura absoluta promedio del CSO2= Concentración de SO2, en base medidor de gas seco, °K (ºR). seca, corregida a condiciones estándar, mg/dscm (lb/dscm). Pstd= Presión absoluta estándar, 760 mm Hg (22,92 in. Hg). K2= constante (32,03 mg SO2/meq ó 7,061 x 10-5 lb SO2/ meq) 3. Metodología para determinar la cantidad de Óxidos de Nitrógeno de un N= Normalidad del titulante estándar de muestreo isocinético en chimeneas bario, meq/ml (fuentes fijas). Vt= Volumen del titulante estándar de Para este caso se debe emplear un bario usado para la muestra (promedio de recipiente que contenga una solución de titulaciones replicadas), ml ácido sulfúrico en peróxido de hidrogeno, ya que los óxidos de Vtb= Volumen del titulante estándar de nitrógeno, excluyendo al óxido nitroso, bario usado para el blanco, ml se miden colorimétricamente con ácido Vsoln= Volumen total de solución en el fenoldisulfónico o PDS. (Herbert, A. y que está contenida la muestra de SO2, Walter, E., 2012, p. 382). 100 ml Procedimiento Analítico: Va= Volumen de alícuota de muestra El Instituto de Hidrología, Meteorología titulada, ml y Estudios Ambientales (2011), mejor Vm(std)= Volumen de gas seco medido conocido como IDEAM nos muestra que por el medidor de gas seco, corregido a al igual que en el caso anterior, verificar condiciones estándar, dscm (dscf) las pérdidas durante el muestreo es indispensable, pero una vez superada Cabe señalar que como paso preliminar esta etapa se debe preparar la muestra para aplicar la formula anterior, hay que transfiriendo el contenido del recipiente determinar el valor del Vm(std), lo cual se en el que se muestreo este analito a un logra empleando la expresión siguiente: matraz aforado de 50 mL y diluyéndolo 𝑉𝑚 𝑌 𝑇𝑠𝑡𝑑 𝑃𝑏𝑎𝑟 hasta dicho volumen con agua destilada 𝑉𝑚 (𝑠𝑡𝑑) = (4) 𝑇𝑚 𝑃𝑠𝑡𝑑 y desionizada. Posteriormente, se verterá en un material Como se puede observar es necesario de laboratorio cerámico cualquiera 25 conocer el valor de m y VSC para aplicar mL de alícuota tomada de la anterior la ecuación anteriormente descrita. Los solución, para evaporar, triturar y valores faltantes se los determinar adicionar después 2 mL de ácido mediante las siguiente fórmulas fenoldisulfónico, procurando que el respectivamente. residuo seco entre en contando en su 𝑚 = 2 𝐾𝐶 𝐴𝐹 (6) totalidad con el PDS. Luego, habrá que añadir 1 mL de agua destilada y Donde: desionizada conjuntamente con 4 gotas de H2SO4 concentrado y calentar la m= Masa de NOX como NO2 en la solución por 3 minutos agitándola, muestra de gas, g. esperar que se enfrié y verter 20 mL de 2= 50/25, el factor alícuota agua destilada e hidróxido de amoniaco concentrado para que el pH suba a 10. KC= Factor de calibración del espectrofotómetro. Si después de todo el proceso existen solidos habrá que filtrar la solución y si A= Absorción de la muestra. esto no ocurre se transferirá al Matraz de F= Factor de dilución (25/5, 25/10, etc., Erlenmeyer aforado hasta 100 mL hace falta sólo si se necesitaba dilución diluyéndolo con agua destilada, para de muestra para reducir la absorción al finalmente medir la absorbancia de la rango de calibración). dilución. (IDEAM, 2011, p. 8-12). 𝑇𝑠𝑡𝑑 𝑃𝑓 𝑃𝑖 Esta medición puede tener algunos 𝑉𝑆𝐶 = (𝑉𝐹 − 𝑉𝐴 ) [ − ] (7) 𝑃𝑠𝑡𝑑 𝑇𝑓 𝑇𝑖 inconvenientes debido a la complejidad del procedimiento, el cual debe ser Donde: preciso para adquirir una adecuada lectura. Se puede optar por aplicar la VSC= Volumen de la muestra a siguiente fórmula, en caso de ser condiciones estándar (base seca), ml. necesario o simplemente para mayor VF= Volumen de matraz y válvula, ml. exactitud. VA= Volumen de la solución de 𝑚 absorción, 25 ml. 