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Laboratorio de Química Orgánica II

Características de las reacciones de sales de diazonio.
Las arilaminas primarias reaccionan con ácido nitroso, HNO2, para producir sales de arendiazonio estables,
Ar-N+=N X-, un proceso llamado reacción de diazoación. Las alquilaminas también reaccionan con ácido
nitroso, pero los productos alcandiazonio de estas reacciones son tan reactivos que no pueden aislarse. En
lugar de ello, pierden nitrógeno instantáneamente para producir carbocationes; la pérdida análoga de N2 de
un ion arendiazonio para producir un catión arito es desfavorecida por la inestabilidad del catión.

Las sales de arendiazonio son extremadamente útiles debido a que el grupo diazonio (N2) puede
reemplazarse por un nucleófilo en una reacción de sustitución.
Muchos nucleófilos distintos —halogenuro, hidruro, cianuro e hidróxido, entre otros— reaccionan con sales
de arendiazonio y producen muchos tipos diferentes de bencenos sustituidos. La secuencia total de (1)
nitración, (2) reducción, (3) diazoación y (4) sustitución nucleofílica es quizás el método más versátil de
sustitución aromática.
El tratamiento similar de una sal de arendiazonio con CuCN produce el nitrilo, ArCN, el cual puede convertirse
posteriormente en otros grupos funcionales como el grupo carboxilo; por ejemplo, la reacción de Sandmeyer
del bisulfato de o-metilben- cendiazonio con CuCN produce o-metilbenzonitrilo, el cual puede hidrolizarse
para dar ácido o-metilbenzoico. Este producto no puede prepararse a partir del o-xileno por la ruta usual de
oxidación de una cadena lateral debido a que los dos grupos metilo serían oxidados.

El grupo diazonio también puede reemplazarse por -OH para producir un fenol y por -H para producir un
areno. Un fenol se prepara por la reacción de la sal de aren- diazonio con óxido de cobre(I) en una disolución
acuosa de nitrato de cobre(II), una reacción que es especialmente útil debido a que existen pocos métodos
generales para introducir un grupo -OH en un anillo aromático.
La reducción de una sal de diazonio para dar un areno ocurre en el tratamiento con ácido hipofosforoso,
H3PO2. La reacción se utiliza principalmente cuando existe la necesidad de introducir temporalmente un
sustituyente amino en un anillo para tomar ventaja de su efecto orientador.
Bibliografía:
http://www.quimicaorganica.net/acoplamiento-azoico.html 25/10/2016
https://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l14/anilina4.html 25/10/2016
Química Orgánica: John McMurry – 8ª Edicion, 2012, CENGAGE LEARNING