VOLUMETRIA REDOX

I. Conceptos básicos
a. Explique el fenómeno oxidación/reducción
b. Explique que es un cátodo y que es un ánodo
c. Explique que la diferencia entre una celda galvánica y electroquímica.
d. Indique la relación matemática entre la energía libre y potencial redox.

II. Conceptos aplicados a volumetría

a. Explique que es un reactivo auxiliar oxidante y uno reductor
b. Explique cómo funciona el reductor de Jones y de Walden. ¿Por qué se dice que el de Walden
es más selectivo que el de Jones?
c. ¿Cuál es el gran problema a tener en cuenta, cuando se usan agentes reductores patrón?
d. Cuál es o son las principales ventajas y desventajas del tiosulfato de sodio
e. Invente un procedimiento experimental para valorar una solución de tiosulfato de sodio
f. Explique la función del almidón en las valoraciones de yodo.
g. Explique las ventajas y desventajas del MnO4- en comparación a usar el Ce+4
h. Invente un procedimiento experimental para preparar y posteriormente valorar una solución de
permanganato de potasio.
i. Explique por qué las aplicaciones de las soluciones de dicromato y de yodo son menos usadas
que las de permanganato y cerio, nombre las ventajas y aplicaciones de las primeras.
j. ¿Por qué se filtran las soluciones de KMnO4 antes de que sean normalizadas?
k. ¿Por qué las soluciones de KMnO4 y Na2S2O3 generalmente se almacenan en botellas para
reactivos oscuras?

II. Investigación
La electro- obtención es uno de los procesos finales en la producción de cobre, indique el
fundamento de esta técnica, los electrodos que se usan y para qué sirven, además de la ecuación
química respectiva.

III. Ejercicios

1. Un método sensible para el I- en presencia de Cl- y Br- implica la oxidación de I- a IO3- con Br2.
El exceso de Br2 se elimina por ebullición o por reducción del ion formiato. El IO3- que se
produjo se determinó añadiendo un exceso de I- y valorando el I2 resultante. Una muestra de
1,309 g de la mezcla de haluros se disolvió y se analizó por el procedimiento anterior, se
requieren 19,9 mL de tiosulfato 0,05982 M. Calcule el porcentaje de KI en la muestra.

𝟑 + 𝟓𝑰 + 𝟔𝑯  𝟑𝑰𝟐 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶
𝑰𝑶− − +

𝟑  𝟐𝑰 + 𝑺𝟒 𝑶𝟔
𝑰𝟐 + 𝟐𝑺𝟐 𝑶−𝟐 − −𝟐

R=1,92%
2. La valoración de 0,1756 g de patrón primario Na2C2O4 (134,00 g/mol), requirió 32,4 mL de una
solución de permanganato de potasio. Calcule la concentración molar y normal de KMnO4 en
esta solución.

𝑵𝒂𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 ⇆ 𝟐𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝑯+ + 𝟐𝒆

𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟓𝒆 + 𝟖𝑯+ ⇆ 𝑴𝒏+𝟐 + 𝟒𝑯𝟐 𝑶
Semireacciones

𝟐𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟓𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 + 𝟔𝑯+ ⇆ 𝟐𝑴𝒏+𝟐 + 𝟏𝟎𝑪𝑶𝟐 + 𝟖𝑯𝟐 𝑶 Reacción neta

R= 0,016 M y 0,081 N

3. Se desea normalizar de KMnO4 0,1 N aproximado, ¿cuánto se debe masar de Na2C2O4 para
tener un gasto aproximado de 25,0 mL de KMnO4.

R= 167,5 mg

4. Se determinó KCIO3 (122,55 g/mol) en 0,1279 g de una muestra de un explosivo mediante la

reacción

𝐶𝐼𝑂3 − + 6𝐹𝑒 +2 + 6𝐻 + ⇆ 𝐶𝑙 − + 3𝐻2 𝑂 + 6𝐹𝑒 +3

Se utilizaron 50,00 mL de Fe+2 0,08930 M. Cuando se completó la reacción, el exceso de Fe+2

fue valorado por retroceso con 14,9 mL de Ce+4 0,083610 M. Calcule el porcentaje de KCIO3 en
la muestra.

𝐶𝑒 +4 + 𝑒 ⇆ 𝐶𝑒 +3
𝐹𝑒 +2 ⇆ 𝐹𝑒 +3 + 𝑒
R: 51,5%

5. Una muestra de 0,1804 g de alambre de hierro puro se disolvió en acido, reduciéndose al

estado +2, y se valoró con 31,3 mL de cerio (IV). Calcule la concentración molar de Ce+4.
(Fe=55,8 g/mol).

R: 0,103 M
6. Calcule el porcentaje de MnO2 (86,94 g/mol) en una muestra de mineral (pirolusita) si el I2
liberado por una muestra de 0,1344 g en la reacción neta:

𝑀𝑛𝑂2 + 4𝐻 + + 2𝐼 − ⇆ 𝑀𝑛+2 + 𝐼2 + 2𝐻2 𝑂

necesito 18,7 mL de Na2S2O3 0,0987 M

R: 59,7%

7. El Sn en 0,4532 g de una muestra de mineral (casiterita) se redujo al estado +2 con Pb y se

valoró con 29,8 mL de K2Cr2O7 0,01735 M. Calcule los resultados de este análisis expresados
en:
a. Porcentaje de Sn (118,7 g/mol)
b. Porcentaje de SnO2 (150,7 g/mol)
𝑆𝑛+2 ⇆ 𝑆𝑛+4 + 2𝑒
𝐶𝑟2 𝑂7−2 + 14𝐻 + + 6𝑒 ⇆ 2𝐶𝑟 +3 + 7𝐻2 𝑂

R= 40,6% de Sn y 51,52% de SnO2

8. Una muestra de 4,971 g que contenía mineral telurita (TeO2 159,6 g/mol) se disolvió y se trató
con 50,00 mL de K2Cr2O7 0,03114 M:

3𝑇𝑒𝑂2 + 𝐶𝑟2 𝑂7−2 + 8𝐻 + ⇆ 3𝐻2 𝑇𝑒𝑂4 + 2𝐶𝑟 +3 + 𝐻2 𝑂

Cuando se completó la reacción, el exceso de Cr2O7-2 necesito una valoración por retroceso de
10,1 mL de Fe+2 0,1135 M. Calcule el porcentaje de TeO2 en la muestra.

𝐹𝑒 +2 ⇆ 𝐹𝑒 +3 + 𝑒

𝐶𝑟2 𝑂7−2 + 14𝐻 + + 6𝑒 ⇆ 2𝐶𝑟 +3 + 7𝐻2 𝑂

R= 13,15%

9. Se tiene una solución de 1M de Cu+2, por un método redox se quiere obtener Cu

metálico, de las siguientes soluciones indique cuales usaría para conseguirlo
justificándolos con el parámetro termodinámico de la energía libre, la temperatura es 25
C y la presión es de 1 atm. (pista: usar la tabla de potenciales estandard)

1. 1 clavo de hierro puro

2. Una solución 1 M de Ce+4
3. Una solución 1 M de Zn+2
4. Un trozo metálico de Zn puro
5. Un trozo metálico de Ag pura
6. Una solución 1M de Pb+2