Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Sección de Química Inorgánica

Introducción a la Química de
Coordinación

Q. Alejandro Solano Peralta

Introducción a la Química de Coordinación

1. Definición
2. Historia de la Química de Coordinación
3. Composición de complejos y ligandos
4. Nomenclatura
5. Isomería de complejos
6. Estabilidad termodinámica y cinética
7. Modelos de enlace para complejos metálicos
8. Propiedades magnéticas y ópticas
9. Aplicaciones de la Química de Coordinación
10. Bibliografía

1
 Química de Coordinación

Definición

Definición

Metal o Catión Metálico

+
Ligante
(neutro o anión)

Complejo o
Compuesto de Coordinación

2
 Definición

Z + nL ZLn

Complejo:
complexus (latin) = abrazo

Compuesto de Coordinación:
coordinare (latin) = adscribir, coordinar

Composición

Z + nL ZLn

Electroaceptor Electrodonador
δ- δ+
Enlazamiento: Z:L o Z L
Enlace covalente coordinado
(entre los extremos enlace iónico y enlace covalente)

3
 Historía de la

Química de Coordinación

Historia de …… 2

a.C. Complejo entre hidroxiantraquinona y Ca/Al

Uso como colorante en la India, Persia, Egipcio
O OH
OH

≈1600 Andreas Libavius (1540? – 1616) – Alquimista y Físico

preparó [Cu(NH3)4]2+

4
 Historia de …… 3

1704 Diesbach – Azul de Berlín

KCN ⋅ Fe(CN)2 ⋅ Fe(CN)3 = K[FeIIIFeII(CN)6]
primer compuesto organometálico
1813 Louis-Nicolas Vauquelin (1763-1829)
[Pd(NH3)4][PdCl4] = Sal de Vauquelin

Heinrich Gustav Magnus (1802-1870)

[Pt(NH3)4][PtCl4] = Sal de Magnus

Leopold Gmelin (1788-1853)

K3[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6], K2[Pt(CN)4]

Historia de …… 4

1827 William Christoffer Zeise (1789-1847)

K[PtCl3(CH2=CH2)] = Sal de Zeise
primer compuesto organometálico con ligante no
saturado
1844 Peyrone y Jules Reiset
cis-[Pt(NH3)2Cl2] y trans-[Pt(NH3)2Cl2]

Cl NH3 Cl NH3
Pt Pt
Cl NH3 H3 N Cl

5
 Historia de …… 5

1800- Desarrollo de teorías de enlace en complejos

1900 Thomas Graham (1805-1869)
Jöns Jacob Berzelius (1779-1848)
Carl Ernst Claus (1796-1864)
August Kekulé (1829-1896)
Christian Wilhelm Blomstrand (1826-1897)
Sophus Mads Jorgensen (1837-1914)
Alfred Werner (1866-1919)

Historia de …… 6

Disputa entre Jorgensen y Werner para explicar la

constitución y configuración de complejos.

Constitución: Tipo de enlace entre los diferentes

átomos y grupos

Configuración: Arreglo espacial de estos átomos y

grupos

6
Historia de la Química de Coordinación
Constitución de complejos:

Ag+ precipitación de AgCl (3 equiv)

[Co(NH3)6]Cl3 NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

Λ 4 iones en solución

NH3 Cl

Co NH3 Cl
[Co(NH3)6]Cl3

NH3 NH3 NH3 NH3 Cl

Jorgensen Werner

Historia de la Química de Coordinación

Constitución de complejos:

Ag+ precipitación de AgCl (2 equiv)

[CoCl(NH3)5]Cl2 NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

Λ 3 iones en solución

Cl

Co NH3 Cl
[CoCl(NH3)5]Cl2

NH3 NH3 NH3 NH3 Cl

Jorgensen Werner

7
Historia de la Química de Coordinación
Constitución de complejos:

Ag+ no hay precipitación de AgCl

[CoCl3(NH3)3] NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

Λ 0 iones en solución

Cl
[CoCl3(NH3)3]
Co Cl

NH3 NH3 NH3 Cl

Jorgensen Werner

Historia de la Química de Coordinación

Configuración de complejos:

[CoCl2(en)2]Cl presenta dos isómeros estructurales:

+
Cl
H2 H2
Praseo: Cl
N N
Cl-
(verde) Co NH2 NH2 NH2 NH2 Cl
N
H2
Co
N
H2
Cl
Cl

+
Cl
Violeo: Cl H2
N Cl
(morado) Co NH2 NH2 NH2 NH2 Cl
N
Co
N H2
Cl-

Cl H2
N
H2

8
 Historia de la Química de Coordinación

Para [CoCl2(NH3)4]Cl con el modelo de Jorgensen sólo hay

un isómero:

