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Después de la extracción con solventes, los refinados son desparafinados para mejorar su
fluidez a bajas temperaturas, su resistencia a la oxidación y adecuar su índice de
viscosidad. Este proceso genera dos productos: un subproducto tipo cera que es casi
completamente parafínico y un aceite desparafinado, que contiene parafinas, naftenos y
algunos aromáticos. Este aceite desparafinado es la materia prima para muchos de los
lubricantes.
Las materias primas de los aceites lubricantes provenientes de la mayoría de los crudos
contienen componentes que no tienen características deseadas en los aceites lubricantes
finales. Por lo tanto, deben eliminarse o reconstituirse mediante procesos tales como
extracción líquido-líquido, cristalización, hidrocracking selectivo y/o hidrogenación. Las
características indeseables incluyen altos puntos de escurrimiento, cambios en la viscosidad
con la temperatura (bajo Índice de Viscosidad), pobre estabilidad al oxígeno, pobre color, altos
puntos de enturbiamiento, alta acidez orgánica, y altas tendencias a formar carbón y lodos. Los
procesos que se utilizan para cambiar estas características son:
Desparafinado
Todos los cortes para aceites lubricantes, excepto aquellos provenientes de crudos altamente
nafténicos, deben ser desparafinados o en caso contrario no fluirán adecuadamente a
temperatura ambiente. El desparafinado es uno de los procesos más importantes y difíciles en
la manufactura de aceites lubricantes. Existen dos tipos de procesos en uso hoy. Uno utiliza la
refrigeración para cristalizar las parafinas y solventes para diluir la porción de aceite
suficientemente para permitirle una rápida filtración para separar la parafina del aceite. El otro
proceso utiliza hidrocraqueo selectivo para romperlas moléculas de parafinas en hidrocarburos
más livianos. La parafina es el producto que mayores problemas provoca en la manufactura de
aceites lubricantes. Su presencia en los lubricantes hace que el mismo no fluya librementea
bajas temperaturas, sin embargo, una vez separado, es un producto valioso de la refinería
Crude oil is first desalted if salty, deasphalted if asphaltenic, and dewaxed if highly waxy,
before it is distilled in an atmospheric distillation unit to separate light ends (gases), naphtha,
gasoline, jet, kerosene, gas oil distillate, and residuum (resid) (see Fig. 3). The residuum (resid)
remaining after the atmospheric distillation is then further fractionated in a vacuum distillation
unit into fractions that are distinguishable by viscosity for further processing into lubricating oil
base stocks. Wax is concentrated in the distillate stream and the residuum fraction is used to
produce the base oils for lubricant formulation. Both the distillate and residual lube fractions
(stock) contain undesirable constituents such as aromatics that must be removed by extraction
to jdeld base oils that are thermally stable with a sufficiently high viscosity index'' product.
Los pasos principales del proceso incluyen mezclar la materia prima con el solvente, enfriar la
mezcla para cristalizar la cera y recuperar el solvente [4]. El segundo proceso se llama
desparafinado catalítico.
Este proceso es un proceso de hidrocraqueo selectivo para romper las moléculas de cera a
hidrocarburos livianos [3]. El tercer proceso de depilación se llama desparafinación de urea. En
este proceso, varios compuestos orgánicos de cadena lineal y también compuestos
ligeramente ramificados son capaces de formar complejos con urea, llamados aductos, que
son cristalinos a temperatura ambiente [5].
La tiourea forma complejos similares con la cadena ramificada y ciertos compuestos de tipo
anillo; sin embargo, la tiourea no es tan específica como la urea en su acción. Los complejos de
urea y tiourea han sido denominados aductos y su formación, aducción [6]. En el
desparafinado con disolvente, la mayor parte del consumo de energía se destina al bombeo y
la regeneración del disolvente. Por lo tanto, la tendencia actual es usar relaciones de dilución
de disolvente más bajas y cantidades menores de disolvente para lavar el precipitado (torta de
cera) en los filtros. Por otro lado, un aumento en la proporción de solvente a aceite mejorará la
tasa de filtración porque el solvente impulsa el crecimiento del cristal y reduce la viscosidad de
la mezcla (aceite + solvente). También aumenta el rendimiento de aceite desparafinado y
disminuye el contenido de aceite en el rendimiento de cera. La literatura previa indica que la
relación de solvente a aceite está entre 16: 1 a 32: 1 en masa [7]. Varios estudios previos han
investigado la reducción del punto de fluidez mediante el desparafinado con urea. Yata [8] usó
aceite residual como alimento para eliminar la cera mediante el uso de urea con la mezcla de
disolvente metanol-benceno. Se indicó que el punto de fluidez de cada fracción de destilado
no difiere mucho con el aceite desparafinado con disolvente, pero aumenta a medida que la
fracción se hace más pesada con el aceite desparafinado con urea.
