CINETICA Y CONVERSION CATALITICA DE LAS REACCIONES.

PRO: ING. YOHANA MADRIZ

UNIDAD I: PRINCIPIOS DE LA CINÉTICA DE LAS REACCIONES

La cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas y de los

mecanismos mediante los que tienen lugar. La cinética química introduce el variable tiempo en el
estudio de las reacciones químicas y estudia el camino que siguen los reactivos para convertirse
en productos.

La velocidad.
Cuando se produce una reacción química se puede expresar en términos de la variación de la
cantidad de materia de un reactivo por unidad de tiempo. Varía con las concentraciones de los
reactivos. Cuando se expresa la relación entre velocidad de reacción de los productos y velocidad
de reacción de los reactivos, se obtiene la llamada "constante de equilibrio" de la reacción. Tantos
las velocidades señaladas como la constante obtenida son en realidad resultantes de un análisis
termodinámico de la reacción.

Mecanismos de Reacción.

Un mecanismo de reacción es un conjunto de etapas (ó reacciones) elementales mediante las

cuales se postula que transcurre una reacción química. La descripción de un mecanismo supone el
uso de varios conceptos como: etapa elemental, molecularidad, intermedios, catalizador, número
estequiométrico, etc.

1 UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARÍA BARALT

SANTA ANA DE CORO
CINETICA Y CONVERSION CATALITICA DE LAS REACCIONES.

PRO: ING. YOHANA MADRIZ

La Energía de activación
Es la energía que necesita un sistema antes de poder iniciar un determinado proceso. La energía
de activación suele utilizarse para denominar la energía mínima necesaria para que se produzca
una reacción química dada. Para que ocurra una reacción entre dos moléculas, éstas deben
colisionar en la orientación correcta y poseer una cantidad de energía mínima. A medida que las
moléculas se aproximan, sus nubes de electrones se repelen. Esto requiere energía (energía de
activación) y proviene del calor del sistema, es decir de la energía traslacional, vibracional.

Reactivo.
Un reactivo o reactante es, en química, toda sustancia que interactúa con otra en una reacción
química y que da lugar a otras sustancias de propiedades, características y conformación distinta,
denominadas productos de reacción o simplemente productos.
Por tratarse de compuestos químicos, los reactivos se pueden clasificar según muchas variables:
propiedades físicoquímicas, reactividad en reacciones químicas, características del uso del
reactivo.

VELOCIDAD DE REACCION
Se define VELOCIDAD DE REACCION como el cambio de concentración de reactivo que
desaparece, o de un producto de reacción que se forma, por unidad de tiempo. La velocidad de
reacción se expresa de la siguiente forma: En cinética, las concentraciones generalmente se
expresan en molaridad (representada por:
La velocidad (v) indica la variación de una propiedad con el tiempo.
V=

Donde: x = propiedad (concentración, presión, conductividad).

La velocidad de la reacción expresa la rapidez con que se consume un reactivo dado o se forma un
producto.
Reactantes: desaparecen con el tiempo (signo negativo).
Productos: aparecen con el tiempo (signo positivo).

Ejemplo de velocidad de reacción

Br2 (ac) + HCOOH (ac) → 2 HBr (ac) + CO2 (g)

2 UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARÍA BARALT

SANTA ANA DE CORO
CINETICA Y CONVERSION CATALITICA DE LAS REACCIONES.

PRO: ING. YOHANA MADRIZ

DEPENDENCIA DE LA VELOCIDAD CON LA CONCENTRACION: LEY DE VELOCIDAD. ORDEN DE

REACCIÓN.

Ecuación de velocidad. Ecuación que relaciona la velocidad de la reacción con las

concentraciones de los reactivos.
Las ecuaciones de velocidad para casi todas las reacciones tienen la forma
v = k [A]m [B]n.
Los exponentes m y n se denominan órdenes de reacción y la suma de los mismos es el orden
global de reacción.

Orden de reacción: El orden de reacción es el factor exponencial que acompaña a la

concentración (o cualquier propiedad que se está midiendo, ej. Presión) en la ecuación de
velocidad, el cual no está relacionado con la estequiometria de la reacción
Ejemplo
2N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) v = k [N2O5]

El orden de reacción no corresponde a los coeficientes estequiométricos. En muchas reacciones el

orden de reacción es 0, 1 , 2 o número fraccionario.

Constante de velocidad. Constante que relaciona la velocidad con las concentraciones de los
reactivos en la ecuación de velocidad.
k = velocidad / (concentración)orden global(n)

FACTORES QUE ALTERAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN.

 TEMPERATURA. A medida que la temperatura es mayor, aumenta la energía cinética de las

moléculas, lo que provoca que choquen con mayor frecuencia, y que la reacción se realice
más rápidamente. Por lo tanto, cuando se eleva la temperatura de una reacción química,
aumenta la velocidad de la misma. Experimentalmente se ha demostrado que la velocidad
de reacción se duplica aproximadamente cada 10º C que aumenta la temperatura.

 NATURALEZA DE LOS REACTANTES. La velocidad de reacción varía mucho según la

naturaleza de los reactivos. Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo
debido a su reacción con el oxígeno y el agua atmosféricos. El hierro también reacciona con
el oxígeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma más lenta. En
conclusión la rapidez de la reacción depende de las propiedades químicas de los reactantes.

3 UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARÍA BARALT

SANTA ANA DE CORO
CINETICA Y CONVERSION CATALITICA DE LAS REACCIONES.

PRO: ING. YOHANA MADRIZ

Oxidación del sodio Oxidación del hierro (rápida) (lenta)1.

 GRADO DE DIVISIÓN. Si los reactivos están finamente divididos, hay más superficie de
contacto, es decir, más moléculas de reactivos que pueden chocar unas con otras, para
romperse y formar las moléculas de los productos. Cuanto mayor sea el grado de división
de los reactivos, con más velocidad se producirá la reacción.

 CONCENTRACIÓN DE REACTANTES. orden global o total de reacción = α + β, v es la

velocidad instantánea de la reacción es la constante de velocidadα y β son exponentes
calculados de forma experimental[A] y [B] son las concentraciones molares de los
reactivos en un instante dado cC + dD.

 USO DE CATALIZADORES. Un catalizador es un agente que modifica la velocidad de una

reacción química sin experimentar cambio al final de la misma. En una gran mayoría de
casos los catalizadores son sustancias, pero a veces la luz o un campo eléctrico externo
realizan también una labor catalizadora. Para que se lleve a cabo una reacción química es
necesario un cierto nivel de energía, esto se conoce como energía de activación. Un
catalizador acelera la velocidad de la reacción disminuyendo la energía de activación y sin
modificar el producto y sin ser consumido durante la reacción. Un inhibidor (catalizador
negativo) es aquella sustancia que disminuye la velocidad de reacción.

ECUACIÓN DE ARRHENIUS
Según esta ecuación, k aumenta de modo exponencial cuando aumenta la temperatura. En ella
aparecen dos parámetros:

· La energía de activación (Ea) está relacionada con la barrera de energía que deben superar los
reactivos para transformarse en productos, por lo que un valor elevado de la misma provoca un
valor reducido de k y por lo tanto de v. Sus dimensiones son de energía por cada mol.

· El factor pre exponencial o factor de frecuencia (A) tiene las mismas unidades que k.

El modo más cómodo de trabajar con la ecuación de Arrhenius es transformarla en su forma

linealizada. Si se aplican logaritmos neperianos a ambos lados de la igualdad, se obtiene:

K = A e-Ae/RT

4 UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARÍA BARALT

SANTA ANA DE CORO