Corrosión
metálicos se reducen en carga de valencia reciben el nombre de cátodos locales.
La corrosión puede definirse como el deterioro de un material producido por el
ataque químico de su ambiente. Puesto que la corrosión es una reacción química, la
velocidad a la cual ocurre depedenderá hasta cierto punto de la temperatura y de la
concentración de los reactivos y productos. Otros factores como el esfuerzo
mecánico y la erosión también pueden contribuir a la corrosión. Materiales no
metálicos como las cerámicas y los polímeros no sufren el ataque electroquímico
pero pueden experimentar un deterioro por ataque químico directo. Por ejemplo, los
materiales cerámicos refractarios pueden ser atacados químicamente a altas
temperaturas por sales fundidas. Es posible que los polímeros orgánicos se
deterioren a causa del ataque químico de los disolventes orgánicos. Algunos
polímeros orgánicos pueden absorber agua, lo cual causa cambios en las
dimensiones o en sus propiedades. La acción combinada del oxígeno y la radiación
ultravioleta deteriora a algunos polímeros inclusive a temperatura ambiente.
Reacciones ánodo-cátodo.
En vista de que la mayoría de las reacciones de la corrosión son de naturaleza
electroquímica, es importante entender los principios de las reacciones
electroquímicas. Considere un pedazo de metal de zinc situado en un matraz de
ácido clorhídrico diluido. El zinc se disuelve o se corroe en el ácido y se producen
cloruro de zinc y gas hidrógeno como se indica mediante la reacción química “A”.
Esta reacción puede escribirse en una forma iónica simplificada, omitiendo los iones
cloruro, como en l reacción química “B”.
A B
Esta ecuación consta de dos medias reacciones: una para la oxidación del zinc y la
otra para la reducción de los iones hidrógeno para formar gas hidrógeno. Estas
reacciones de media celda pueden escribirse como:
De modo que se observa que:
1. Reacción de oxidación. La reacción de oxidación mediante la cual los metales
forman iones que se transforman en una solución acuosa se denomina reacción
anódica, y las regiones locales sobre la superficie metálica donde ocurre la reacción
de oxidación reciben el nombre de ánodos locales. En la reacción anódica se
producen electrones que permanecen en el metal, y los átomos metálicos forman
cationes (por ejemplo ).
2. Reacción de reducción. La reacción de reducción en la que un metal o no metal
se reduce en la carga de valencia se conoce como reacción catódica. Las regiones
locales sobre la superficie metálica donde los iones metálicos o los iones no
En la reacción catódica hay un consumo de electrones.
3. Las reacciones de corrosión electroquímica implican reacciones de oxidación que
producen electrones y reacciones de reducción que los consumen. Las reacciones
tanto de oxidación como de reducción deben ocurrir al mismo tiempo
Potenciales de celda
Cada metal tiene una tendencia
diferente a corroerse en un ambiente
específico. Por ejemplo, el zinc es
atacado químicamente o corroído
por el ácido clorhídrico diluido, en
tanto que eso no ocurre con el oro.
Un método para comparar la
tendencia de los metales a formar
iones en soluciones acuosas es
comparar sus potenciales de
oxidación o reducción (voltajes) de
media celda con el potencial de
media celda estándar de hidrógeno-
hidrógeno. La muestra un arreglo
experimental para determinar los
potenciales del electrodo estándar
de media celda.
Arreglo experimental para determinar de la fem estándar del zinc. En un matraz un
electrodo de Zn se coloca en una solución de 1 M de iones de Zn 2+. En el otro hay
un electrodo de referencia de hidrógeno consistente en un electrodo de platino
sumergido en una solución de 1 M de iones H+ que contienen gas H2 a 1 atm. La
reacción completa que ocurre cuando los dos electrodos están conectados por un
alambre externo es Zn(s) + 2H+ (ag) -> Zn2+ (ag) + H2 (g)
Para esta determinación se usan dos matraces de soluciones acuosas que se
separan mediante un puente de sal de manera que se evita la mezcla mecánica de
las soluciones. En un matraz un electrodo del metal cuyo potencial estándar se va a
determinar se sumerge en una solución 1 M de sus iones a 25°C. Se sumerge un
electrodo de Zn en una solución de 1 M de iones Zn2+. En el otro matraz se sumerge
un electrodo de platino en una solución de 1 M de iones H+ en la cual burbujea gas
hidrógeno. Se conecta un alambre en serie con un interruptor y un voltímetro a los
dos electrodos. Cuando se acaba de cerrar el interruptor se mide el voltaje entre las
celdas medias. Al potencial debido a la reacción H2 -> 2H+ +2e− de la media celda
de hidrógeno se le asigna de manera arbitraria el voltaje cero. De esta manera, el
voltaje de la reacción de la media celda (zinc) metálica Zn -> Zn2+ + 2e− se mide
directamente contra el electrodo de la media celda estándar de hidrógeno. El
potencial del electrodo de la media celda estándar para la reacción Zn -> Zn2+ + 2e− para la difusión de los productos de la reacción (es decir, óxidos metálicos u otros
es −0.763 V. compuestos) que separan al metal de su ambiente y retardan la velocidad de la
reacción. En cuanto a la teoría de la adsorción se cree que los metales pasivados
Factores que influyen en la corrosión son cubiertos por películas de oxígeno que se absorben químicamente. Se supone
que una capa de este tipo desplaza las moléculas H2O adsorbidas normalmente y
La diferencia en potencial eléctrico de metales no similares cuando están
Potenciales de electrodos estándar a 25 ºC
acoplados conjuntamente y sumergidos en un electrolito. Este potencial se debe a
las naturalezas químicas de las regiones anódicas y catódicas. Alguna indicación de
cuales metales pueden ser ánodos en comparación con el hidrogeno está dada `por
la serie estándar de fuerza electromotriz o potenciales de electrodos estándar.