El transporte y la producción de aceites crudos céreos plantea una variedad de desafíos que
incluyen la deposición de cera, aumento de la viscosidad y caída de presión a temperaturas por
debajo del punto de enturbiamiento y alta presión de reinicio para el aceite gelificado en la
tubería a temperaturas inferiores al punto de fluidez. Los aceites crudos con alto contenido de
parafina y punto de fluidez (PP) se clasifican generalmente como crudos cerosos. El término
"alto" cuando se usa para PP es relativo y depende de las condiciones de operación. La
separación de la cera como una fase sólida de los crudos se produce principalmente debido al
enfriamiento del aceite [12]. La precipitación de cera también puede verse afectada por
cambios en otras variables termodinámicas tales como la presión y la composición. La
temperatura a la cual la cera comienza a precipitarse del crudo se llama Temperatura de
Apariencia de Cera (WAT). La precipitación con cera puede originar diversos problemas
relacionados con el transporte y la producción: la deposición de cera en la superficie fría
provoca un flujo reducido y una mayor caída de presión, una alta viscosidad aparente que
puede provocar una mayor caída de presión, gelificación del aceite que tubería de cierre [13].
Los procesos de refinación de solventes que incluyen la extracción de solventes y el
desparafinado de solventes normalmente eliminan estos indeseables en etapas intermedias de
refinación o justo antes de enviar el producto al almacenamiento.
El desparafinado con solvente se usa para eliminar la cera de las existencias de destilados o de
bases residuales en cualquier etapa del proceso de refinación. Hay varios procesos en uso para
el desparafinado de solventes, pero todos tienen los mismos pasos generales, que son: (1)
mezclar la materia prima con un solvente, (2) precipitar la cera de la mezcla enfriando, y (3)
recuperar el solvente de la cera y el aceite desparafinado para su reciclaje por destilación y
vaporización [15]. Usualmente se usan dos solventes: tolueno, que disuelve el aceite y
mantiene la fluidez a bajas temperaturas, y metil etil cetona (MEK), que disuelve poca cera a
bajas temperaturas y actúa como un agente precipitante de la cera. Otros disolventes que se
usan a veces incluyen benceno, metil isobutil cetona, propano, nafta de petróleo, dicloruro de
etileno, cloruro de metileno y dióxido de azufre. Además, hay un proceso catalítico utilizado
como alternativa al desparafinado de solventes
Los resultados para la caracterización del petróleo crudo y diesel se resumen en los cuadros (1
y 2). El punto de fluidez también se determinó experimentalmente para los aceites crudos
seleccionados y se enumera en la Tabla (3). Todos los resultados muestran una disminución
significativa después del proceso de desparafinado en sus valores de API, punto de
inflamación, punto de incendio y punto de fluidez.
Por lo tanto, todas las existencias de lubricantes deben ser desparafinadas, excepto aquellas
provenientes de relativamente pocos aceites crudos altamente nafténicos o aquellos que no
fluyen adecuadamente a temperatura ambiente [2].
Se usaron muchos métodos para eliminar la cera del destilado de aceite lubricante. El primer
proceso es el proceso de desparafinado con solvente; El desparafinado con disolvente se
puede aplicar a destilados de aceites lubricantes ligeros, intermedios y pesados [3]. Los
principales pasos del proceso incluyen mezclar la materia prima con el solvente, enfriar la
mezcla para cristalizar la cera y recuperar el solvente
Además, la pureza de la n-parafina recuperada es a menudo muy baja debido a que los
hidrocarburos no normales participan en la formación del aducto [6].
Debido a la viscosidad del aceite, no se logra un buen contacto entre el aceite y la urea y se
encuentran dificultades durante la filtración, es necesario usar un solvente para evitar estos
problemas. Este disolvente debe disolver el aceite y la cera, pero no la urea [7]. También se
sabe que la selectividad del proceso de desparafinado de urea puede mejorarse diluyendo el
destilado de aceite mineral con disolventes de aceite. Los disolventes de aceite adecuados
incluyen alcoholes y cetonas de bajo peso molecular, hidrocarburos de bajo punto de
ebullición tales como butano, pentano, isopentano, hexano y similares, y pueden usarse
hidrocarburos halogenados tales como diclorometano.
