UNIVERSIDADE SANTA CECÍLIA

UNISANTA

CEC
Química - 6ª Lista de Exercícios
ÍLI
PODER
A CALORÍFICO
Exercício EXEMPLO 1

Certo carvão apresenta a seguinte composição percentual em peso :

carvão Carbono Hidrogênio Oxigênio Nitrogênio Enxofre Umidade Cinza

% Peso 72% 3,6% 6,4% 2,8% 3,2% - 12%

Estimar o PCS e o PCI desses carvões a partir dos calores de combustão das frações combustíveis e composição. Dados:
a) Massas Atômicas : C = 12 , H = 1 , O = 16 , N = 14 , S = 32
b) calores de combustão: Carbono = - 96,7 kcal/mol
Hidrogênio = - 68,3 kcal/mol (H2Olíq. )
Enxofre = - 72 kcal/mol
c) L = 586 kcal / kg

SOLUÇÃO : BC = 1kg = 1000g

1) Cálculos Preliminares :

carvão Carbono Hidrogênio Oxigênio Nitrogênio Enxofre Umidade Cinza

% Peso 72% 3,6% 6,4% 2,8% 3,2% - 12%
m 720 g 36 g 64 g 28 g 32 g - 120 g
M 12 g / Mol 2 g / Mol 32 g / Mol 28 g / Mol 32 g / Mol 18 g / Mol -
n 60 mol 18 mol 2 mol 1 mol 1 mol - -

2) cálculos Estequiométricos e Energéticos

a) C + O2  CO2 + 96,7 kcal / mol então : Q C = 60 x 96,7 = 5802 kcal / kg

- A presença de Oxigênio no combustível diminui a quantidade de calor liberado .

- Admite-se que parte do Hidrogênio do combustível ( denominado , hidrogênio combinado) reagiu com Oxigênio do
combustível resultando Água do hidrogênio combinado e impossibilitando a obtenção da energia da combustão desse
Hidrogênio (hidrogênio combinado) .O restante do Hidrogênio do combustível ( denominado , hidrogênio livre) continua
disponível para a queima .
- Podemos então calcular:

n H2,combinado = 2 . n O2,combustível = 2 . 2mol = 4 mol

n H2.livre = n H2.total - n H2.combinado = 18 mol - 4 mol = 14 mol

b) H2 + 1/2 O2  H2O (l). + 68,3 kcal/mol então : Q H2 = 14 x 68,3 = 956,2 kcal / kg

c) S + O2  SO2 + 72 kcal/mol então : QS = 72 kcal / kg

d) Cálculo do PCS e PCI

PCS = 5802 + 956,2 + 72 = 6830,2 kcal / kg

PCI = PCS - m L ; m = massa total de H2O nos produtos de combustão.

Como n H2.total = n H2O total = 18 mol

n H2O fumos = n H2O total + n H2Oumidade = 18 + zero = 18 mol

m = n.M = 18 . 18 = 324 g = 0,324 kg

PCI = 6830,2 - 0,324 x 586

PCI = 6830,2 - 189,9 = 6640,3 kcal / kg

Exercício EXEMPLO 2

Certo carvão apresenta a seguinte composição percentual em peso :

Carvão Carbono Hidrogênio Oxigênio Nitrogênio Enxofre Umidade Cinza

% Peso 72% 3,6% 6,4% 2,8% 3,2% 9% 3%

Estimar o PCS e o PCI desses carvões a partir dos calores de combustão das frações combustíveis e composição. Dados:
a) Massas Atômicas : C = 12 , H = 1 , O = 16 , N = 14 , S = 32
b) calores de combustão: Carbono = - 96,7 kcal/mol
Hidrogênio = - 68,3 kcal/mol (H2Olíq. )
Enxofre = - 72 kcal/mol
c) L = 586 kcal / kg

SOLUÇÃO : BC = 1kg = 1000g

1) Cálculos Preliminares :

carvão Carbono Hidrogênio Oxigênio Nitrogênio Enxofre Umidade Cinza

% Peso 72% 3,6% 6,4% 2,8% 3,2% 9% 3%
m 720 g 36 g 64 g 28 g 32 g 90 g 30 g
M 12 g / Mol 2 g / Mol 32 g / Mol 28 g / Mol 32 g / Mol 18 g / Mol -
n 60 mol 18 mol 2 mol 1 mol 1 mol 5 mol -

2) Cálculos Estequiométricos e Energéticos

a) C + O2  CO2 + 96,7 kcal / mol então : Q C = 60 x 96,7 = 5802 kcal / kg

n H2,combinado = 2 . n O2,combustível = 2 . 2mol = 4 mol

n H2.livre = n H2.total - n H2.combinado = 18 mol - 4 mol = 14 mol

b) H2 + 1/2 O2  H2O (l). + 68,3 kcal/mol então : QH2 = 14 x 68,3 = 956,2 kcal / kg

c) S + O2  SO2 + 72 kcal/mol então : QS = 72 kcal / kg

d) Cálculo do PCS e PCI

PCS = 5802 + 956,2 + 72 = 6830,2 kcal / kg

PCI = PCS - m L ; m = massa total de H2O nos produtos de combustão.

PCI = PCS - m L ; m = massa total de H2O nos produtos de combustão.

Como n H2.total = n H2O total = 18 mol

n H2O fumos = n H2O total + n H2Oumidade = 18 + 5 = 23 mol

m = n.M = 23 . 18 = 414 g = 0,414 kg

PCI = 6830,2 - 0,414 x 586

PCI = 6830,2 - 189,9 = 6587,6 kcal / kg

Exercício EXEMPLO 3

Através da análise dos dados dos combustíveis “Carvão 1” e “Carvão 2”:

Carbono Hidrogênio Oxigênio Nitrogênio Umidade Cinza

“Carvão 1” 72,9% 6,3% 4,0% 3,5% 3,6% 9,7%
“Carvão 2”: 72,9% 6,3% 2,0% 4,2% 3,6% 11%
*composição percentual em peso

Qual deles possui maior PCS ?