Serie galvánica

Puesto que muchos metales importantes para la ingeniería forman películas

pasivadas, no se comportan en las celdas galvánicas como deberían indicar los
potenciales de electrodos estándar. Así, en las aplicaciones prácticas donde la
corrosión es un factor importante, se ha creado un nuevo tipo de serie conocido
como la serie galvánica para relaciones anódicas-catódicas. Es un arreglo de
elementos metálicos de acuerdo con sus potenciales electroquímicos en agua de
mar con referencia a un electrodo estándar. En consecuencia, para cada ambiente
corrosivo, es necesario determinar la serie galvánica de manera experimental. En la
tabla se indica que el zinc es más activo que las aleaciones de aluminio, lo cual es
lo inverso al comportamiento indicado para los potenciales de electrodos estándar.

Pasividad retardan la velocidad de la disolución anódica que implica la hidratación de iones

Respecto a la corrosión se refiere a la formación de una capa
superficial protectora de productos de la reacción que inhibe
las reacciones adicionales; formación de una película de
átomos o moléculas sobre la superficie de un ánodo de modo
que la corrosión se retarda o interrumpe. En otras palabras,
se refiere a la pérdida de su reactividad química en presencia
de una condición ambiental específica. Muchos metales y
aleaciones importantes para la ingeniería se vuelven pasivos
y, por tanto, muy resistentes a la corrosión en ambientes
oxidantes de moderados a intensos. Ejemplos de los metales
y aleaciones que muestran pasividad son los aceros
inoxidables, el níquel y muchas de sus aleaciones, así como
el titanio y el aluminio junto con numerosas aleaciones de los
mismos.
Existen dos teorías principales relativas a la naturaleza de la
película pasivada: 1) la teoría de la película de óxido y 2) la
teoría de la adsorción. En la teoría de la película de óxido se
cree que la película pasivada constituye una capa de barrera
metálicos. Ambas teorías tienen en común una película protectora que se forma
sobre la superficie metálica para crear el estado pasivado, lo cual origina una mayor
resistencia a la corrosión.
Tipos de corrosión
Uniforme: Cuando toda la superficie del metal se ataca al mismo grado. Este tipo
esta fuera de lo común en metales, ya que comúnmente no son tan homogéneos
que la superficie será igualmente corroída.
Acción local: Los metales en contacto con diferente potencial son propensos a
corroerse bien sea por impurezas sobre la superficie o a diferencias en la superficie
o del ambiente. Una diferencia en el ambiente, como la que hay en concentración
de los iones metal en la solución corredora en un punto sobre dicha superficie,
producirá corrosión local.
Por formación: La formación de pequeños huecos en la superficie es la evidencia.
Es una corrosión no uniforme resultante de la inhomogeneidades en el metal,
debido a inclusiones, composición variable de cristales individuales a través de la
pieza fundida, y zonas distorsionadas. Estas homogeneidades forman diferencias
de potencial en sitios localizados para producir huecos profundos y aislados.
Por cavitación: Se produce por el choque de burbujas y cavidades dentro de un
