Introduccion A La Termodinamica (Notas de Clases)

1
TERMODINÁMICA
IQUI 2020
NOTAS DE CLASE
Dr. Oscar Álvarez

Profesor Asociado
Departamento de Ingeniería Química

Carrera 1 E N° 19 A – 40 Bogotá, Colombia
Tel. (57.1) 3 394949 | 339999 Exts: 3098-3095 – Fax. (57.1)3 324334
http://www.ingeniería.uniandes.edu.co - E-mail: ingquimica@uniandes.edu.co

2
Tabla de contenido
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................ 3
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA .................................................................................... 10
BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS ......................................................................................... 10

BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS ABIERTOS ........................................................................................... 13
EJERCICIOS CON SISTEMAS ABIERTOS ............................................................................................................. 17
EJERCICIOS CON SISTEMAS CERRADOS ........................................................................................................... 25
COMPORTAMIENTO PVT ........................................................................................................ 34
EJERCICIOS DE APLICACIÓN DE TABLAS ........................................................................................................... 39
MODELOS PARA EL COMPORTAMIENTO PVT DE UNA SUSTANCIA PURA ................................... 47
EJERCICIOS DE APLICACIÓN DE MODELOS ....................................................................................................... 55

EJERCICIOS PROPUESTOS ................................................................................................................................ 57
EFECTOS CALÓRICOS .............................................................................................................. 59
CASO DE APLICACIÓN ..................................................................................................................................... 61

CASO DE APLICACIÓN ..................................................................................................................................... 62
EJERCICIOS DE EFECTOS CALÓRICOS ............................................................................................................... 67
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA ................................................................................... 70
APLICACIÓN DE LA SEGUNDA LEY .................................................................................................................... 75

PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LOS FLUIDOS ................................................................. 79

Estas notas de clase se realizaron tomando como referencia los siguientes textos:
SMITH J. M, VAN NESS H.C, ABBOTT M. M, Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics.

Sixth and Seventh edition, Mc Graw Hill.
SANDLER S, Chemical and Engineering Thermodynamics. Third edition, John Wiley & Son.
TESTER J. MODELL M, Thermodynamics and its applications. Third edition, Prentince Hall.
KYLE B.G, Chemical and Process Thermodynamics. Third edition, Prentice Hall.
WARK K. Termodinámica. Quinta edición, Mc Graw Hill.

3
INTRODUCCIÓN
La forma como la termodinámica aborda un problema real es la misma que muchas otras ciencias de
ingeniería, es decir, proyectar (transformar) el problema real en una representación abstracta donde el
problema se solucione matemáticamente, para finalmente interpretar estos resultados en términos
reales (Figura 1). Es decir, que el primer paso en el estudio de la termodinámica es establecer las
herramientas que ésta utiliza para transformar el mundo real a un mundo matemático.
Matemático (manipular)
Transformar Interpretar
Recorrido
Sistema Sistema
Real Real
Estado 1 ¿Como llegar de Estado 2

un punto a otro?
Proceso
Figura 1. Aproximación de la Termodinámica para resolver un problema
PUNTOS CLAVES
Definiciones
Ø Termodinámica: Es la ciencia que estudia los efectos del calor y el trabajo sobre un sistema que
se ve sometido a un proceso determinado.
Para transformar el mundo real en un mundo matemático en termodinámica es necesario definir una
serie de conceptos básicos como son (ver figura 1):
Ø Sistema: Cualquier parte del universo que se desea estudiar que de acuerdo a su naturaleza se
divide en:
l Cerrado: No hay intercambio de masa con los alrededores, es decir, no existe un

flujo másico a través de las fronteras del sistema.
l Abierto: Si existe intercambio de masa.
l Aislado: Es un sistema en el que no existe un intercambio ni de masa ni de energía

con los alrededores.
l Adiabático: Es un sistema en el cual no hay transferencia de energía en forma de

calor.

4
l Homogéneo: Es un sistema donde sus propiedades varían continuamente sobre

una escala macroscópica.
l Heterogéneo: Es un sistema en el cual sus propiedades varían de forma

discontinua a escala macroscópica.
Ø Alrededores: Todo aquello que no se encuentra contenido en el sistema.
Ø Estado: Condición en la cual existe el sistema.
Ø Propiedades de estado: Son aquellas que sólo dependen del estado en cual se encuentra el
sistema en un momento especifico.
Ø Funciones de Recorrido: Son todas las propiedades y funciones del sistema que dependen
directamente del recorrido al cual es sometido el sistema.
Ø Propiedades Extensivas: Es una propiedad que depende del tamaño del sistema.
Ø Propiedades Intensivas: Es una propiedad que no depende de la extensión del sistema.
Dimensiones y Unidades
La aplicación de la termodinámica a cualquier problema real y su transformación a un lenguaje

matemático coherente y reproducible necesita de una referencia, ésta debe hacerse con base a las
dimensiones fundamentales. La existencia de más de una referencia implica más de un lenguaje, cada
uno de estos lenguajes utilizados es diferente y es conocido como sistema de unidades, los más
utilizados son: el Sistema Internacional y el Sistema Inglés (ver tabla 1)
Tabla 1. Sistemas de unidades

S. Internacional S. Ingles
Dimensiones
Fundamentales Unidad Abreviatura Unidad Abreviatura
Libra
Longitud (l) Kilogramo Kg. masa Lbm.
Masa (m) Metro m. Pie Ft.
Tiempo (t) Segundo s. Segundo s.
Cantidad gramo
Materia mol gmol libra mol Lbmol.
Temperatura Kelvin K Rankine R
Al combinar las unidades fundamentales se pueden obtener otros parámetros de medición que
permiten caracterizar un sistema, a estos se les llama dimensiones secundarias.

5
Ejemplo:
Tamaño de un sistema:
Área
3
Longitud*longitud*longitud=longitud Área
Longitud
longitud3=Volumen (m3) S.I; (ft3) S. Inglés Área
(Alto)
Volumen (m3)= Vt Longitud
Longitud (Ancho)
(Largo)
Vt =Símbolo que se utiliza para denotar la propiedad extensiva del sistema Volumen total.
Como en el ejemplo anterior también se pueden combinar dimensiones secundarias con las
fundamentales y generar otras de utilidad.
Ejemplo:
Combinar el volumen y la masa:
!! !! !" !
!"#$%&' !"#$%&'&%( = =! ó
! !" !".
! ! ! ! !" !
!"#$%&' !!"#$ = =! ó
! !"# !"#$!
1 !" !".
!"#$%&'& = =! ó
! !! !" !
Conceptos Físicos y Termodinámicos
Partiendo de la combinación de las dimensiones fundamentales y las leyes físicas que describen un
fenómeno, se puede estudiar el comportamiento de un sistema cuando es sometido a un proceso.
Ø Fuerza: Concepto asociado al movimiento de una cantidad de masa con una aceleración dada.
Ley de Newton (ley física): ! = ! ∗ !
¿Cuáles son las unidades en las que se mide la fuerza?
Análisis Dimensional
! = !" ó !"#.
!" !(!/!") !" ! !"

!= = = ! = ! ó !
!" !" !" ! !
De esta forma:
!"∗!
S.I; ! = ! ∗ ! = = !" .
!!

6
!"∗!".!"#$/!! !"∗!"
S. Inglés; ! = ! ∗ ! = = !"#$ donde !" = !". !"
!" !"#∗!!
l Newton: Unidad en el sistema internacional para medir la fuerza, equivalente a la fuerza

necesaria para un mover 1 kg con una aceleración de 1m/s2.
l Lbf: Unidad en el sistema inglés que indica la fuerza necesaria para mover una 1 lbm con una
aceleración de 32.17 ft/s2.
Ø Presión: Es la medida de la fuerza aplicada por unidad de área.
! !
S.I. ! = = = !"# .
á!"# !!
! !"#
S. Inglés ! = = = ! !"#
á!"# !"#$!
Según el equipo que se utilice para medir la presión esta se puede clasificar en:
l Presión Manométrica: Es la presión medida por un manómetro y es la presión propia del

sistema que se estudia sin los efectos de los alrededores.
l Presión Barométrica: Es la presión que ejerce la atmósfera y es medida con un barómetro.
l Presión Absoluta: Es la suma de la presión barométrica mas la manométrica.
Ø Trabajo (W): Se dice que se efectúa trabajo siempre que actué una fuerza sobre una masa a
través de una distancia.
!" = ! ∗ !" (!"#$%&'ó! !"#$!"#%&" !ó!"# !" ! !" !"# !"#$%&' !"# !"#$"ñ!"(!"#$%$&"'($)))
Aplicando lo anterior a un proceso de compresión de un fluido en un sistema pistón cilindro, en el

cual se desprecia la fricción en las paredes del émbolo.
!" = ! ∗ ! ∗ !"
Si:
!"!
!! = ! ∗ ! ;!"! = ! ∗ !" ; = !"
!
Entonces:
!" = ! ∗ !"!
La anterior expresión es utilizada en termodinámica para describir el trabajo de un proceso de

expansión o compresión de un fluido.
Integrando:
! !
!" = ! !"!
! !

7
!!!! = ! !!! − !!!
!"#$%&%ó! !" !"#"!"$%&':

!"#" !"#" !"# !"#$%&'(") !!! < !!! !" !"!" !"#$!%&$ !"# !"#$% !"#$%&'(
Para las funciones de trayectoria se utiliza un sistema de referencia que indica que todo lo que
entra al sistema es positivo (+) y todo lo que sale es negativo (-).
Retomando la definición de trabajo:
!" !"
!" = ! ∗ !" → !" = ! ∗ ! ∗ !" → !" = ! ∗ ∗ !" → !" = ! ∗ ∗ !" → !" = ! ∗ ! ∗ !"
!" !"
! !
!" = ! ! ∗ !" !"#$%&'"() !" !"#$% !"#$ !"#$"%&' ! !"
! !
! ∗ !!! ! ∗ !!!
!!! = − !" !"#$%& !"#$!%&ó! !" !"#"!$%& !"#" !" !"#$%& !" !"!#$í! !"#é!"#$
! !
De la misma forma se puede obtener una expresión para la energía potencial partiendo de la
expresión de trabajo.
!" = ! ∗ !" → !" = ! ∗ ! ∗ !" → !" = ! ∗ ! ∗ !"
! !
!" = !" !" !"#$%&'"() !" !"#$% !"#$ !"#$"%&' ! !"
! !
!!! = !"!! − !"!! !" ú!"#$% !"#$!%&ó! !" !"#"!$%& !"#" !" !"#$%& !"!#$í! !"#$%&!"#
IMPORTANTE: Hay que tener en cuenta que si bien el trabajo es una función de recorrido, se
evalúa con funciones de estado que pueden ser medidas directamente del sistema.
IMPORTANTE: De acuerdo al tipo de proceso el trabajo se puede expresar de diferentes maneras

como se mostró anteriormente; compresión, cambio de posición (energía potencial) o movimiento
(energía cinética).
Ø Temperatura: Es una forma de medir la movilidad de las moléculas de una sustancia en particular.
A partir de una simple observación de la temperatura de varios cuerpos se puede definir la ley cero
de la Termodinámica:
A B C
T1 T2 T3
Si T1=T2 y T2=T3 entonces T1=T3 por lo cual los cuerpos están en equilibrio térmico.