Hay dos tipos generales de ceras de petróleo que se producen durante el proceso de
desparafinado. WEIX que se obtiene de las fracciones de aceite lubricante destilado se conoce
como cera macrocristalina (cera de parafina), y la cera derivada de la fracción de aceite
lubricante destilado residual se denomina cera microcristalina (microwax). Esta nomenclatura
se basa en la estructura cristalina de la cera como se ve a través de un microscopio
(microestructura). Una cera de perafina se puede distinguir de una microwax por su estructura
de cristal más grande.
1. Disolventes a base de cetona Etre excelentes disolventes para aceites a bajas temperaturas
necesarios para eliminar la cera por filtración. Diluir el refinado con un exceso de disolvente
basado en cetonas puede hacer que el aceite se separe en una capa distinta. Separación de
fase de aceite afectará adversamente el rendimiento de la cera y dará como resultado que la
porción w £ ix tenga un contenido de aceite superior indeseable.
En el área de los lubricantes, la demanda no ha disminuido tan bruscamente como para los
combustibles, y el desafío ha sido aumentar los rendimientos del crudo. Al mismo tiempo, ha
habido un cambio en la demanda en algunos continentes hacia lubricantes más livianos, que
contribuyen a un mejor combustible automotriz economía. Los avances en los procesos de
destilación y lubricación aguas abajo han cumplido con esta necesidad. Los costos de energía
fuertemente incrementados en la última década han creado un incentivo para minimizar el
consumo de energía. Además de las técnicas obvias como una mejor integración de calor, más
aislamiento térmico, auditorías energéticas, etc., se han desarrollado y se destacan varios
enfoques innovadores para minimizar la energía de proceso.
Una salida importante para una pequeña porción de residuos atmosféricos es la producción de
lubricantes y especialidades. En la última década, la rápida escalada de los precios del crudo y
del combustible y los costos de construcción han centrado la atención en la mejora de la
eficiencia del procesamiento del lubricante. La realización de estos esfuerzos se ha informado
en los últimos cuatro años. Las mejoras en los procesos y equipos han reducido el consumo de
combustible. El alto costo de las nuevas instalaciones se ha superado expandiendo y
mejorando las instalaciones existentes. Se obtuvieron mejores resultados económicos al
aumentar el rendimiento de los productos y mejorar los subproductos.
En las tuberías de vacío, utilizadas para cortar los diversos grados de viscosidad, se ha utilizado
el empaque (como los anillos metálicos Pall Rings) para reemplazar las bandejas.59760 La
principal ventaja del empaque es la caída de presión reducida en comparación con las
bandejas. Esto es muy importante en la destilación al vacío porque la presión de la zona de
destello se reduce para una presión de sobrecarga dada. Se pueden utilizar menos bobinas y
vapor de arrastre para reducir la presión parcial de aceite y, en consecuencia, se requiere
menos agua de refrigeración en los condensadores superiores. Alternativamente, la tasa de
vapor se puede mantener mientras se reduce la temperatura de la zona de flash, lo que reduce
el consumo de combustible
La principal ventaja del desparafinado catalítico es menos equipo que el desparafinado con
solvente; por lo tanto, la inversión es aproximadamente la mitad que la desceradora de
cetona. Se pueden conseguir puntos de fluidez muy bajos, que son imposibles en
desparafinado de disolventes convencionales debido a las propiedades termodinámicas de los
refrigerantes utilizados en este último.
El fuel oil, que es el residuo de la destilación de petróleo crudo durante el proceso de refinación,
se refiere a una gama de los combustibles menos volátiles y más pesados comercialmente
utilizados. Está compuesto por moléculas con más de 20 átomos de carbono, y su color es negro.
El fuel oil se usa como combustible para plantas de energía eléctrica, calderas y hornos.
Por otra parte, también se fracciona en una unidad de destilación a vacío en fracciones que se
distinguen por la viscosidad para su posterior procesamiento en reservas de base para
elaboración de aceite lubricante. La cera se concentra en la corriente de destilado y la fracción
residual se utiliza para producir los aceites base para la formulación del lubricante.
Es por eso que el objetivo del desparafinado es eliminar la cera de las existencias de destilados
o de bases residuales en cualquier etapa del proceso de refinación. Hay varios procesos en uso
para el desparafinado.
Sin embargo, en los últimos años se están desarrollando distintos procesos con menor inversión
de capital inmovilizado y costes de operación y conducen a mayores rendimientos de fracciones
isomerizadas.