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Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Laboratorio de Físico Química
Decana de América Tema - Gases
ÍNDICE
Resumen………………………………………………………………………............3
Introducción...................................................................................................... 4
Principios teóricos ........................................................................................... 5
Detalles experimentales ................................................................................ 11
Tabulacion de datos y resultados experimentales...................................... 15
Ejemplo de calculos ....................................................................................... 18
Analisis y discusion de resultados ............................................................... 25
Conclusiones y recomendaciones ............................................................... 26
Bibliografia ..................................................................................................... 27
Anexos ............................................................................................................ 29
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I.-RESUMEN
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II.-INTRODUCCION
La industria se caracteriza por transformar materia prima para producir bienes finales
y satisfacer necesidades, esto lo logra a través de una serie de procesos que, en la
mayoría de los casos, implican cambios a presión o volumen constante.
El estudio de los gases es perfecto para ejemplificar dichos procesos. Los gases a
bajas temperaturas y presiones se asemejan a los ideales (cuyas características se
detallarán más adelante) y pueden ser representados mediante la muy conocida
ecuación de los gases ideales PV = nRT.
No obstante los cambios de estado realizados en los procesos industriales en, por
ejemplo, la fundición de acero para elaborar piezas metálicas, suelen hacerse a
temperaturas y presiones altas. En lo referido a los gases, esto es similar y para
determinar con exactitud el cambio realizado por el proceso es necesario hacerle
modificaciones a la ecuación ideal. Esto trajo consigo incontables ecuaciones de
diferente tipo para hallar las variables de estado en función de otras y, dependiendo
del proceso, son más o menos exactas unas respecto de otras.
Para esta experiencia utilizaremos una de ellas para los gases reales, la ecuación de
Berthelot, la cual será expuesta a detalle más adelante. Otra característica relevante
de los gases es su densidad, la cual puede ser útil para, por ejemplo, determinar su
volumen cuando realizamos un cambio al estado líquido.
Finalmente el objetivo es estudiar las principales propiedades de los gases, tales como
capacidad calorífica, y densidad.
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III.-PRINCIPIOS TEORICOS
El gas es un fluido que por la casi nula fuerza de atracción entre sus moléculas, tiende
a ocupar por completo el espacio en el que se encuentra.
Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre átomos o moléculas
son perfectamente elásticas, y en el que no hay fuerzas atractivas intermoleculares.
Se puede visualizar como una colección de esferas perfectamente rígidas que chocan
unas con otras pero sin interacción entre ellas. En tales gases toda la energía interna
está en forma de energía cinética y cualquier cambio en la energía interna va
acompañado de un cambio en la temperatura.
Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presión absoluta (P), el
volumen (V), y la temperatura absoluta (T). La relación entre ellas se puede deducir
de la teoría cinética y constituye la Ley de gas ideal.
La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presión cinética de las
moléculas del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las
Leyes de Newton, sin embargo, también hay un elemento estadístico en la
determinación de la energía cinética media de esas moléculas. La temperatura se
considera proporcional a la energía cinética media; lo cual invoca la idea de
temperatura cinética. Un mol de gas ideal a TPE (temperatura y presión estándares),
ocupa 22.4L.
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GASES REALES
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho más complejo. Ésta
puede experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de estado.
Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a nivel
microscópico las interacciones entre sus moléculas cambian y, dependiendo de su
estado termodinámico, puede encontrarse en estado sólido, líquido o vapor, o en una
combinación de estos estados.
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de un
gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede
experimentar. En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de
Andrews. Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la
presión en función del volumen a distintas temperaturas. La isoterma representada en
rojo se denomina isoterma crítica (y su temperatura, la temperatura crítica). Esta
isoterma separa dos comportamientos: cuando una sustancia se encuentra a una
temperatura superior a su temperatura crítica, siempre está en estado gaseoso, por
muy alta que sea la presión. Por el contrario, cuando está a una temperatura inferior
a la crítica, puede estar en estado sólido, líquido o vapor (en la gráfica se han
representado solamente las zonas de líquido y vapor).
En la figura también se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por
debajo de la curva de saturación es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio
de fase líquido - vapor se produce a presión constante, se produce también a
temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrarle o extraerle una
cierta cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presión constante, este
calor no se traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente.