8
• Calor: Cuando dos cuerpos están a temperaturas diferentes, para cumplir la ley cero de la
termodinámica, se transfiere energía del cuerpo a mayor temperatura hacia el cuerpo que está
a una menor temperatura. Esta forma de energía se conoce como CALOR.
Q
A
B
TA TB
IMPORTANTE: el trabajo y el calor son energías en tránsito, NUNCA se consideran como algo
almacenado en un cuerpo.
• Estado de Equilibrio: Es un estado en el cual todas las fuerzas que actúan sobre el sistema
se anulan y por lo tanto no puede existir cambio de estado del sistema.
• Proceso Reversible: Se entiende por proceso reversible aquel donde las propiedades pueden
cambiar en sentido pero no en magnitud si se realiza en forma inversa.
Este concepto se puede entender con facilidad a partir del siguiente caso:
Un fluido compresible (que se puede comprimir) está contenido dentro de un equipo
pistón/cilindro (sin fricción entre el pistón y el cilindro), y sobre el pistón hay una serie de
pequeños pedazos de un material (ver figura 2). Si se retira un pedazo del material sobre el
pistón, el sistema se expande hasta que se logra el equilibrio, si se vuelve a colocar el pedazo
que se quitó, el sistema se comprime y regresa al punto de equilibrio inicial. Esto se puede
considerar como un proceso reversible, ya que solamente con un cambio en la dirección de las
fuerzas que actúan sobre el sistema se puede volver al estado inicial.
1 2 3 4
3
2
1
Figura 2. Equipo pistón/cilindro

9
Características de un proceso reversible:
• No existe fricción.
• Cada etapa del proceso pasa por un estado de equilibrio.
• Se puede invertir la dirección de la fuerzas en cualquier parte del proceso, mediante
un cambio diferencial en las condiciones externas (cambios muy pequeños).
• Cuando se invierte la dirección de las fuerzas, el sistema regresa por la misma
trayectoria a su posición inicial.
Energía Interna:
De una simple observación, el señor J. Joule estableció la existencia de esta propiedad

termodinámica. El señor Joule tomó diferentes fluidos, los cuales estaban contenidos en un tanque
aislado a la misma temperatura, y les suministro una determinada cantidad de energía en forma de
trabajo (a través del movimiento de un eje, es decir trabajo de eje (Ws), (ver figura 3).
Ws Ws Ws
Fluido A Fluido B Fluido C

Figura 3. Experimento de J. Joule
El señor Joule observó, que si bien a cada fluido se le suministró la misma cantidad de energía, la
temperatura final de los fluidos era diferente. Para explicar este fenómeno, Joule estableció que
debería existir una energía al interior de cada sustancia, que cambiaba de forma diferente para cada
caso cuando se lea agregaba la misma cantidad de energía. Esta energía al interior de cada sustancia
la llamó “Energía Interna”. El concepto de energía interna es un concepto netamente empírico, es
decir, es fruto de una simple observación y no hay ninguna demostración analítica que permita
demostrar la existencia de esta propiedad.

10
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La primera ley de la termodinámica es una consecuencia de la ley de conservación de la energía, esta

ley establece que la energía no se crea ni se destruye, se transforma. Al igual que el concepto de la
energía interna, la ley de conservación de energía parte de una simple observación, es decir, es una
ley empírica que no puede ser demostrada analíticamente.
La primera ley de la termodinámica permite relacionar todas las formas de energía que interactúan con
un sistema. Para desarrollar una expresión matemática de la primera ley de la termodinámica para un
caso dado, el primer paso es realizar un balance de energía sobre el sistema.
BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS
Para que se cumpla la ley de conservación de la energía sobre un sistema se tiene que:
∆!!"!#$%& = ∆!!"#$%$%&#$'
Donde:
E = Energía de forma general

Δ= Cambio de una variable
Teniendo en cuenta el concepto de energía interna, y que la energía asociada a los alrededores son el
calor y el trabajo se puede establecer que:
∆ ! ! = ! ! + ! !
Donde:
Ut= Energía interna, el súper índice (t) significa que esta propiedad no es específica, si cualquier
propiedad no tiene este súper índice quiere decir que la propiedad está dividida por unidad de masa ó
cantidad de materia.
∆! ! = ! ! + ! ! !" !"#$% !"#$%$&'"() → !" ! = !!" ! + !" !
Expresando la energía interna sobre unidades de moles:
!"#"!"$%!& !"# ! !"#$ !" !"#$!%&ó! ! ! /! = ! → ! ! = !" + !" !" ! !" !"#$%&#%'
!"#$%&'"() !" !"#$!%&ó! !"#$%&'% !"#$! !"# !"#$%!%"#&' !" !"#$%& ∆! = ! + !
!"#$ !" !" !"#$!%&ó! !"#" !" !"#$%"& !"# !" !" !"#$%&'(á!"#$ !"#" !" !"!#$%& !"##$%&
Aplicando esta expresión a un proceso reversible se tiene:
!" = !"#$% + !"#$%
Para un proceso reversible el trabajo se puede expresar como -PdV, como se demostró en la parte de
introducción.

11
!" = !"#$% − ! !"
Aplicando esta expresión a diferentes procesos:
♦ Proceso Volumen = Constante (isocórico).
!" = !"#$% − ! !" !"!" !" = 0 !"# !" !"#!$

!" = !"#$%
ó
∆! = !"#$
♦ Proceso Presión = Constante (isobárico).
!" = !" + !" → !" = !"#$% − ! !"
Así como la energía interna es fruto de una simple observación, al realizar los balances de energía
sobre diferentes sistemas, se puede encontrar que siempre se repite el siguiente término:
! + !"
Es decir que a partir de este término se puede definir una nueva propiedad termodinámica, que es la
entalpía (H), que está definida como:
! = ! + !"
Diferenciando esta expresión:
!" = !" + !"# + !"#
Aplicando esta expresión al proceso isobárico:
!" = !" + !"# + !"# → !" = !" − !"# − !"# → !" − !"# − !"# = !"#$% − !"#
!" = !"#$%
ó
∆! = !"#$
Si se comparan las expresiones para el proceso a volumen constante y el proceso a presión constante,
se puede establecer que la energía en forma de calor es función del proceso, ya que para un caso el
calor transferido esta dado por el cambio de energía interna y por el otro por el cambio de entalpía.
IMPORTANTE: En este punto es importante realizar un resumen de las propiedades que permiten
caracterizar cualquier sistema:
Propiedades físicas:
• Volumen (Vt)
• Posición (Z)
• Velocidad (v)
Propiedades termodinámicas: son aquellas que se representa un comportamiento a nivel

macroscópico del comportamiento molecular del sistema.

12
• Temperatura (T)
• Presión (P)
• Volumen molar (V)
• Volumen específico (V)
• Energía Interna (U)
• Entalpía (H)
Si bien para los procesos a volumen constante y a presión constante, se tiene una expresión de cómo
evaluar el calor asociado a estos procesos en sistemas cerrados; el problema está en que no se tiene
una herramienta que permita evaluar los cambios de energía interna y entalpía, es por esta razón que
se define una nueva propiedad termodinámica:
Capacidad Calorífica (C):
!"
!=
!"
La dificultad de esta expresión es que depende del calor y como el calor depende del tipo de proceso
(función del recorrido), es necesario definir dos nuevas capacidades caloríficas:
l Capacidad calorífica a volumen constante:
!"
!" = !" → !! = → !" = !! !" = !"
!"
Integrando
!!
∆! = !! !" = !!!!
!!
Hay que tener en cuenta que el cambio de energía interna se expresa con un delta, ya que es una
propiedad de estado y sólo es función del punto inicial y el punto final del proceso. Por otra parte el
calor se representa con el subíndice (1-2) que indica que es una función de recorrido que depende del
tipo proceso.
l Capacidad calorífica a presión constante:
!"
!" = !" → !! = → !" = !! !" = !"
!"
Integrando
!!
∆! = !! !" = !!!!
!!

13
BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS ABIERTOS
Dado que para un sistema abierto existe el transporte de materia, el primer paso antes de realizar el
balance de energía es aplicar la ley de conservación de la materia, la cual establece que la materia no
se crea ni se destruye, se transforma (es decir realizar un balance de masa).
Antes de realizar el balance de masa se define el flujo másico como la cantidad de masa que pasa por
unidad de tiempo:
!"
! = !"#$% !á!"#$
!
El flujo másico se puede expresar como:
! = ! ! !
Donde:
ρ = densidad (masa/volumen)
v = velocidad (longitud/tiempo)
A = área (longitud*longitud)
Ya que:
!" ! ! !"
!= ! =
!! ! !
Aplicando el concepto de conservación de la materia al volumen de control (volumen que contiene lo

que se quiere estudiar) de la figura 1 (parte en verde de la figura) se tiene que:
!"#$% + !"#$ = !"#$#%&

!"!"
!! + !! − !! =
!"
Esta expresión se puede reorganizar:
!"!"
0= −!! − !! + !!
!"
En el lado izquierdo la parte de los flujos de entrada y salida se puede representar como un delta, ya
que es la diferencia entre un punto final y un punto inicial:
!"!"
+ ∆!!" = 0 !"#$!%&ó! !"# !"#"$%& !" !"#$%&"
!"
Donde:
!"!"
= representa el cambio de la masa que está dentro del volumen de control en el tiempo (es decir
!"
es la derivada de la masa con respecto al tiempo).
∆!!" = este término hace referencia a la diferencia de entre los flujos que entran y salen del volumen
de control

14
m 1 m 3

m 2
Figura 1. Volumen de control para el balance de masa
IMPORTANTE: Recordar que la condición de referencia es: lo que entra al sistema es positivo (+) y lo
que sale es negativo (-).
Con el balance de masa, se puede plantear el balance de energía. Si se toma como referencia el
volumen de control de la figura 2, donde el cuadro rojo representa una pequeña parte del fluido que
entra y una pequeña parte del fluido que sale del volumen de control, el balance de energía queda:
∆!!"!#$%& = ∆!!"#$%$%&#$'
!! !!!!"
∆!!"!#$%& = ∆ !!" ! + + !" +
2 !"
∆!!"#$%$%&#$' = ! + !!
!! !"!"
! + !! = ∆ !!" ! + + !" + !"#$!%&ó! !" !" !"#$%"& !"#
! !"
T1 Q T2
P1 P2
V1 V2
Z1 Z2
V1 V2
U1 U2
H1 H2
Ws
Figura 2. Volumen de control para el balance de energía en un sistema abierto
Donde:
T = Temperatura
P = Presión
v = velocidad
Z = Posición
V = Volumen
U = Energía Interna

15
H = Entalpía
! = Calor por unidad de tiempo
!! = Trabajo de eje (trabajo realizado por el movimiento de un eje)
En la anterior expresión de la primera ley de la termodinámica, falta considerar el trabajo necesario

que se tiene que hacer para vencer la superficie de control (para que la pequeña parte del fluido entre
en el volumen de control) y el trabajo que hace el fluido sobre los alrededores (cuando la pequeña
parte de fluido sale del volumen de control).
Para el punto 1:
!
! = ! ! → ! = ! ! ! → ! = ! ! → ! = !! !!
!
Para el punto 2:
!
! = ! ! → ! = ! ! ! → ! = ! ! → ! = !! !!
!
Entonces
!! !"!"#
− !! !! + !! !! !!" + ! + !! = ∆ !!" ! + + !" +
2 !"
Donde:
!"!"#
= es el cambio de energía interna de la masa que está dentro del volumen de control
!"
Reorganizando:
!! !"!"#
! + !! = ∆ !!" ! + + !" + !! !! − !! !! !!" +
2 !"
!! !"!"#
! + !! = ∆!!" ! + ∆ !!" + !" + !! !! − !! !! ∆!!" +
2 !"
!"!"# !!
!! !! − !! !! + !! !! !! − !! !! !! + = ! + !! − ∆ !!" + !"
!" 2
!"!"# !!
!!" !! + !! !! − !! −!! !! + + ∆ !!" + !" = ! + !!
!" 2
!"!"# !!
!!" !! − !! + + ∆ !!" + !" = ! + !!
!" 2
!! !"!"#
∆ !!" ! + + !" + = ! + !!
2 !"
Si se hace despreciable el cambio de la energía potencial y de la energía cinética:

16
!"!"#
∆ !!" ! + = ! + !!
!"
!"#$%&'ó! !"#" !" !"#$%"& !"# !" !"!#$%&! !"#$%&'(
Por último, si el sistema está en estado estacionario (la masa que entra es igual a la que sale)
!"!"
=0
!"
Por lo que la expresión queda:
∆ !!" ! = ! + !! ! !" !" !"#"!$ !"#$! !, !" !"# !" !"#$%&#%'
∆! = ! + !!
Para evaluar el trabajo de eje (!! ) se sabe que:
!!"!#$ = −! !" = !! + !!"#$%
−! !" = !! + !! !! − !! !!
!! = !! !! − !! !! − ! !"
!! = ∆!" − ! !"
Si se expresa ∆!" de forma diferencial:
!! = !"# + !"# − ! !"
!! = ! !"