Solução :
Como as quantidades de Carbono e Hidrogênio nos dois Combustíveis são iguais a avaliação é feita através do Oxigênio
presente no combustível . Quando maior a quantidade de Oxigênio presente no combustível , menor o PCS .

Resposta : possui maior PCS o Carvão 2 .

Exercício EXEMPLO 4

Através da análise dos dados dos combustíveis “Carvão 1” e “Carvão 3”:

Carbono Hidrogênio Oxigênio Nitrogênio Umidade Cinza

“Carvão 1” 72,9% 6,3% 4,0% 3,5% 3,6% 9,7%
“Carvão 3”: 72,9% 6,3% 4,0% 4,2% 1,6% 11%
*composição percentual em peso

Qual deles possui maior PCI?

Solução :
Como as quantidades de Carbono , Hidrogênio e Oxigênio nos dois Combustíveis são iguais a avaliação é feita através da
Água presente nos Fumos . Quando maior a quantidade de Água presente nos Fumos , menor o PCI .

Resposta : possui maior PCI o Carvão 3 .

EXERCÍCIOS

1) Calcular o PCS e PCI de um combustível líquido que apresenta a seguinte composição percentual em massa :
Carbono = 37,5% ; Hidrogênio = 12,5% ; Oxigênio = 50% , sendo dados :
a) Massas atômicas : C - 12 ; H = 1 ; O = 16 b) Calor Latente de Vaporização : L = 586 kcal / kg
c) Calores de Combustão : Carbono = 94 kcal / mol ; Hidrogênio = 58 kcal / mol ( H 2O vapor )

2) Calcular o PCS e PCI do combustível gasoso que apresenta a seguinte composição percentual em volume :
C2H6 = 40% ; CO = 25% ; C3H8 = 35% , sendo dados :
a) Massas atômicas : C - 12 ; H = 1 ; O = 16 b) Calor Latente de Vaporização : L = 586 kcal / kg
c) Calores de Combustão :
CO = 67,64 kcal / mol ; C2H6 = 372,82 kcal / mol ( H2O líquido ) ; C3H8 = 530,60 kcal / mol ( H2O líquido )

3) Um carvão apresenta a seguinte composição percentual em massa :

Carbono = 70% ; Hidrogênio = 6% ; Oxigênio = 4% : Enxofre = 5% ; Umidade = 2% ; cinza = 10%
Calcular o PCS e PCI do combustível , sendo dados :
a) Massas atômicas : C - 12 ; H = 1 ; O = 16 ; N = 14 ; S = 32 b) Calor Latente de Vaporização : L = 586 kcal / kg
c) Calores de Combustão :
Carbono = 94 kcal / mol ; Hidrogênio = 68 kcal / mol ( H 2O líquido ) ; Enxofre = 74 kcal / mol

Exercício resolvido

Um GLP possui a seguinte composição volumétrica: 60% C3 H8 e 40% C4 H10 . São dados:
a) Calor latente de condensação da água: L = 586 kcal / kg.
b) os calores de combustão do propano e do butano para H 2O resultante no estado de vapor ( tabela abaixo )

Propano C3 H8 gás 488,50 kcal / mol

n - Butano C4 H10 gás 635,38 kcal / mol

Pede-se : I - Estimar o PCS e PCI do GLP

1) Cálculos Preliminares : BC = 1 m3

C3H8 C4 H10
% ( em volume ) 60% 40%
V (L) 600 L 400 L
V mol (CNTP) 22,4 L / mol 22,4 L / mol
n 26,8 mol 17,86 mol

2) Cálculos Estequiométricos e Energéticos

1 C3 H8 + 5 O2  3 CO2 + 4 H2O (v) + 488,50 kcal / mol

1 mol 5 mol 4 mol 488,50 kcal
26,8 mol / h X Y Z

X = 134 mol de O2 ; y = 107,2 mol de H2O ; Z = 13091,8 Kcal

1 C4H10 + 13/2 O2  4 CO2 + 5 H2O (v) + 635,38 kcal / mol

1 mol 6,5 mol 5 mol 635,38 kcal
17,86 mol / h X Y Z

PCI = 24 431 kg/Nm3

Em 1000 L da mistura: 600 L são propano e 400 L são butano, portanto, os números de mols são, respectivamente:
600 400 = 17,857
npropano = = 26,785 e nbu tan o =
22,4 22,4
Na queima completa de 1 mol de C3H8 e 1 mol de C4H10 , resultam respectivamente 4 e 5 mols de H2O. Assim, o número de
mols de H2O provenientes da combustão de 1m3 da mistura, será:

n(H2O) = 26,785 x 4 + 5 x l7,857 = 196,425 mols,

e a massa de H2O : m (H 2O) = 18 x 196, 425 = 3535,65 g ,
à qual corresponde a quantidade de calor: Q2 = 0,586 x 3535,65 = 2071,89 kcal/m3
PCS = 24431 + 2071,9 = 26 502,9 kcal / Nm3

Portanto,
Pelas equações de combustão observa-se que as quantidades teóricas para a combustão completa de 1 mol de cada um dos
componentes da mistura C3H8 e C4H10 são respectivamente 5 moles e 6,5 moles de O2. Portanto a quantidade total de oxigênio
requerida é :
VO2 = 5 x 600 + 6,5 x 400 = 5600 litros

VO2 = 5,6 m3 nas CNTP