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No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas las
sustancias reales para todas las condiciones de presión y temperatura. A lo largo del
tiempo se han propuesto distintas ecuaciones de estado, siendo la más sencilla la de
Van der Waals, por la que recibió el premio Nobel de Física en 1910. La ecuación de
Van der Waals es una modificación de la ecuación de estado de un gas ideal en la
que se tiene en cuenta tanto el volumen de las moléculas como las interacciones entre
ellas. Tiene la forma:
𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐 𝒂
𝑷= − 𝟐
𝑽 − 𝒏𝒃 𝑽
Como puede observarse, para valores altos de la temperatura y para valores bajos
de la presión ambas ecuaciones dan el mismo comportamiento. Por otra parte, la
ecuación de van der Waals describe la zona de las isotermas que corresponden
al estado líquido (zona de la izquierda de pendiente elevada), mientras que no
funcionan para la zona de las isotermas (recta horizontal de las isotermas de
Andrews) que se encuentra por debajo de la curva de saturación. La isoterma
crítica del oxígeno corresponde a una temperatura de aproximadamente -118ºC.
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𝒎 𝟗 𝑻𝑪 𝑷 𝟔𝑻𝟐𝑪
𝑷𝑽 = ( ) 𝑻𝑹 [𝟏 + (𝟏 − 𝟐 )]
𝑴 𝟏𝟐𝟖 𝑷𝑪 𝑻 𝑻
En donde:
M = Peso molecular de la muestra
m = Masa de la muestra
R = Constante de los gases ideales
P, V, T = Presión, volumen y temperatura del gas
𝑃𝐶 , 𝑇𝐶 = Presión y temperatura críticas del gas.
DENSIDAD DE GASES
Entonces de acuerdo a la formula anterior, podemos hacer una relación con la fórmula
de los gases ideales, lógicamente sabiendo los principios de los gases ideales se
hace la siguiente relación, entonces tenemos:
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Entonces tenemos:
r = densidad del gas; m = masa del gas; V = volumen del sistema; PM = peso
molecular del gas; R = constante universal de los gases; P = presión del sistema y T =
temperatura del sistema. Todas las variables con sus unidades correspondientes.
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Cp = (H/T)p .
𝑉
En 𝑉2 se llega a:
1
𝐶𝑃 log 𝑃1 − log 𝑃2
=
𝐶𝑉 log 𝑃1 − log 𝑃3
Relación que puede determinarse midiendo P1, P2, P3, presiones del gas en los
diversos pasos de la expansión.
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IV.-DETALLES EXPERIMENTALES
INSTRUMENTOS UTILIZADOS
Cloroformo: liquido
orgánico volátil.
Calentador a corriente
continua.
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Mechero.
Luna de reloj.
Balanza electrónica.
Ampolla de vidrio.
MATERIALES ADICIONALES:
Pinzas.
Fósforos.
Papel milimetrado.
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PROCEDIMIETO EXPERIMENTAL:
PRIMERA PARTE:
“Determinación de la densidad de gases por el método de Víctor Meyer”.
1. En primer lugarIel equipo compuesto por un vaso, una bureta, una pera, tubo de
ensayo con desprendimiento lateral (tubo de vaporización), estufa tal como se muestra
a continuación en la imagen.
7. A medida que decrezca el nivel del agua en la bureta tenemos que ir igualando el nivel
de la pera (coloque la pera a una altura menor) hasta que el nivel de agua detenga su
descenso.
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SEGUNDA PARTE:
“Determinación de la capacidad calorífica (Cp y Cv) por el método de Clement y
Desormes”.
1. Instalamos el equipo tal como se muestra en la figura.
3. Una vez logrado el desnivel requerido, obstruimos (presione con los dedos) el tubo
(en el punto E, por ejemplo) con el objetivo de no permitir que el aire escape.
6. El siguiente paso requiere de cierta habilidad para su realización. Una vez medido el
desnivel inicial, deberá retirar el dedo que obstruía el orificio (O) para permitir la salida
de aire. Ello ocasionará que el agua en el manómetro se mueva buscando su posición
original. En el instante en el que el extremo superior se cruce con el extremo inferior,
debe obstruirse nuevamente el orificio (O). Una vez que el líquido se haya
estabilizado, mida la nueva diferencia de alturas, la cual caracterizaremos como “h2”.
Ello constituye todo el proceso.
7. Debe repetir esta experiencia varias veces. Primero con una diferencia de alturas
inicial de 10 cm (4 medidas que serán promediadas), posteriormente con diferencias
iniciales de 15, 20 y 25 cm.