17
EJERCICIOS CON SISTEMAS ABIERTOS
2-23 SMITH J. M, VAN NESS H.C, ABBOTT M. M, Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics.
Seventh edition, Mc Graw Hill.
Se produce una corriente de agua tibia en un proceso de mezcla en estado estacionario al combinar
1.0 kg/s de agua fría a 25°C con 0.8 kg/s de agua caliente a 75 °C. Durante la mezcla se pierde calor
hacia los alrededores en proporción de 30 kJ/s. ¿Cuál es la temperatura de la corriente de salida?.
Suponga que el calor especifico del agua es constante e igual a 4.18 kJ/kgK.
Pasos recomendados para la solución a un problema:
1) Realizar un esquema del problema (ver figura 3).
m 1
m 3
m 2

Proceso
Q
Figura 3. Esquema del problema 2-23 SMITH J. M, VAN NESS H.C, ABBOTT M. M, Introduction to
Chemical Engineering Thermodynamics. Seventh edition, Mc Graw Hill.
2) Identificar el volumen de control.
Es el volumen que contiene el sistema que se quiere estudiar, en este caso es el recuadro anaranjado
de la figura 3.
3) Establecer las condiciones para el sistema y los alrededores.
Sistema: Abierto y estado estacionario

Alrededores: No hay trabajo de eje y existen perdidas de calor.
4) Seleccionar las herramientas termodinámicas a utilizar para dar una solución al problema.
Dado a que es un sistema abierto se debe plantear tanto el balance de masa como el balance de
energía (primera ley de la termodinámica)
Balance de masa
!"!"
∆ !!" += 0
!"
!"#" !" ℎ!" !"#$#%!"&ó! (!"#$%& !"#$%&'($)&')

18
∆ !!" = 0
!! + !! − !! = 0
!! + !! = !!
Balance de Energía
!! !"!"#
∆ !!" ! + + !" + = ! + !!
2 !"
Simplificando aquellos términos que no están presentes como son el trabajo de eje, el cambio de
energía cinética y potencial y el término de acumulación energética, ya que es estado estacionario.
∆ !!" ! =!
!"
! = !! !! − !! !! − !! !! → !! + !! !! − !! !! − !! !! = −30
!
(!! − !! )!! + !! (!! − !! ) = −30 → ∆! = !! !" = !! (!! − !! )

∆! !! = !! !" = !! (!! − !! )
!
∆! ! = !! !" = !! (!! − !! )
!"
!! (!! − !! ) !! + !! !! (!! − !! ) = −30
!
Reemplazando los valores de las diferentes propiedades se tiene que:
!! = 42.23 °!

19
Circula nitrógeno en estado estacionario a través de una tubería horizontal aislada con un diámetro
interior de 1.5 pulgadas. Debido al flujo por una válvula parcialmente abierta se produce un descenso
en la presión. Antes de la válvula la presión es de 100 psia., la temperatura es de 120°F y la velocidad
promedio es de 20 pies/s. Si la presión a la salida de la válvula es de 20 psia., ¿Cuál es la temperatura
a la salida?, suponer que Cp=7/2 R (constante de los gases ideales), que CV=5/2 R y que PV/T es
constante.

de la figura 4.
Sistema: Abierto y estado estacionario

Alrededores: No hay trabajo de eje y no existen pérdidas de calor.
Dado a que es un sistema abierto se debe plantear tanto el balance de masa como el balance de
Balance de masa
!"!"
∆ !!" + = 0 !"#" !" ℎ!" !"#$#%!"&ó!
!"
∆ !!" = 0
!! + !! = 0

20
Balance de Energía
!! !"!"
∆ !!" ! + + !" + = ! + !!
2 !"
Simplificando aquellos términos que no están presentes como son el trabajo de eje, el calor
transferido, el cambio de energía potencial y el término de acumulación energética ya que es estado
estacionario.
!!
∆ !!" ! + =0
2
!∆! + !∆!! = 0
Suposición teórica
Para un gas ideal cualquiera que sea el proceso, siempre:
∆! = !! !" = !! (!! − !! )
Entonces reemplazando en la expresión de balance de energía:
!!! !!!
!!! (!! − !! ) + ! − =0
2 2
Como es estado estacionario se sabe que:
!! !! !! !!
! = = !"#$"%ó! !" !"#$%#&%'('
!! !!
!!! !!!
Si !! = y !! =
!! !!
!! !! !! !! !!
= (1)
!"! !!
!! !! !! !! !! !! !!! !!!
!! (!! − !! ) + − =0
!"! !"! 2 2
Despejando de (1)
!! !! !! !!
= !!
!"! !!
!
!! !! !! !! !! !! 1 !! !! !! !!!
!! (!! − !! ) + − !!! =0
!"! !"! 2 !"! !! !!
Remplazando los valores y mediante un procedimiento de ensayo y error se obtiene el valor de la

temperatura (es decir se supone T2 hasta que la igualdad a cero se cumpla) que para este caso es de:
!! = 578.82 °! = 118.82°!

21
Se puede observar que la temperatura en el estado 2 (a la salida de la válvula) es casi igual al estado
1 (entrada a la válvula), esto quiero decir que el cambio de entalpía en este caso:
∆! = !! !" = !! (!! − !! )
Se puede tomar como cero, y eso quiere también decir que el cambio de energía cinética debe ser
cero para garantizar la igualdad de la ecuación. Esto lleva a dos conclusiones importantes:
1) Para los procesos en los cuales hay involucrada una válvula de estrangulamiento se puede
hacer la suposición de que el proceso es isoentálpico, es decir, entalpía constante.
2) Que los cambios de energía cinética en comparación con los cambios de entalpía o energía
interna pueden ser despreciables.

22
2-29 KYLE B.G, Chemical and Process Thermodynamics. Third edition, Prentice Hall.
Un tanque de almacenamiento aislado con un volumen 0.1 m3, está conectado a una línea de
suministro que contiene un gas ideal a 10 bares y 300 K. Una válvula se abre y se llena el tanque
hasta que se alcanza una presión de 10 bares. ¿Cuál es la temperatura del gas en el tanque después
de este proceso?
Gas ideal
10 bares
T=300K
Cp=30kJ/Kmol K
1

Vacio Aislado
3 2 10 bares
0.1m T=?
Figura 5. Esquema del problema 2-29 KYLE B.G, Chemical and Process Thermodynamics. Third edition,
Prentice Hall.
de la figura 5.
Sistema: Abierto
Alrededores: No hay trabajo de eje y no existen pérdidas de calor (sistema aislado).
Debido a que es un sistema abierto se debe plantear tanto el balance de masa como el balance de
Balance de masa
!"!"
∆ !!" + = 0
!"
Para un tiempo (t) dado se puede decir que:
!! − !! + !! − !! = 0
−!! + !! = 0
!! = !!

23
Donde los subíndices significan:
s = salida
e = entrada
f = condición final en el volumen de control
i = condición inicial en el volumen de control
Balance de Energía
!! !"!"
∆ !!" ! + + !" + = ! + !!
2 !"
Simplificando aquellos términos que no están presentes como son el trabajo de eje, el calor
transferido, el cambio de energía potencial y cinética.
!"!"
∆ !!" ! + =0
!"
Para un tiempo (t) dado se puede decir que:
!! !! − !! !! + !! !! − !! !! = 0
−!! !! + !! !! = 0
!! !! = !! !!
Del balance de masa se sabe que:
!! = !!
!! !! − !! = 0 !"#"$!"$%!& !"# !!
(!! − !! ) = 0
!! = !! − !! !! !""#$%&'&()* !" !" !"#$%&'%
!! − !! !! − !! = 0 !"#$%"&'&'%#
!! − !! − !! !! = 0
!" !! − !! = ∆! = !! (!! − !! )
Reorganizando la expresión:
!! !! − !! − !! !! = 0
!! !! − !! = !! !!
!! !!
!! − !! =
!!
!! !!
!! = + !!
!!
Aplicando gases ideales:
!! !! = !!!
!!!
!! = + !!
!!

24
!
!! (1 − ) = !!
!!
Reemplazando valores:
!!
!! =
!
1−
!!
300 !
!! =
!"
8.314
1− !"#$%
!"
30
!"#$%
!! = 415!

25
EJERCICIOS CON SISTEMAS CERRADOS
2-2 KYLE B.G, Chemical and Process Thermodynamics. Third edition, Prentice Hall.
Un kmol de un gas ideal inicialmente a 300 K 1 bar y se calienta a presión constante a una
temperatura de 460 K y luego se comprime isotérmicamente a un volumen equivalente a su volumen
inicial. El gas tiene una capacidad calorífica a presión constante de 30 kJ / kmolK. Para este proceso
de dos pasos proporcionar tanta información como sea posible en relación con: (a) ∆U, (b) ∆H, (c) Q,
(d) W.
Gas ideal P1=1 bar

P1=1 bar P Cte.
T2=406°K
T1=300°K V2 2
Cp=30KJ/Kmol °K
V1 1 T Cte.
T2=406°K
3 V3 = V1
Figura 6. Esquema del problema 2-2 KYLE B.G, Chemical and Process Thermodynamics. Third edition,
Prentice Hall.
Es el volumen que contiene el sistema que se quiere estudiar, en este caso es el gas ideal.
Sistema: Cerrado
Alrededores: para los procesos 1 y 2 hay en cada caso calor y trabajo.
Dado a que es un sistema cerrado se utiliza directamente el balance de energía.
!" = !"#!" + !"#$%
Resolviendo para cada caso en especial:

26
(a) ∆U
Para el proceso 1
∆!! = !! ∆!
(PARA CUALQUIER TIPO DE PROCESO CON UN GAS IDEAL ESTO ES VALIDO)
Pero no conozco Cv para el gas

! = ! + !"
!"#" !" !"# !"#$% !" = !"
! = ! + !" !"#$%&'!(
!" = !" + !"# !""#$%&'&()* !"# !"# !"#$%$&$'%"( !" !"#"!$%"%&' !"#$%&'&!"(
!! !" = !! !" + !"# !" !"#"!$ !"# !"
!! = !! + ! !"# !" !"#$%& !!"! !" !"# !"#$%
!! = !! − !
!" !"
!! = 30 − 8.314
!"#$! !"#$!
!" !"
∆!! = 21.686 106! = 2298.716
!"#$! !"#$
Para el proceso 2
∆!! = 0
Para el proceso total
∆!! = ∆!! + ∆!!
(b) ∆H
Para el proceso 1
∆!! = !! ∆!
(PARA CUALQUIER TIPO DE PROCESO CON UN GAS IDEAL ESTO ES VÁLIDO)
!" !"
∆!! = 30 106! = 3180
!"#$°! !"#$
Para el proceso 2
∆!! = 0
∆!! = ∆!! + ∆!!
(c) Q
Para el proceso 1
!! = ∆!
Para el proceso 2

27
∆! = ! + !
0=!+!
! = −! = − !"# = !"#
!!
!= (!"/!)!"
!!
!!
!! = !"#$
!!
!! = !! + !!
(d) W
Para el proceso 1
!! = −!(!! − !! )
Para el proceso 2
!! = −!!
!!
!! = !"#$
!!
!! = !! + !!