𝐶 = 𝐾2 ( ) (5) 𝑉𝑠𝑐 Tstd= Temperatura absoluta estándar 293 Donde: °K (528 °R). C= Concentración de NOX como NO2, Pstd= Presión absoluta estándar, mm Hg base seca, corregido a condiciones (pulg Hg). estándar, mg/dscm (lb/dscf). Pf= Presión absoluta final del matraz, K2= constante (103 (mg/m3)/(µg/ml) ó mm Hg (pulg Hg). 06.242 * 10-5 (lb/scf)/(µg/ml)) Tf= Temperatura absoluta final del m= Masa de NOx como NO2 en la matraz, °K (°R). muestra de gas, g. Pi= Presión absoluta inicial del matraz, VSC= Volumen de la muestra a mm Hg (pulg Hg). condiciones estándar (base seca), ml. Ti= Temperatura absoluta inicial del concluido con este proceso habrá que matraz, °K (°R). preparar el blanco para el filtro y el blanco de Ácido Nítrico, lo cual se 4. Metodología para determinar la realiza en base al anterior proceso cantidad de Plomo Inorgánico de un descrito. muestreo isocinético en chimeneas (fuentes fijas). Como uno de los pasos empíricos habrá que preparar el espectrofotómetro y Las partículas inorgánicas de plomo son realizar el análisis para cada muestra de recogidas en filtros o en solución de la fuente, el blanco de filtro y el blanco ácido nítrico diluido para luego ser de HNO3, realizando las correctas digeridas en una solución acida y diluciones, según sea necesario. cuantificadas espectrofotométricamente por absorción atómica usando una llama 𝑚𝑡 𝐶𝑠 = 𝐾3 (8) de aire de acetileno. (Herbert, A. y 𝑉𝑚(𝑠𝑡𝑑) Walter, E., 2012, p. 390). Donde: Se deberá verificar la existencia de fugas Cs= concentración de plomo en el gas de y proceder de acuerdo a la nomenclatura chimenea, en base seca, convertido a descrita en la NOTA anterior. condiciones estándar mg/dscm (gr/dscf). Procedimiento Analítico: K3= constante (0,001 mg/ug ó 1,54 x 10- Como primer paso hay que preparar la 5 gr/ug) muestra, tanto del recipiente con filtro mt= masa total de plomo colectada en la como de la sonda y burbujeadores. El muestra, µg filtro deberá ser cortado en tiras, las cuales tendrán que ser colocadas en un Vm(std)= Volumen de gas seco medido Erlenmeyer de 125 mL, a lo cual se por el medidor de gas seco, corregido a adjunta enjuagar una caja Petri con 10 condiciones estándar, dscm (dscf). mL de HNO3 al 50% por cada 100 mg de muestra recogido en el tren y trasvasar al DISCUSIÓN matraz. Por otro lado, con respecto a la En el análisis de partículas a pesar de que sonda y burbujeadores, habrá que la actividad fundamental se da en el filtro combinar su contenido y secarlo. de fibra de vidrio, durante el muestreo (IDEAM, 2011, p. 9-12). que se produce para este analito en la Posteriormente se colocara el residuo del caja caliente también existe la paso anterior en el Matraz con los filtros transformación de cierta cantidad de para calentarlo durante 30 minutos a una vapor a fluido, proceso conocido como temperatura no superior a la de su condensación, por lo que analizar ebullición; luego, se agrega 10 mL de únicamente dicho filtro no reflejaría toda H2O2 al 3% y se calienta por 10 minutos. la cantidad de material particulado Añadir 50 mL de Agua desionizada para existente en los gases. Esto ha hecho calentar por 20 minutos y dejar enfriar necesario que el parámetro sea analizado para filtrar la muestra con un filtro considerando también el evento anterior Millipore y transvasar el resultado a un de cambio, incluyendo además en los matraz de 250 mL diluyéndolo con agua. cálculos la silica gel empleada para el (IDEAM, 2011, p. 9-12). Una vez desecado. (IDEAM, 2011, p. 3-5). La determinación de los parámetros en calibración de la espectrofotometría por estado gaseoso evidencia la complejidad absorción atómica. de los cálculos que son necesarios Dentro de estas o cualquier metodología realizar para cuantificar la concentración siempre habrá que regirse en base a lo de los distintos analitos, puesto que a estipulado por la autoridad ambiental, ya diferencia de lo empleado en el cálculo que en caso de