líquido. El movimiento de vibración entre una superficie, produce esfuerzos muy
altos cuando se forman estas burbujas y chocan regularmente. Estos choques
producen impactos de alto esfuerzo que eliminan gradualmente partículas de la
superficie, formando de manera eventual profundos agujeros sobre la superficie,
depresiones y marcas de viruela.
por desgaste de metales, los fragmentos metálicos entre las superficies en
frotamiento se oxidan y algunas películas de óxido se desprenden por la acción de
desgaste. En consecuencia, hay una acumulación de partícula de óxido que actúa
como un abrasivo entre las superficies en frotamiento. La corrosión por desgaste
ocurre comúnmente entre superficies en contacto rígido tales como las que se
encuentran entre ejes y cojinetes o camisas.
Lixivacion selectiva
Daño por hidrogeno

Corrosión por picaduras: Ataque de corrosión local que resulta de la formación de Celda por concentración de oxigeno
pequeños ánodos en una superficie metálica. Las picaduras son una forma de
ataque corrosivo localizado que produce hoyos o picaduras en un metal. Esta forma Corrosión a nivel agua-aire
de corrosión es muy destructiva para las estructuras de ingeniería si llega a perforar
el metal. Sin embargo, si no se produce la perforación, se puede aceptar un mínimo Corrosión de huecos y grietas
de picaduras en los equipos de ingeniería. Las picaduras son difíciles de detectar en
ocasiones debido a que las pequeñas pueden estar recubiertas por los productos de Efectos combinados mecánicos
corrosión.
Corrosión Atmosférica.
Además, es posible que varíe bastante el número y profundidad de las picaduras, y
hasta cierto punto el daño por picaduras quizá resulte difícil de evaluar. En Corrosión química.
consecuencia, las picaduras, debido a su naturaleza localizada, pueden con
frecuencia producir fallas repentinas e inesperadas. Mecanismos de formación de Cascarillas
.
Corrosión intergranular: Corrosión preferencial que ocurre en fronteras de grano o Tasa de oxidación
en regiones adyacentes a las fronteras de grano.
Corrosión micro-biológica
Degeneración de la soldadura: Ataque corrosivo en o adyacente a una soldadura
como consecuencia de la acción galvánica que resulta de diferencias estructurales Corrosión-fatiga
en la soldadura.
Corrosión por cavitación.
Corrosión por esfuerzo: Ataque corrosivo preferencial de un metal expuesto a
esfuerzo en un ambiente corrosivo.

Corrosión por erosión: Puede definirse como la aceleración en la velocidad del

ataque corrosivo a un metal debido al movimiento relativo de un fluido corrosivo y
de la superficie metálica. Cuando el movimiento relativo del fluido corrosivo es
rápido, los efectos del desgaste y la abrasión mecánicos pueden ser severos. La
corrosión por erosión se caracteriza por la aparición en la superficie metálica de
huecos, valles, picaduras, hoyos redondeados y otras configuraciones de daño de la
superficie metálica que suelen ocurrir en la dirección del flujo del fluido corrosivo.

Corrosión por desgaste: Ocurre en interfaces entre materiales bajo carga

expuestos a vibración y deslizamiento. La corrosión por desgaste aparece como
huecos o picaduras rodeados por productos de corrosión. En el caso de la corrosión