28
2-11 SANDLER S, Chemical and Engineering Thermodynamics. Third edition, Wiley
Un sistema pistón cilindro a una presión atmosférica de 1,013bar, en el cual el pistón tiene una masa
de 200Kg, con un área de 0,15 m2 y contiene un volumen de 0,12 m3 de un gas ideal. El cilindro y el
pistón no conducen calor pero se les suministra calor por una resistencia eléctrica.
• Inicialmente el cilindro se encuentra a una temperatura de 298 K y está sujeto por unos
pines que no le permiten desplazarse. Si se le añaden 10,5 kJ de calor, calcule la
temperatura final si el Cp del gas es de 30,1 J/gmolK.
• Teniendo la misma condición inicial del punto anterior y los pines se quitan. Si se
agrega la misma cantidad de calor y el gas se expande a presión constante, calcule la
temperatura final del gas y la distancia que se desplazó el pistón.
Pin
Resistencia
Figura 7. Esquema del problema 2-11 SANDLER S, Chemical and Engineering Thermodynamics. Third
edition, Wiley
El sistema es el gas ideal y el volumen de control es el pistón cilindro.
Sistema: Cerrado
Alrededores: para el caso (a) hay calor y el trabajo es cero (v=cte), para el caso (b) hay calor y trabajo.
!" = !"#$% + !"#$%

29
Resolviendo para cada caso en especial:
a)
Volumen Constante:
!" = !"
!" = !! !"
!!!! = !!!! = !! (!! − !! )
ni = n F = cte
ni QF −i = ni C v (TF − T1 ) = 10.5kJ
ni (C P − R)(TF − T1 ) = 10.5kJ (1)
Para evaluar gas ideal:
PiVi t = ni RTi
PiVi t
ni =
RTi
!! = !!"# + !!"#$%&/!"#$
F = mg = (200Kg)(9.8m/s2) = 1960 N
P = F/A = 1960N/0.15m2 = 13066.66 Pa
!! = 1.013 ∗ 10! !" + 13066.66 !" = 114400!"
114400Pa * 0.12 m 3
ni = = 5.54 mol
m 3 Pa
8.314 * 298K
molK
ni = 5.5 * 10 −3 Kmol .

30
Reemplazando este último valor en la ecuación (1) se tiene que:
kJ
(5.5 * 10 −3 Kmol )(30.1kJ − 8,314 )(TF − 298K ) = 10.5kJ
kmolK
TF = 385.63 K
b)
Presión Constante:
i QF = ni C v (TF − Ti ) + [ Pi (VF − Vi )]ni

i QF = ni (C P − R)(TF − Ti ) + ni ( PiVF − PiVi )
i QF = ni (C P − R)(TF − Ti ) + ni ( RTF − RTi )
i QF = ni (C P − R)(TF − Ti ) + Rni (TF − Ti )
i QF = (TF − Ti )[ni (C P − R) + Rni ]
(TF − Ti ) = [ni (C P − R) − Rni ] −1i QFt
i QF 10.5kJ
(TF − Ti ) = =
ni c p + 2 Rni 5.54 *10 kmol (30.1kJ / kmolK ) + 2(8.314kJ / kmolK )(5.54 *10 −3 kmol )
−3
TF = 360K
¿Cuánto se ha desplazado el pistón?
(5.54 *10 −3 kmol )(8.314m 3 Pa )(360K )

t
V = F *1000mol / 1kmol
114400Pa (mol )(K )
VFt = 0.14m 3
Ese volumen es equivalente al volumen de un cilindro, por tanto:
VFt = 0.14 m 3 = πrPiston

2
h
APiston = πr 2
VFt = APiston h
hF = 0.14 m 3 / 0.15m 2 = 0.93m
hi = 0.12 m 3 / 0.15m 2 = 0.8m
El desplazamiento fue entonces de 0.13m (hf-hi).

31
2-20 SANDLER S, Chemical and Engineering Thermodynamics. Third edition, Wiley
Un dispositivo térmico opera un ascensor. En la parte inferior del cilindro se encuentra una resistencia
eléctrica que se utiliza para calentar el aire, lo cual permite una expansión del sistema para subir el
ascensor. Para hacer descender el ascensor se hace por medio de una válvula que permite que el
aire salga y el ascensor baje a la posición inicial.
Una vez el ascensor se encuentra en la parte de abajo se tiene un compresor que suministra aire a
20°C a una presión suficiente para mantener el ascensor en ese punto. El ciclo es repetido cada vez
que se quiere hacer subir y bajar el ascensor. Se puede considerar que la transferencia de calor entre
el pistón el cilindro y el gas es cero. La masa del ascensor y el pistón es de 4000 kg, el área del pistón
es de 2.5 m2 y el volumen contenido por el cilindro cuando el ascensor esta en el punto 1 es de 25 m3.
Si no hay fricción entre el cilindro y el pistón y el aire, puede considerarse como un gas ideal con un
Cp de 30J/molK y con una temperatura inicial de 20°C, determine:
1. ¿Cuál es la presión en el cilindro durante el proceso?

2. ¿Cuánto calor se debe sumar al aire para elevar el ascensor 3 m?
3. ¿Cuál es la fracción de calor que se utiliza como trabajo y cual para hacer aumentar la T del
aire?
4. ¿Cuántos moles de aire deben ser retirados para que el ascensor vuelva a la posición inicial?
3m
ascensor
Punto 1
Válvula
Resistencia
eléctrica Compresor
Bomba
Figura 8. Esquema del problema 2-11 SANDLER S, Chemical and Engineering Thermodynamics. Third
edition, Wiley
El sistema es el aire (gas ideal) y el volumen de control es el pistón cilindro.

32
Sistema: Cerrado
Alrededores: calor y trabajo
!" = !"#$% + !"#$%

1.
Presión: la presión total es la suma de la presión de la atmosfera y la presión ejercida por el ascensor y
el pistón.
P=117005 Pa.
Al tener condiciones suficientes en un estado (inicial) se puede calcular el número de moles a partir de
la expresión de gases ideales para obtener:
n = 1200.17 mol
2.
El volumen total en el punto 2 será la suma del volumen en el punto 1 mas el volumen asociado a subir
el ascensor 3m, el cual se puede calcular multiplicando el área del pistón por la altura que desplazó.
Vt2 = 32.5 m3
En este proceso la presión no cambia y el número de moles tampoco (asociado a que no existen
pérdidas ni generaciones internas de masa), por tanto es posible calcular la temperatura en el punto 2
a través de la expresión para gases ideales para así obtener:
T2 = 381.095K
El trabajo asociado a este proceso será:
!!
!! ! = − !"# = −877537.5!
!!
!U = cv !T
cv = c p " R = 21.686J
!U t = 2288943.7J = Q + W
Q t = 3166481.23J
3.
El porcentaje de calor que se convierte en trabajo es:

!!
% = ! ∗ 100 = 27.71%
!
Por tanto, el porcentaje de calor que se utiliza para generar un cambio en la energía interna es 72.3%.

33
4.
Para poder saber cuántas moles se deben retirar, es preciso establecer las nuevas condiciones (T2 =
381K), cuantas moles se deben tener para ocupar el volumen total de 25m3 (posición inicial del
ascensor) y esto se hace a través de la expresión de gases ideales para así obtener:
n = 923.21 mol
Como inicialmente se tenían 1200 moles, la diferencia es el número de moles a retirar el cual es:
Moles a retirar = 276.8 mol.

34
COMPORTAMIENTO PVT
Si se plantean las siguientes preguntas:
¿Cómo se puede medir la Temperatura de un sistema? àTermómetro o Termocupla

¿Cómo se puede medir la Presión de un sistema? àManómetro.
¿Cómo se puede medir la entalpía y la energía interna de un sistema? àEstas propiedades no pueden
ser medidas directamente, no existe un “Entalpimetro”, por tanto, no es posible obtener un valor
puntual.
Para poder establecer una medida de las propiedades como la energía interna y la entalpía, es
necesario utilizar un calorímetro (ver figura 1), realizando los siguientes supuestos:
Temperatura y presión en 1: Constante.

Estado Estacionario.
Los cambios de energía potencial y cinética se pueden despreciar.
V.C
1 2
Q
Intercambiador de Calor
Baño Termostatado
Figura 1. Calorímetro
Aplicando la expresión de la primera ley sobre el volumen de control se tiene:
ΔH = Q + Ws
Como el trabajo de Eje es 0 y el calor suministrado es un valor conocido, esta expresión queda de la
siguiente manera:
H 2 − H1 = Q = Conocido

35
En este caso, ¿qué valor toma H1 y H2? No se puede establecer, por esta razón se debe fijar un estado
termodinámico, Temperatura, Presión y estado de la materia conocido en donde H 1 sea 0 (establecido
de forma arbitraria), y de esta forma H 2 sea igual al valor del Q suministrado. Este punto se conoce
como el estado REFERENCIA.
Si el calorímetro se utiliza para diferentes condiciones, se puede obtener un comportamiento completo

de una sustancia a diferentes condiciones de presión, volumen y temperatura (comportamiento PVT).
Toda esta información se encuentra tabulada en las “Tablas Termodinámicas”, en donde se muestra el
comportamiento PVT de una determinada sustancia pura, siendo ésta una información muy
importante ya que la presión, la temperatura y el volumen, son propiedades que se pueden Medir.
Esta información presente en las tablas se puede representar gráficamente como se muestra en la
figura 2.
Punto Critico
P P cte.
Solido + Liquido
Solido 1 2
Vapor/Gas
Liquido
+
Vapor T cte.
Solido + Vapor
T
Estado Triple
V
Figura 2. Comportamiento PVT general de una sustancia pura
En donde las líneas gruesas denotan las condiciones de saturación y los puntos 1 y 2 corresponden al
líquido saturado y al vapor saturado respectivamente.
Debido a lo poco preciso y complicado de manipular diagramas en 3 dimensiones, se representa este

diagrama en 2 dimensiones en donde los ejes son las variables de interés. En este caso, nuestras

36
variables de interés son la presión y el volumen por lo que dicho diagrama quedaría como se muestra
en la figura 3.
P Liquido Saturado
Vapor saturado
Vapor
Presión de
Saturación
sobrecalentado
Liquido
Temperatura
Comprimido de Saturación
Liquido
+
Vapor T cte.
Volumen
de liquido
Volumen
de vapor
V
Saturado Saturado
Figura 3. Comportamiento PV general de una sustancia pura
De la figura 3 se puede observar que se establecen diferentes zonas en el diagrama PV, para estas
diferentes zonas es necesario establecer nombres para cada una de ellas, estos nombres se
establecen tomando en cuenta los siguientes criterios:
Líquido Comprimido:
Si la presión del sistema es mayor que la presión de saturación a la misma temperatura, el líquido es
un líquido comprimido.
De igual manera, si la Temperatura del sistema es menor que la temperatura de saturación, el líquido
es un líquido comprimido (también conocido como líquido sub enfriado).
Vapor Sobrecalentado:
Si la Temperatura del sistema es mayor que la temperatura de saturación, a la misma presión de

saturación, el vapor es un vapor sobrecalentado.