efectuarlas con la de contaminantes en el agua, el ámbito finalidad del cumplimiento de una atmosférico es mucho más complicado norma, será necesario un contraste final de controlar por la facilidad con la que se de los resultados, fundamentado en el propagan los contaminantes. (Jiménez, cálculo obtenido y la muestra de E., 2017, p. 80). auditoria en caso de estar disponible. Es por ello que como variables de las REFERENCIAS diversas ecuaciones se ha considerado factores como: constantes, presiones Contreras, A. y Molero, M. (2011). finales e iniciales, volúmenes iniciales y Ciencia y Tecnología del Medio finales, concentración de soluciones, etc, Ambiente. Variables y cuantificación del sin olvidar que en cada metodología para muestreo isocinético. Madrid: España. cada caso de análisis de los compuestos Edición Digital. ISBN: 978-84-362- ya conocidos, el primer paso consiste en 6328-2. verificar la existencia de fugas, cosa que resulta ser de vital importancia para Dinger, D. (2010). Reología para Ceramistas. Muestreo Isocinético. efectuar un análisis correcto, en el que Primera Edición. ISBN: 978-0-557- además se distingue la posición de la autoridad ambiental con la potestad para 81664-4. dictar las medidas optimas de regulación Herbert, A. y Walter, E. (2012). Análisis o repetición del muestreo en caso de químico: texto avanzado y de referencia. producirse lo anterior. (López, S., Editorial: Reverte S.A. Río de Janeiro: Sánchez, M. y Calderón, S., 2015, p. 44). Brazil. ISBN: 85-291-7324-2. CONCLUSIONES IDEAM. (2011). Métodos Para La Evaluación De Emisiones En definitiva, cada uno de los procesos que constituyen en secuencia la Contaminantes En Fuentes Fijas. cuantificación del contaminante en el Método 1 - Determinación Del Punto Y gas, deben llevarse a cabo de la forma Velocidad De Muestreo Para Fuentes más estricta posible, puesto que como ya Estacionarias. Versión: 1.0 se ha evidenciado en la descripción del IDEAM. (2011). Métodos Para La proceso analítico, un error simple puede Evaluación De Emisiones ocasionar la perdida de validez del valor Contaminantes En Fuentes Fijas. o provocar la repetición de todo el Método 5 – Determinación De Las análisis. Emisiones De Material Particulado En A diferencia del óxido de nitrógeno y el Fuentes Estacionarias. Versión: 1.0. dióxido de azufre, el análisis del plomo IDEAM. (2011). Métodos Para La inorgánico presenta un poco más de Evaluación De Emisiones complejidad, siendo necesario efectuar Contaminantes En Fuentes Fijas. su medición en base a la curva de Método 6 – Determinación De Emisiones De Dióxido De Azufre En Fuentes Estacionarias. Versión: 1.0. IDEAM. (2011). Métodos Para La Evaluación De Emisiones Contaminantes En Fuentes Fijas. Método 7. Determinación de emisiones de óxido de nitrógeno en fuentes estacionarias. Versión: 1.0. IDEAM. (2011). Métodos Para La Evaluación De Emisiones Contaminantes En Fuentes Fijas. Método 12 – Determinación De Emisiones De Plomo Inorgánico De Fuentes Estacionarias. Versión: 1.0. Jiménez, E. (2017). UF1945: Puesta en Marcha del Sistema de Gestión Ambiental (SGA). Emisiones. Barcelona: España. Editorial: Elearning. S.L. ISBN: 978-84-16102-46-4. López, S., Sánchez, M. y Calderón, S. (2015). UF1907: Mantenimiento y reparación de los equipos básicos de medida de contaminación atmosférica. Equipos Isocinéticos. Edición: 5.0. Madrid: España. Editorial: Elearning. S.L. ISBN: 978-84-16242-17-7 Tejerina, M. (2011). UF1909: Toma de muestras de contaminantes atmosféricos. Muestreo Isocinético. Edición: 5.1. Barcelona: España. Editorial: Elearning. S.L. ISBN: 978-84-16424-22-1.
Efecto de La Temperatura y Del PH en La Adsorción Del Fenol Sobre El Carbón Activado F400 Sometido A Diferentes Tratarmientos. Estudio Del Equilibrio (Trabajo Fin de Carrera)