Cl

Co NH3 NH3 NH3 NH3 Cl

Cl

Historia de la Química de Coordinación

Pero Werner encontró para [CoCl2(NH3)4]Cl dos isómeros

estructurales: preparó el complejo cis en 1907 ⇒ confirma
su teoría y Jorgensen se rinde ⇒ premio Nobel: 1913
+ +
Cl Cl
H3N NH3 H3N Cl
Co Cl- Cl-
Co
H3N NH3 H3N NH3

Cl NH3

trans cis
1857, Gibbs, Genth 1907, Werner

9
 Historia de la Química de Coordinación

1904 Heinrich Ley (1872-1938) y Giuseppe Bruni (1873-1946)

Preparación del primer complejo interno

H2
O O
N
Cu compara: [M L ] X n
6

O N
O H2

Bis(glicinato) de cobre(II)

Historia de la Química de Coordinación

1915 Paul Pfeiffer (1875-1951)

Cristalografía de rayos-X para el estudio de sales
(NaCl)n contiene unidades [NaCl6] y [ClNa6]

Cl Na
Cl Cl Na Na
Na Cl
Cl Cl Na Na

Cl Na

10
 Historia de la Química de Coordinación

1921 W. G. Wyckoff (1897- ), Eugen Posnjak (1888-1949)

Primer estudio cristalográfico de un compuesto de

coordinación: (NH4)2[PtCl6]

Confirmación de la teoría de Werner:

[PtCl6]2- con estructura octaédrica y enlaces Pt-Cl
equidistantes

Historia de la Química de Coordinación

1926 Chernyaev (1893-1966)

Publicación del efecto trans

Cl NH3
+ NH3 Pt
Cl NH3
Cl Cl + NH3 Cl NH3
Pt Pt
Cl Cl Cl NH3
Cl Cl
+ NH3 Pt
H3N Cl

11
Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy, Desarrollos más relevantes:

Síntesis
1. Materias primas con ligantes fácilmente sustituibles
[Co(CO3)3]3- [Co(en)(pn)(NO2)2]+
2. Síntesis “template” para la obtención de macrociclos
3. Reacciones sobre ligantes coordinados, p.e.

- +
C NR S
Pd Pd
S NR

Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

4. Síntesis de complejos oligo- y polinucleares

R Me
H
O O R O O N
O O
M M M M
O O
O O O O N
R H

R Me

12
Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:

5. Uso de nuevo ligantes

p.e. fosfinas PR3, arsinas AsR3, ligantes
ambidentados (SCN-), ligantes multidentados, etc.

N N O O N O
N
N N O O N N
O

Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Estructura
Desarrollo de nuevos métodos en los áreas de
espectroscopía, magnetismo y cristalografía de rayos-X:

1. Estudio de la configuración de complejos

2. Estudio de la conformación de complejos
3. Estudio de enlaces múltiples
4. Estudio de la geometría de coordinación

13
Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Estructura de rayos-X de Bu2Sn(salen):

Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Estructura de rayos-X de Me2Sn(salen):

14
Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Mecanismos de reacción
Hoy en día hay conocimiento sobre los mecanismos de
reacción en complejos:

1. Sustituciones por disociación – asociación

2. Reacciones redox

Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Isomería
Isómeros geométricos
p.e. [Co(PEt3)2(NCS)2] es plano en estado sólido y
tetraédrico en solución (solvente no polar)

Isómeros ópticos

2+ 2+
N H2 H2N
H2N Cl Cl N H2
Co Co
H2N NH3 NH3
N H2
N H2 H2N

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 Historia de la Química de Coordinación
1930-hoy Desarrollos más relevantes:

Uso de solventes no-acuosos

1. Uso de solventes diferentes al agua para evitar su

coordinación.
2. Medición de la conductividad en nitrometano
3. Potenciales redox varian en diferentes solventes
4. Reacciones en estado sólido
5. Estudios en fase gaseosa (difracción de
electrones, espectroscopía de microondas): no
hay interacciones intermoleculares

Historia de la Química de Coordinación

1930-hoy Desarrollos más relevantes:
Desarrollo de aplicaciones

1. Catálisis, p.e. hidrogenación u activación del enlace C-H

2. Activación de O2 y N2 (fijación de nitrógeno)
3. Química bioinorgánica, p.e. complejos con Fe, Mg, Cu,
Zn, Co, Mo, Mn, etc.
4. Medicina, p.e. quimioterapia con complejos de Pt
5. Colorantes, p.e. Ftalocianaminas
6. Nuevos Materiales, p.e. con propiedades magnéticas,
electrónicas, ópticas no lineales, super-conductivas, etc.

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