37
Zona de Mezcla líquido-vapor:
Para estudiar esta zona es necesario definir una nueva propiedad termodinámica. Esta nueva
propiedad termodinámica que es válida sólo en esta zona se conoce como la “Calidad” y se define de
la siguiente manera:
mv
X=
ml + mv
Donde:
mv = masa del vapor

ml = masa del líquido
Con esta nueva propiedad se pueden evaluar las demás propiedades (Volumen, Entalpia, Energía
interna, etc.) dentro de la zona utilizando la siguiente relación:
liq vap
M mezcla = (1 − X ) M sat + XM sat
En donde M puede ser volumen, entalpia, entropía, y energía interna. Con esta relación y conociendo
las condiciones de saturación de la sustancia se puede evaluar cualquier propiedad de una mezcla
líquido - vapor.
Otro diagrama de 2 dimensiones muy común es el diagrama PT, el cual se muestra en la figura 4:
P
3
4
Solido Liquido
Comprimido
1 Vapor Punto Triple

Sobrecalentado
T
Figura 4. Comportamiento PT general de una sustancia pura
En la figura 4 las zonas marcadas con los números del 1 al 4 corresponden a:
1. Línea de saturación Sólido-Vapor.

2. Línea de saturación Líquido-Vapor.
3. Línea de saturación Sólido-Líquido.
4. Zona de comportamiento especial para un fluido como el agua, la cual se expande cuando pasa
de líquido a sólido.

38
Tablas Termodinámicas:
Como se menciono anteriormente, toda la información presentada en los diagramas PVT se encuentra
resumida en tablas para diferentes sustancias puras. Para utilizar estas tablas, hay que tener en
cuenta los siguientes puntos:
1.
Que hay 3 tipos de tablas: Líquido comprimido, Líquido y vapor saturado (saturación) y vapor
sobrecalentado.
2.
Establecer el estado termodinámico de la sustancia con las condiciones del problema (PVT).
3.
Verificar si el valor de la propiedad que se tiene (presión, volumen, temperatura, entalpía, energía
interna) corresponde al estado de saturación. Si corresponde al estado de saturación se utiliza la tabla
de saturación, si esta dentro de los limites de líquido saturado y vapor saturado se tiene una mezcla
líquido/vapor (es decir se debe evaluar una calidad). Si no está en una zona de saturación se debe
establecer si es vapor sobrecalentado o líquido comprimido.
IMPORTANTE: Técnica de interpolación (ajuste de los datos a una línea recta): es un mecanismo para
obtener un valor aproximado que se sabe está entre 2 datos seguidos de cualquier tabla. Por ejemplo
se tiene la siguiente situación:
Ejemplo: Se quiere saber cuál es el valor del volumen de vapor sobrecalentado de agua a 122 °C y a
1 atm.
Solución: En las tablas se encontraran datos tabulados del volumen para 100 °C y para 125 °C, y no
para 122 °C, por lo que se hace necesario realizar una interpolación. Una interpolación es,
fundamentalmente, asumir un comportamiento lineal entre los dos puntos que se tienen ya que la
distancia entre ellos es lo suficientemente corta. Luego, se obtiene la ecuación de la recta que pasa
por dichos dos puntos conocidos y así usarla para obtener el valor deseado.

39
EJERCICIOS DE APLICACIÓN DE TABLAS
4-42M WARK K. Termodinámica. Quinta edición, Mc Graw Hill.
Un sistema con un volumen inicial de 2 m3 se llena con agua a 30 bares y 400°C (estado 1). El
sistema se enfría a volumen constante hasta 200°C (estado 2). El primer proceso va seguido por un
proceso a temperatura constante que finaliza con agua líquida saturada (estado 3). Evalúe la
transferencia total de calor, y represente los dos procesos en un diagrama PV.
1 2
2m3 Isocórico 2m3
P1 = 30bar T2 = 200 °C

T1 = 400 °C Isotérmico
T3 = 200 °C
Liquido Saturado
Figura 5. Esquema del problema 4.42 WARK K. Termodinámica. Quinta edición, Mc Graw Hill.
de la figura 5.
Sistema: Cerrado
Alrededores: existe transferencia de calor.

40
Dado a que es un sistema cerrado se debe plantear el balance de energía (primera ley de la
termodinámica), para cada proceso:
!" = !" + !"
Proceso isocórico:
V = cte ⎯
⎯→ dW = 0
dU = dQ
U 2 − U 1 = 1 Q2
Para evaluar la energía interna en el punto 1 se hace uso de las tablas de vapor:
• Punto 1
A T1 y P1 el sistema esta sobrecalentado:
El valor de las tablas es: V1 = 99.31 cm3/gr = 0.0993 m3/kg, Este valor multiplicado por el volumen total
(2 m3) permite establecer la masa que se tiene inicialmente es de 20.138 Kg.
U1,t = (2933.4kJ/kg)*(20.138 Kg) = 59.049 kJ
• Punto 2
Ahora, para encontrar el valor de la energía interna en el punto 2. Primero, como es un proceso a
volumen constante V1 y V2 son el mismo. Si se compara el valor de este volumen con el volumen de
líquido saturado y vapor saturado del punto, se puede establecer que el sistema es una mezcla
líquido/vapor y es necesario calcular la calidad.
V1 = V2
T2 = 200 o C
liq
Vsat = 1.156cm 3 / g
vap
Vsat = 127cm 3 / g
VMezcla = 99.310cm 3 / g
liq vap
VMezcla = (1 − X )Vsat + XV sat ⎯→ X = 0.78
⎯
U 2t = (1 − X )U sat
liq vap
+ XU sat = 2209.82 kJ / Kg ⎯
⎯→(2209.82 kJ / Kg )(m2 ) = 44483.83kJ
m1 = m2 = mtotal
1 Q2 = U 2t − U 1t = −14565.50 kJ

41
Proceso isotérmico:
Para el proceso isotérmico se da un cambio dentro del domo, ocurriendo un cambio en el volumen,
dicho cambio es a presión y a temperatura constante ya que en esta zona, las isotermas coinciden con
las isobaras. De esta manera, la primera ley de la termodinámica para este caso queda de la siguiente
manera;
dU = dQ + dW
U 3 − U 2 = 2 Q3 − P(V3 − V2 )
Del numeral anterior, se conoce tanto el volumen como la energía interna en el punto 2. Ahora bien,
como sabemos que el estado final es el de líquido saturado y sabemos el valor de la temperatura, es
posible conocer los valores de la energía interna y el volumen especifico en el punto 3 buscándolos en
las tablas:
U 3t = U sat
liq
* mtotal = 17122.57 kJ
V3t = Vsat
liq
* mtotal = 0.02327 m 3
2 Q3 = −30433.48kJ
QT = ∑ ( 1 Q2 + 2 Q3 )
QT = −44998kJ
Diagrama PV del proceso:
3 2

42
Un recipiente rígido contiene 0.014 m3 de vapor saturado en equilibrio con 0.021 m3 de agua como
líquido saturado a 100°C. Se transfiere calor hasta desaparecer una de las fases. ¿Qué fase queda?,
¿cuales son la temperatura y presión finales? y ¿Cuánto calor se transfiere?.
VAPOR
LIQUIDO
Q
de la figura 6.
Sistema: Cerrado
Alrededores: existe transferencia de calor.
Debido a que es un sistema cerrado se debe plantear el balance de energía (primera ley de la
termodinámica).
!" = !" + !"

43
Vvt = 0.014m 3 ⎯
⎯→Vapor − Saturado
Vliqt = 0.021m 3 ⎯
⎯→ Liquido − Saturado
T sat = 100 o C
1. Calcular la calidad a partir de la masa de líquido y vapor (ya que se tiene el volumen total que
ocupan):
liq
Vsat = 1.044cm 3 / g
vap
Vsat = 1673cm 3 / g
mliq = 20.19 Kg
mvap = 0.008Kg
X = 0.0039
Para poder decir cual fase es la que desaparece, es necesario realizar un análisis en un diagrama PV.
T-‐Final
De la figura anterior se puede concluir que al final de proceso se obtendrá líquido saturado. Para poder
evaluar la presión y la temperatura, se debe buscar una condición para la cual la relación Volumen
total/ masa total sea el volumen del líquido saturado.
VTotal = 0.014 + 0.021 = 0.035m 3

mTotal = 20.2 Kg
3 liq
V1 = 1.73cm / g = V sat ⎯→ T = 209.8 o C
⎯→ P = 1900kPa ⎯
⎯
Ahora hay que calcular el calor, conociendo que es un proceso a volumen constante:

44
dU = dQ + dW ⎯
⎯→ dW = 0
dU = dQ
liq vap
U 2 − U 1 =1 Q2 ⎯
⎯→U 1 = U sat (1 − X ) + XU sat = 419.86 kJ / Kg
U 2 = 1641.7kJ / Kg
1 Q2 = 1221.8kJ / Kg

45
Un tanque de 50 m3 de capacidad contiene vapor de agua a 4 500 kPa y 400°C. El vapor se descarga
a través de una válvula de desahogo hacia la atmosfera hasta que la presión disminuye a 3 500 kPa.
Si el proceso de escape es adiabático, determine la temperatura final del vapor en el tanque y la masa
de vapor de escape.
Aislado
4500kPa
400 C
50m3
de la figura 7.
Sistema: Abierto, cambios de energía cinética y potencial despreciables.

Alrededores: No hay trabajo de eje no hay transferencia de calor.
Debido a que es un sistema abierto se debe plantear tanto el balance de masa como el balance de
energía (primera ley de la termodinámica).

46
Balance de Masa:
dmV .C
+ Δ (mlc ) = 0 ⎯
⎯→ Para un tiempo dado
dt
m2 − m1 + ms − me = 0
m2 = m1 − ms
Balance de Energía:
dU m.v.c
+ Δ[mlc ( H + 1 / 2v 2 + gz )] = Q + W
dt
m2U 2 − m1U 1 + m s H s − me H e = 0
(m1 − m s )U 2 − m1U + m s H s = 0
H 2 + H1
Hs =
2
H + H1
(m1 − m s )U 2 − m1U + m s 2 =0
2
De esta última ecuación no se conocen dos valores, por lo que es necesario realizar una suposición tal
que se satisfaga alguno de los dos valores y poder resolver la ecuación. Al suponer una temperatura
final, de las tablas es posible establecer U2 y H2 y así obtener el valor de ms y posteriormente el valor
de m2
Toda suposición debe ser comprobada: para comprobar la temperatura supuesta se sabe que el
volumen total es de 50m3, así que se debe evaluar el volumen total obtenido a partir de los valores
calculados con la suposición y comparar con el que se conoce. Si estos valores son similares, la
suposición es correcta, de lo contrario, se debe iniciar un proceso iterativo sobre la temperatura hasta
llegar al valor real. Dicha temperatura está entre 350 y 375 °C.

47
MODELOS PARA EL COMPORTAMIENTO PVT DE UNA SUSTANCIA PURA

GASES
Dado a que la información de las tablas termodinámicas no es siempre fácil de obtener (para cualquier
tipo de sustancia), se hace necesario establecer modelos que permitan describir el comportamiento
PVT de una sustancia pura. Desde un punto de vista matemático la mejor forma de representar una
propiedad en términos de otra, es por medio de una serie de potencias. Aplicando esto al
comportamiento PVT de los gases, para una T constante se puede establecer que:
!" = ! + !" + !! ! + !! ! + ⋯
Donde:
P = Presión
V= Volumen especifico molar
a,b,c y d = son parámetros de ajuste al modelo y son función de la temperatura y del tipo de
sustancia.
Este tipo de ecuación se conoce como ecuación Virial y se puede definir:
! = !! !
! = !! !
Teniendo que:
!
!" = ! 1 + ! ! ! + ! !! + ⋯
Donde B’, C’,…, son también constantes que dependen tanto de la especie en estudio como de la
temperatura a la cual se está trabajando. Realizando un análisis del comportamiento PV de los gases
en función de P, se obtienen los resultados que se presentan en la figura 1.
H2
PV
3
cm N2
bar
mol
-‐1
Aire
O2
P
Figura 1. Comportamiento PVT de diferentes gases

48
De esta manera se encontró que cuando P tiende a 0, todo el comportamiento PV de los gases
tendían a un valor igual, por lo cual este valor fue denotado como (PV)*, y tenía un valor de 22711
cm3bar*mol-1.
Así:
(!")∗ = ! = !(!)
! = !"
Donde R es una constante de proporcionalidad. Para hallar el valor de R se tiene que:
(!")∗ = !"
(!")∗
!=
!
!" ! !"# 1 !" ! !"#
! = 22711.8 ∗ = 83.144
!"# 273.16 ! !"#$
Factor de Compresibilidad:
Como una propiedad auxiliar y adimensional se define el factor de compresibilidad como:

!"
!=
!"
Debido a esto y teniendo en cuenta que a = RT, se tiene que:
! = 1 + !!! + ! !!! + ⋯
Y también:
! !
! =1+ + !+⋯
! !
Gases Ideales
En el caso de los gases ideales se tiene que:
!"
!=1=
!"
Sin importar el proceso que sea y la sustancia que se maneja, se cumple que:
∆! = !"∆!
∆! = !"∆!
De la primera ley de la termodinámica, se tiene para un proceso reversible:
!" + !" = !"