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V.-TABULACION DE DATOS
Condiciones ambientales
Datos teóricos
Resultados obtenidos
P’ (P barométrica
750.925
corregida)
R’ (Constante corregida) 0.04
Densidad teórica del
10.9
CHCl3 (CN)
Densidad Experimental
8.44
CHCl3 (CN)
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Error Experimental
Error % 22.
H1 H2
Datos teóricos
Y aire 1.4
Cp Aire 6.93
Cv Aire 4.95
Resultados obtenidos
Y promedio 1.3845
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Cp 6.322
Cv 4.342
Error Experimental
Error % Cp 8.773 %
Error % Cv 12.28 %
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VI.-EJEMPLO DE CALCULOS
…. (1)
Se puede establecer la densidad (elegimos a condiciones ambientales: T= 273 k, P= 1 atm):
…. (2)
…(3)
…(4)
Dónde: P y T están a CN y Pc, Tc deben ser extraídos de handbooks como datos teóricos.
Tc= 536.2 K
Pc=54.2 atm
R= 0.082 atm.L/Mol.k
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Asi mismo, es posible determinar la densidad de manera experimental (con el método usado en
laboratorio)
Usamos la siguiente relación:
… (3)
Para obtener el Volumen del CHCl3 a condiciones normales usaremos esta relación:
…. (4)
Se necesita entonces obtener el valor de Pb corregido, para ello usamos la siguiente relación:
Donde:
Pb= Patmosferica= 751.4 mmHg
H= humedad relativa= 98
F= Presion de vapor=23.75 mmHg
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Finalmente podemos determinar la densidad reemplazando los valores obtenidos en la expresión (3):
D= 0.0828 g
0.00981 L
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Para poder determinar las capacidades caloríficas cp y cv hacemos uso de ciertas relaciones.
Es posible determinar la relación entre las capacidades caloríficas Cp y Cv. Esta relación viene
representada por :
… (1)
Así mismo se puede establecer la siguiente fórmula para determinar dicha relación:
... (2)
También ocurre:
… (3)
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1 = 10.7 = 1.3817
10.7 – 3
1 = 17.9 = 1.376
17.9 – 4.9
Para h= 20 cm aprox. : 21.7 cm.
1 = 21.7 = 1.3910
21.7 – 6.1
1 = 25.7 = 1.3817
25.7 – 7.1
=1.3845
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= 1.98 + Cv = 1.456
Cv
Cv = 4.342 cal/k
Luego, de acuerdo a la relación (3), es posible determinar el valor de Cp:
3) Finalmente, estos datos experimentales podrán ser comparados con los teóricos para así
determinar el porcentaje de error en nuestro experimento.
Considerando al aire (mezcla de gases compuesta en un 78% por N2 y 21% por O2 ) como
un gas diatómico es posible establecer las siguientes relaciones:
Cp= 7R Cv= 5R
2 2
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Dados:
Cv exp= 4.342 Cp exp= 6.322
Cv teor= 4.95 Cp teor= 6.93
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VIII.-CONCLUSIONES
Es necesario corregir la presión barométrica del gas dado que se trata de un gas
húmedo.
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IX.-RECOMENDACIONES
Para la obtención de mejores resultados así como la reducción del porcentaje de error,
se hacen las siguientes recomendaciones:
Asegurar que no exista fugas en los conductos, ya que ello provocaría una fuga
del aire y un error considerable en las mediciones de alturas y por propagación,
en los cálculos experimentales.
Se recomienda la participación de 3 personas para una realización más cómoda
de este experimento. Una persona que bombee el aire al sistema, otra que se
encargue de obstruir el orificio y la manguera cuando sea necesario, y otra
persona que se encargue de medir las diferencias de alturas y tomar los
apuntes respectivos.
Precisión en el procedimiento, específicamente en la parte de abrir la salida de
aire para la determinación del h1, dado que este paso requiere de cierta
habilidad y reflejos. De obtenerse medidas que difieran mucho de las otras
estas deberán ser reemplazadas por otras más exactas. También precisión en
la medición de las diferencias de altura h1 y h2, se recomienda: Esperar que el
líquido se estabilice para poder hacer la medición.
Luego de ingresar aire al sistema presionar con firmeza el conducto a fin de no
dejar escapar aire, lo cual induciría a errores en los cálculos.
Evitar los errores de cálculo. Aunque las formulas que se usan para la
determinación de capacidades caloríficas no son muy complejas, no está de
más tener cierto cuidado en los cálculos matemáticos.
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X.-BIBLIOGRAFIA
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XI.-ANEXOS
CUESTIONARIO:
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las
isotermas de un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los
cambios de fase que puede experimentar.
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