Recordando la definición de entalpía:
! = ! + !"

49
Y dado que para un gas ideal se cumple que PV=RT, por lo cual:
! = ! + !"
Derivando con respecto a la temperatura:
!" !" !"
= +!
!" !" !"
!" = !" + !
La ecuación anterior se cumple únicamente para gases ideales. Para líquidos se tiene que:
!" = !" = !
Las siguientes ecuaciones que describen los efectos de calor y trabajo para sustancias puras que se
comportan como un gas ideal, y son validas únicamente si el sistema es cerrado y el proceso es
reversible.
!" + !" = !"
Lo que se puede escribir de manera alterna como:
!" − !"# = !"#$

!" = !"# + !"#$
!"
Si para un gas ideal ! = , la ecuación puede ser reescrita como:
!
!"
!" = !"#$ + !" (1)
!
El diferencial de volumen puede ser escrito de la siguiente manera teniendo en cuenta la definición de
derivada parcial:
!" !"
!" = !" + !"
!" ! !" !
!"
El volumen es igual a ! = .
!
! !"
!" = !" − ! !"
! !
!" = !"# + !"#$
! !"
!" = ! ∗ !" − ! !" + !"#$
! !
!"
!" = !"# − !" + !"#$
!
!"
!" = !"# + !"#$ − !"
!
!"
!" = (! + !")!" − !"
!
!"
!" = !"#$ − !" (2)
!
!"
Teniendo en cuenta que ! =
!
!" !"
!" = !" + !"
!" ! !" !

50
! !
!" = !" + !"
! !
! !
!" = !" ∗ !" + !" + !"#
! !
! !
!" = !" !" + (!" + !)!"
! !
! !
!" = !" !" + !"#$ (3)
! !
Procesos de Gases Ideales:
1. Proceso Isotérmico:
Este proceso se lleva a Temperatura constante, por lo cual de la ecuación (1):
!"
!= !" = !"
!
!!
! = !"#
!!
!!
! = −!"#
!!
!" + !" = 0
!" = −!"
!!
! = !"#
!!
2. Proceso Isocórico:
Este proceso se lleva a Volumen constante, por lo cual de la ecuación (1):
!=0
!" = !"#$
3. Proceso Isobárico:
Este proceso se lleva a Presión constante, por lo cual de la ecuación (2):
!" = !"#$
! = −! !! − !!
! = ! !! − !!
4. Proceso Adiabático:
Para este proceso se tiene que no hay transferencia de calor entre el sistema y los alrededores:
!=0
!"
!"#$ = − !"
!
!" ! !"
=−
! !" !

51
Integrando la ecuación anterior se tiene que:
!! ! !!
!" =− !"
!! !" !!
Por propiedades de logaritmo, se tiene que:
!
!! !! !"
=
!! !!
Utilizando la ecuación de estado para un gas ideal se obtiene la siguiente relación:
!! !! !!
=
!! !! !!
Reemplazando en la primera relación de Temperatura contra volumen para un sistema adiabático, se

tiene que:
! !
!! !! !" !! !"
= ∗
!! !! !!
! !
!! !! !" !! !"
∗ =
!! !! !!
!"
!! !! ! !!
∗ =
!! !! !!
Realizando la multiplicación, se llega a la siguiente relación:
!"
!! !!! !!
=
!! !!
!
!! !! !"
=
!! !!
!"
Por definición se tiene que ! = !" , por lo cual:
!! !!! = !"#
!! ! = !"#
!!!
!! ( !) = !"#
Para expresar el trabajo se tiene que:
!" = !" = !"#$

!" = !" + !
!" !
=! =1+
!" !"

52
!
!−1=
!"
!
!" =
!−1
Por lo cual el trabajo puede definirse como:
!
!= ∆!
!−1
Definiendo la temperatura según gases ideales como:
!! !!
!! =
!
De esta manera, el trabajo para un sistema adiabático se define como:
!! !! − !! !!
!=
!−1
¿Si no es un gas ideal?
Para establecer el comportamiento PVT de una sustancia, si no se comporta como gas ideal (Z≠1), se
tienen diferentes modelos, los cuales no suponen el comportamiento cuando la presión tiende a ser
cero.
Ecuación Virial:
Con el fin de poder resolver de manera adecuada la ecuación virial, constantemente se recurre a hacer
reducciones de la misma, donde el caso más común es truncar la ecuación en el segundo término:
!" !"
!= =1+ = 1 + !′!
!" !"
!" !
!= =1+
!" !
Los valores de las constantes B y B’ se obtienen de manera experimental, y se encuentran tabuladas

en función a la temperatura, para diferentes sustancias.
Ecuación Cúbica de estado:
Otros estudios permitieron establecer una serie de expresiones para estudiar el comportamiento PVT
de gases reales, la primera persona en establecer una expresión fue el señor Van der Waals, quien
estableció la siguiente expresión:
!" !
!= − !
!−! !

53
! ! !" − !" + !"

!=
! − ! !!
!
! !" − !" + !"
!=
! ! − !! !
!! − !"! = ! ! !" − !" + !"
! !
!! ! − !"! ! − ! ! !" + !" − !" = 0
De esta manera se obtiene la ecuación cúbica de la forma:
!! ! − (!" + !")! ! + !" − !" = 0
Debido a que la potencia de mayor grado presente en la ecuación tiene un valor de 3 para el volumen,
se obtendrán tres posibles soluciones de la ecuación, dependiendo del estado termodinámico en el
cual se encuentre la sustancia, 1 o 2 raíces tendrán un sentido físico.
En el caso de un líquido comprimido o un vapor sobrecalentado. Existirá solo una solución válida de la
ecuación. En el caso de estar en estado sobrecalentado, la solución de la ecuación cubica será el valor
de la raíz más alta cercana al valor del volumen de un gas ideal, a las mismas condiciones de presión
y temperatura.
En el caso de una condición de saturación se tendrán dos raíces validas, una cercana al parámetro “b”
para el líquido saturado y otra cercana al valor del volumen del gas ideal, a las mismas condiciones de
presión y temperatura.
Debido a que tanto para las ecuaciones Viriales como para las ecuaciones cubicas, establecer los
parámetros no es sencillo, se desarrollaron expresiones que tiene como base el siguiente teorema:
TEOREMA DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES DE LOS TRES PARAMETROS
Si dos sustancias se comparan a la misma condición de temperatura reducida (Tr =T/Tc), a la misma
presión reducida (Pr=P/Pc) y con el mismo factor acéntrico (ω, factor asociado a la estructura
molecular) se alejan de la idealidad de las misma forma.
Sobre la base de este teorema se desarrollaron las siguientes expresiones para evaluar el
comportamiento PVT de las sustancias:
Ecuaciones de Pitzer:
Z= Zo +ωZ1
Donde:
Z = factor de compresibilidad
Zo y Z1 = son factores de que dependen de Tr y Pr.
Una solución a esta ecuación es la planteada por los señores Lee y Kesler, quienes tabularon los
valores de Zo y Z1 para cualquier sustancia en función de las presiones y temperaturas reducidas. Ver
apéndice E de libro de SMITH J. M, VAN NESS H.C, ABBOTT M. M, Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics. Seventh edition, Mc Graw Hill.

54
La solución tabulada impide su representación exacta mediante ecuaciones sencillas. Sin embargo, es
posible dar una expresión analítica aproximada de estas funciones para un intervalo limitada de
presiones.
!! !!
! = 1 + !! + !!!
!! !!
Donde:
0.422
! ! = 0.083 −
!!!.!
0.172
!! = 0.139 − !.!
!!
Ecuaciones cubicas de estado:
Las siguientes ecuaciones cubicas de estado se pueden expresar mediante la expresión general:
VdW Van der Waals

RK Redlich-Kwong
SRK Soave-Redlich-Kwong
PR Peng-Robinson
!" !(!)
!= −
!−! ! + !" (! + !")
Donde:
!(!! )! ! !!!
!(!) = Ψ
!!
!!!
!=Ω
!!
Los diferentes parámetros para cada una de las ecuaciones cubicas se pueden encontrar en la tabla
siguiente:
Tabla tomada del libro de termodinámica SMITH J. M, VAN NESS H.C, ABBOTT M. M, Introduction to

55
EJERCICIOS DE APLICACIÓN DE MODELOS
Sí un volumen Vm1 de metano gaseoso a T1 y P1 es equivalente a un volumen de gasolina Vg1 como

combustible para un motor. Cual podría ser el volumen de un tanque para almacenar metano a T2 y P2
en una cantidad equivalente a un volumen de gasolina Vg2.
T1 60 °F 288,7 K
P1 1 atm 101325 Pa
Vm1 140 pie3 3,9643 m3
Vg1 1 gal 0,00379 m3
Vg2 10 gal 0,03785 m3
T2 60 °F 288,7 K
P2 3000 psia 20684271,88 Pa
Solución
La información que se tiene representa una equivalencia en volumen, para poder aplicar esa
equivalencia en la condición dos, se debe realizar una comparación en masa la cual no depende de las
condiciones de presión y temperatura que se tenga (ley de conservación de la materia).
1. Primero se necesita un valor de la densidad de la gasolina, la pregunta es ¿Por qué no se utiliza

una de las expresiones para estimar el volumen específico de la gasolina?, la respuesta es que la
gasolina no es una sustancia pura es una mezcla de sustancias, luego no se pueden utilizar las
expresiones hasta ahora enunciadas.
Densidad de la gasolina 0,68 gr/cm3 680 kg/m3
1 gal= 2,5772 kg
10gal= 25,738 kg
Para el Metano si podemos estimar el valor del volumen especifico, y lo haremos con la correlación
generalizada del factor de compresibilidad.
Propiedades del metano
Pc 45,99 bares 4599000 Pa

Tc 190,6 K
w 0,012
Tr 1,51
Pr 0,02

56
De las tablas en el apéndice E se obtienen los valores de Z° y Z'
Z° 0,9981
Hay que hace un interpolación, que es básicamente realizar una regresión lineal entre los dos puntos
que se encuentra el valor buscado. El valor de Tr se encuentra directamente, pero el valor de Pr no y
por eso se hace una interpolación entre 0,01 y 0,05
Pr 0,01 0,05
Z° 0,9991 0,9954
Z' 0,001575
Pr 0,01 0,05
Z' 0,0008 0,0039
Z= 0,9981189
Vm1 0,030560407 m3/mol
Si tengo 140 pie3 la masa es:
Mm 129,7201313 mol 2081,100066 g
entonces a partir de equivalencia se obtiene la cantidad de Mm2 así:
Mm2 20783,54551 gr 1295,489965 mol
Ahora se calcula el Vm2 molar
Tr 1,51
Pr 4,50
Z° 0,8121
Pr 3 5
Z° 0,7887 0,82
Z' 0,234
Pr 3 5
Z' 0,2433 0,2309
Z= 0,814908
Vm2 0,000122225 m3/mol
Vtotal en 2 0,158341904 m3 5,591792108 pie3

57
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Un sistema cilindro pistón contiene una mezcla líquido vapor con una calidad del 94% a una
presión de 2000 kPa. Si este sistema es calentado a presión constante hasta una temperatura
de 575 °C. ¿Cuánto calor debe ser agregado? y ¿cuánto trabajo se produce?
2. Un tanque rígido con un volumen total de 4 m3 contiene una mezcla líquido vapor a 250°C (de
esta mezcla 1500 kg son de agua líquida). Si a este tanque son bombeados 1000 kg de agua
líquida saturada a 50°C. ¿Cuánto calor debe agregarse al tanque?, si se quiere que la
temperatura del tanque siempre sea 250 °C.
3. Para un gas ideal con un Cp = 30 kJ/Kmol K
a) Si este gas ideal entra a una tubería la cual está perfectamente aislada a 2 bares y 300 K, y
sale de la tubería a 1 bar. ¿Cuál es la temperatura de salida?
b) Si 1 mol/s de este gas ideal es comprimido de 1 a 10 bares, entrando al compresor a 294 K y
saliendo del compresor a 406K, y en el proceso de compresión se liberan a los alrededores
1000 J en forma de calor. ¿Cuánto trabajo se le suministra al gas? Establezca si para dar una
respuesta a la pregunta anterior es necesario suponer que es un proceso reversible.
4. Una mezcla liquido/vapor de agua a 1100 kPa se expande a entalpía constante (en un sistema
pistón cilindro) hasta 101,325 kPa donde la temperatura es de 105°C. ¿Cuál es la calidad en el
punto inicial? , ¿cuánto trabajo se realiza sobre los alrededores?
5. Un recipiente contiene vapor de agua saturado a 75°C, si la presión se disminuye a

temperatura constante hasta que el volumen se incrementa en un 50% del valor inicial,
determine y evalué:
a) ¿Cuál es la presión final?

b) ¿Cuánto trabajo hace el sistema sobre los alrededores al expandirse?
6. Un tanque rígido que está inicialmente vacío con un volumen de 1.42 m3, está conectado a una
línea con un gas ideal a 3,5 bares y 422 K (Cp= 30 kJ/kmolK). Si el tanque se llena con el gas
ideal hasta que la presión en el tanque es de 3.5 bares y durante este proceso se transfieren a
los alrededores 50 kJ de energía en forma de calor, evalué:
a) ¿Cuántos moles del gas entran al tanque?
7. Un cilindro con un pistón contiene 2 kg de agua 300°C. Al sistema se le transfiere calor en un

proceso a temperatura constante, aumentado el volumen de 0.1004 m3 hasta 0.1978 m3. Este
proceso conlleva a que se realice un trabajo sobre los alrededores equivalente a 900 kJ.
a) ¿Cuánto calor se le transfiere al sistema?
8. Un tanque rígido perfectamente aislado de 40m3 de capacidad, inicialmente contiene 10000 kg

de agua a 25°C. Este tanque está conectado a una línea de vapor saturado a 1500 kPa, con
una válvula, si se abre la válvula y se deja entrar vapor hasta que:

58
a) Toda el agua en el estado final es líquido saturado a 1000 kPa ¿Cuánta masa entra?
b) ¿Es posible la condición anterior?, explique su respuesta.
9. Para una mezcla liquido/vapor a 2 bares de presión con un volumen de 1,073 cm3/gr, se
plantean dos procesos diferentes para llegar a la misma condición final (vapor saturado a 3
bares).
El proceso A consiste de dos etapas: Una primera etapa a volumen constante hasta llegar a
líquido saturado a 3 bares. Seguido de una segunda etapa de expansión a presión constante,
hasta obtener vapor saturado a 3 bares.
El proceso B consiste de dos etapas: Una primera etapa de expansión a presión constante de 2
bares, hasta que el volumen final de esta etapa es de 605.56 cm3/gr. Seguido de una segunda
etapa a volumen constante hasta obtener vapor saturado a 3 bares.
¿Cuál de los dos procesos seleccionaría?, sí se quiere producir la mayor cantidad de

trabajo posible.
10. Un tanque rígido de 4 m3 contiene una mezcla líquido/vapor a 100°C, con un volumen de líquido
de 2 m3 y un volumen de vapor de 2 m3. El tanque está conectado en la parte superior a una
tubería con una válvula para permitir la salida de vapor saturado a 100°C, y está conectado a
una tubería con una válvula en la parte inferior para permitir la entrada de líquido saturado a
50°C, inicialmente cerradas. Si se abren las dos válvulas permitiendo la salida de vapor y la
entrada de líquido:
¿Cuánto calor se le debe transferir al tanque? , para garantizar que la temperatura de éste
sea constante igual a 100°C, hasta que todo el volumen tanque es ocupado por líquido
saturado a 100°C.

59
EFECTOS CALÓRICOS
Definiciones importantes:
• Calor Sensible: Energía que se transfiere en forma de calor a un sistema, causando un

cambio en la temperatura pero no en el estado.
Sustancia Pura: Para tener fijo el estado termodinámico de una sustancia pura se deben conocer 2
propiedades termodinámicas. (Regla de las fases)
Uf (V , T )
Hf ( P, T )
Matemáticamente:
Ff ( x, y )
⎛ dF ⎞ ⎛ dF ⎞
dF = ⎜ ⎟ dx + ⎜⎜ ⎟⎟ dy
⎝ dx ⎠ y ⎝ dy ⎠ x
⎛ dU ⎞ ⎛ dU ⎞
dU = ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dT
⎝ dV ⎠ T ⎝ dT ⎠V
⎛ dH ⎞ ⎛ dH ⎞
dH = ⎜ ⎟ dP + ⎜ ⎟ dT
⎝ dP ⎠ T ⎝ dT ⎠ P
Ahora, para un proceso a volumen constante y un sistema cerrado el calor sensible:
dU = dQ + dW ⎯
⎯→ dU = dQ
⎛ dU ⎞ ⎛ dU ⎞ ⎛ dU ⎞
dU = ⎜ ⎟ dV + ⎜ ⎟ dT ⎯
⎯→ dU = ⎜ ⎟ dT
⎝ dV ⎠ T ⎝ dT ⎠V ⎝ dT ⎠V
Igualando las dos expresiones anteriores:

⎛ dU ⎞
dQ = ⎜ ⎟ dT
⎝ dT ⎠V
dQ
C=
dT
⎛ dQ ⎞
Cv = ⎜ ⎟
⎝ dT ⎠V
⎛ dU ⎞
Cv = ⎜ ⎟
⎝ dT ⎠V
T2
QSensible = CvdT = ∫ CvdT

T1

60
Para un proceso a presión constante y un sistema cerrado el calor sensible:

dU = dQ + dW
dU = dQ − PdV
dH − PdV − VdP = dQ − PdV
dH = dQ
⎛ dH ⎞ ⎛ dH ⎞
dH = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP
⎝ dT ⎠ P ⎝ dP ⎠ T
⎛ dH ⎞
dH = ⎜ ⎟ dT
⎝ dT ⎠ P
⎛ dH ⎞
dQ = ⎜ ⎟ dT
⎝ dT ⎠ P
dQ
C=
dT
⎛ dH ⎞
Cp = ⎜ ⎟
⎝ dT ⎠ P
T2
QSensible = CpdT = ∫ CpdT

T1
Lo anterior aplica también para sistemas abiertos en estado estacionario, si la energía potencial
y cinética son despreciables y trabajo de eje = 0.
Ahora bien es necesario introducir un nuevo comportamiento, Cp y Cv dependen de la temperatura por

lo que se define la cantidad Cp/R como un polinomio función de la temperaturas.
Cp gas−ideal
= A + BT + CT 2 + DT − 2
R
Cp Solido
= A + BT + DT − 2
R
Cp liquidos
= A + BT + CT 2
R
Donde: A, B, C, y D son constantes función de la sustancia.

61
CASO DE APLICACIÓN
1bar
200 °C 400 °C
Evaluar el calor sensible asociado al proceso del esquema anterior, si el sistema es agua y la presión
es constante.
Haciendo uso de la primera ley y buscando los valores de la entalpia en las tablas termodinámicas se
tiene que:
1 Q2 = H 2 − H 1 = 3278.2kJ / Kg − 2875.4kJ / Kg
1 Q2 = 402.8kJ / Kg
Ahora, si se utiliza la expresión obtenida anteriormente para el calor sensible y utilizando el apéndice C
del libro SMITH J. M, VAN NESS H.C, ABBOTT M. M, Introduction to Chemical Engineering
Thermodynamics. Seventh edition, Mc Graw Hill.
T2
C pgi
1 Q2 = R ∫ dT
T1
R
C pgi
= 3.470 + 1.450 *10 3 T + 0T 2 + 0.121*10 5 T − 2
R
1 Q2 = (8.314kJ / KmolK )(867.11kJ / Kg )
1 Q2 = 400.83kJ / Kg
• Calor Latente: Energía que se transfiere en forma de calor a un sistema, que da lugar a un
cambio en el estado del sistema.
Ecuación de Clapeyron:
dP sat
ΔH = TΔV
dT

62
CASO DE APLICACIÓN
Evaluar el cambio de fase a 100 0C para el agua.
De las tablas termodinámicas para el agua se obtiene:
ΔH l −v = H sat
vap liq
− H sat = 2256.9kJ / Kg
Aplicando la ecuación de Clapeyron, para evaluar el cambio de volumen se utilizó la expresión de

Peng-Robinson y se obtiene:
vap
Vsat = 1686.20cm 3 / g
liq
Vsat = 1.25cm 3 / g
w = 0.345
1.013bar
Pr = = 4.59 * 10 3
220.55bar
373.15 K
Tr = = 0.58
647.1K
Para evaluar el cambio de la presión de saturación con respecto a la temperatura, se utiliza la

ecuación de Antoine, y se toman los valores de A, B y C del apéndice B.2 del libro SMITH J. M, VAN
NESS H.C, ABBOTT M. M, Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. Seventh edition,
Mc Graw Hill.
dP sat B
⎯→ ln P sat = A −
⎯
dT T +C
B
A−
sat
P =e T +C
B
dP sat A−
=e T +C
[ B (T + C ) − 2 ] ⎯
⎯→ = 3.61kPa / o C
dT
ΔH l −v = 2263.08kJ / Kg

63
• Calor de Reacción:
A C

Reacción
Q
De forma genérica para cualquier reacción, pueden clasificarse en dos tipos:
1. Reacción exotérmica (transfiere calor a los alrededores).

2. Reacción endotérmica (necesita que se le transfiera calor de los alrededores).
Si se realiza el análisis de una reacción cualquiera como se muestra en el esquema anterior, para el
caso de un proceso isobárico, aplicando primera ley de la termodinámica se tiene que:
1 Q2 = ΔH
1 Q2 = H Pr oductos − H Re activos
Para poder evaluar la diferencia de entalpía entre los productos y los reactivos es necesario definir un
nuevo concepto, este concepto es una condición estándar:
• Para gases: gas ideal a 1 bar.

• Para sólidos y líquidos: sustancias puras a 1 bar.
Es decir, que se tiene que el calor estándar de una reacción se puede expresar como:
Para evaluar el calor estándar de una reacción se hace utilizando otro nuevo concepto, el calor
estándar de formación. Se entiende por calor estándar de formación al calor asociado a una reacción
cuando un producto se forma exclusivamente a partir de los elementos que los componen, por
ejemplo:

64
La forma de expresar un calor de calor estándar de formación es:
A partir de lo anterior se tiene entonces que:
o
ΔH 298 = ΔH 0f , 298 ( productos) − ΔH 0f , 298 (reactivos)
Esto aplica solamente cuando la temperatura a la cual se produce la reacción es de 298K. ¿Pero qué
pasa si la temperatura de los reactivos y los productos es diferente de 298 K?, como por ejemplo:
A(200 °C) C(1000 °C)

Reacción
B (100 °C)
Para dar una solución al problema anterior, se toma como base el hecho que la entalpía es una
función de estado, es decir, que no es función de la trayectoria. Con esta afirmación se puede realizar
primero:
1. Llevar los reactivos a una temperatura de 298 K, para esto se le transfiere a los alrededores
calor sensible:

65
298
C pgi
Q200+ 273 ⎯⎯→ 298 = n A R ∫ dT
200+ 273.15
R
298
C pgi
Q100+ 273 ⎯⎯→ 298 = n B R ∫ dT
100+ 273.15
R
2. Como los reactivos ya están a 298 K, pueden reaccionar:
o
ΔH 298 = ΔH 0f , 298 (nC ) − [ΔH 0f , 298 (n A ) + ΔH 0f , 298 (nB )]
3. Después de la reacción se tiene el producto C a una temperatura de 298K, para que cumpla las
condiciones del problema, es necesario transferirle calor desde los alrededores de la siguiente
forma:
1000+ 273.15
C pgi
Q298 ⎯⎯→1000+ 273 = ncR ∫ dT
298
R
4. Finalmente, el calor de reacción es la suma de todos los calores.
CASO DE APLICACIÓN: COMBUSTIÓN
La combustión consiste en tomar una sustancia “combustible” y oxidarla con oxigeno el cual se
encuentra en el aire.
Ejemplo:
CH 4 + Aire ⎯
⎯→ xCO2 + yH 2 O + Inertes
Aire: 21% Oxigeno—79% Nitrógeno
Ahora, 100 moles de Aire tienen: 21 moles de Oxigeno y 79 moles de Nitrógeno, si se divide por 21
para expresar el aire en términos de oxigeno tenemos que:
4.76mol − Aire = 1O2 + 3.76N 2
Entonces la “nueva reacción” queda de la siguiente manera (Para una combustión completa teórica,
formación únicamente de CO2):
1CH 4 + w[O2 + 3.76 N 2 ] ⎯

⎯→ xCO2 + yH 2 O + zN 2

66
Realizando un balance por elementos se tiene que:
C :1 = x
H : 2 = 2y
O : 2w = 2 x + 2 y
N : (2)(3.76) w = 2 z
Para obtener:
x =1
y=2
w=2
z = 7.52
De esta manera, el calor de combustión es:
o
ΔH 298 = [1molCO2 ΔH 0f , 298 + 2molH 2 OΔH 0f , 298 + 7.52molN 2 ΔH 0f , 298 ] − [1molCH 4 ΔH 0f , 298 ]
Como el Nitrógeno “ya está formado” su calor estándar de formación es 0, esto quiere decir que la
naturaleza no emplea energía para formar a los elementos.
Este resultado equivale al calor que genera 1 mol de metano.
Una combustión en la cual no sólo se forma CO2, si no también se CO se conoce como un

combustión incompleta. Para minimizar este efecto por lo general se utiliza una cantidad de aire en
exceso, el cual se debe calcular siempre sobre la cantidad de aire teórica necesaria.

67
EJERCICIOS DE EFECTOS CALÓRICOS
Un gas combustible que contiene 94% molar de metano y 6% molar de nitrógeno es quemado con
35% de aire en exceso en un calentador de agua, entrando los reactivos a T1, y saliendo los gases de
combustión a T3. Un flujo másico de agua m1 es calentado de T1 a T2 con el calor generado por la
combustión. Sí de la totalidad del metano un 70% se quema en CO2 y un 30% en CO:
¿Cual es caudal de combustible requerido para calentar el agua?
CH4 0,94
N2 0,06
Aire exceso 0,35
CO 0,3 de la cantidad de metano
CO2 0,7 de la cantidad de metano
T1 77°F / 25°C / 298,15K

T2 203°F / 95°C / 368,15K
T3 410°F / 210°C / 483,15K
m1 75 Lb/s / 34,01925 kg/s
R 8,314 J/molK
Solución
Cuanto calor se requiere para calentar el agua

dQ = CpdT
Cp/R agua líquida
A 8,712
B 1,25E-03
C -1,80E-07
La integral de Cp en función de T que así
Q = 10128408,56 J/s
Cuánto calor genera la combustión tomando como base de cálculo 1 mol de combustible, primero se
plantea la reacción teórica:

68
Balance C 0,94 =x
H 4*0,94 =2y
O 2w =2x+y
N 0,06*2+2w*3,76 =2Z
Resolviendo
x 0,94
y 1,88
w 1,88
Z 7,12
La cantidad en exceso se calcula a partir de la cantidad teórica es decir que en realidad se tiene de
aire
O2 2,53
N2 9,35
Con esta cantidad de aire se plantea la ecuación real del proceso de combustión
Balance C 0,94 =0,658+0,282

H 4*0,94 =2y
O 2*2,53 =2*0,658+0,282+1,88+2x
N 2*0,006+2*9,53 =2*Z
Resolviendo
x 0,79
y 1,88
Z 9,59
Ahora con esta expresión de la reacción, se puede evaluar cuanto calor libera la combustión para los
reactivos a T1 y los productos a T3
Calor total = Calor estándar de reacción a 298 K + calor sensible de los productos
Calor estándar de reacción = -674666,012 J/mol de combustible
Productos
-258928,922 J/mol CO2
-31168,05 J/mol CO
-454617,84 J/mol H2O
Total productos -744714,812 J/mol

69
Reactivos
-70048,8 J/mol CH4
Calor sensible
Cp/R productos
moles A B C D Sustancia F. molar

0,658 5,46 1,05E-03 0 -1,15E+05 CO2 0,050
0,282 3,38 5,57E-04 0 -3,10E+03 CO 0,021
1,88 3,47 1,45E-03 0 1,21E+04 H 2O 0,142
9,59 3,28 5,93E-04 0 4,00E+03 N2 0,727
0,79 3,64 5,06E-04 0 -2,27E+04 O2 0,060
13,2 moles totales
Cp Productos 3,44 32E-04 0 -2,53E+03
La integral de Cp en función de T que así
Q sensible = 75270,00508 J
Calor de reacción -599396,0069 J/mol de combustible
Cantidad de moles para calentar el agua:
Calor requerido agua / Calor suministrado reacción se necesitan 16,89769108 mol de combustible /s
Como es una mezcla de gases, y como es acondiciones de estado estándar los gases se toman como
ideales se tiene que :
PV=RT
V 0,040169091 m^3/mol
Caudal 0,68m3/s

70
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Se ha establecido que una máquina térmica (equipo que convierte el calor en trabajo) no puede
funcionar con una eficiencia del 100%, esto está asociado a la irreversibilidad de los procesos que
intervienen en este equipo. Un ejemplo de aplicación de una máquina térmica es una planta
termoeléctrica (planta generadora de electricidad a partir de un proceso de combustión para calentar
agua y generar vapor).
Utilizando la primera ley de la termodinámica no es posible cuantificar la irreversibilidad de los

procesos, por esta razón es necesario plantear una nueva ley con la cual se pueda establecer estos
efectos, esta ley se conoce como la segunda ley de la termodinámica.
Postulados de la Segunda Ley de la Termodinámica:
1. Ningún equipo puede operar de tal forma que pueda convertir todo el calor recibido en trabajo.
2. No se puede transferir calor de una baja temperatura a una alta temperatura si el único proceso
es la transferencia de calor.
Expresando la realidad de una máquina térmica a través de un esquema abstracto, se puede

representar la fuente de calor (QH) de la máquina como una zona que está a una muy alta temperatura
(reserva de alta temperatura), de igual forma se puede representar la zona donde la máquina libera el
calor (QC) que no se convirtió en trabajo como un zona de muy baja temperatura (reserva de baja
temperatura) como se muestra en la Figura 1.
T baja
Qc
M W
QH
T alta
Figura 1. Esquema de una máquina térmica
Si se toma como volumen de control la máquina térmica (M) de la figura 1 y se realiza un balance de
energía (tomando los valores absolutos del calor y el trabajo), se puede desarrollar una expresión de la
eficiencia térmica de la máquina (se define como eficiencia el trabajo obtenido sobre el calor
suministrado).
! !"#$ !" !"#$%" !! − !!
ƞ= =
!! !"#$%$!&'()* !!

71
!!
ƞ=1−
!!
No sólo existen equipos que convierten calor en trabajo, también existen equipos que utilizan trabajo
para controlar la temperatura de un lugar a partir de retirar calor. Por ejemplo un refrigerador es un
equipo que busca mantener la temperatura de una zona de baja temperatura retirando calor de esta
zona, también existe un equipo llamado bomba de calor que busca mantener la temperatura de una
zona de alta temperatura retirando calor de una zona de baja temperatura.
Para estos dos últimos equipos no se define una eficiencia térmica sino un coeficiente de operación
(COP) de la siguiente forma:
REFRIGERADOR
!!
!"# =
!! − !!
BOMBA DE CALOR
!!
!"! =
!! − !!
Si una máquina térmica funciona al mismo tiempo con un refrigerador (ver Figura 2) se puede
representar un ciclo térmico, es decir que un fluido cualquiera atraviesa una serie de procesos para
regresar al punto inicial. El objetivo principal de un ciclo térmico es la producción de trabajo a partir de
calor.
T baja (Tc)
IQc I IQ’c I
M R
I W I
IQH I IQ’H I
T alta (TH)
Figura 2. Esquema de un ciclo térmico
La máquina térmica ideal se puede definir como aquella donde todos sus procesos son reversibles,
llamada máquina de Carnot. Igualmente si existe un ciclo donde todos sus procesos son reversibles
se denomina Ciclo de Carnot.
Postulado de la máquina de Carnot:
Ninguna máquina puede ser más eficiente que la máquina de Carnot que opera en las mismas
condiciones de Temperatura.

72
En la búsqueda de una expresión matemática que permita evaluar la eficiencia de un equipo térmico
en términos de propiedades que se puedan medir de un sistema, se plantea estudiar un ciclo de
Carnot que opera con un gas ideal. La representación de este ciclo en un diagrama PV se muestra en
la Figura 3 (que es una representación del esquema de la Figura 2). Este ciclo está compuesto por las
siguientes etapas:
a-b Compresión adiabática

b-c Transferencia de calor isotérmica
c-d Expansión adiabática
d-a Transferencia de calor isotérmica
Figura 3. Esquema de un ciclo de Carnot con un gas ideal como fluido de trabajo.
Analizando cada uno de los procesos se puede establecer
Procesos Isotérmicos
!!
!! = !!! !"
!!
!!
!! = !!! !"
!!
Sin embargo el término anterior tendría un valor negativo (Va < Vd) y no estaría acorde con la
identidad matemática para el valor absoluto. Por lo cual:
!!
!! = !!! !"
!!
Dividiendo los términos se tiene que:

73
!
!! !!! !" !
!!
=
!! !
!!! !" !
!!
Procesos Adiabáticos
! = ! ∆! = !! ∆! = !! !" = −!"#
!"
!! !" = − !"
!
−!! !" !"
=
! ! !
Integrando:
!!
!! !" !!
− = !"
!! ! ! !!
!!
!! !" !!
= !"
!! ! ! !!
!!
!! !" !!
= !"
!! ! ! !!
Teniendo en cuenta la igualdad para los dos procesos, se puede deducir que:
!! !!
!" = !"
!! !!
!! !!
=
!! !!
!! !!
=
!! !!
!! !!
!" = !"
!! !!
Por lo cual se tendría para el cociente del calor de los procesos isotérmicos que:
!! !!
=
!! !!
Es decir que para la máquina de Carnot se puede establecer que la eficiencia térmica está dada por:
!! !!
ƞ=1− =1−
!! !!
De forma análoga se puede plantear para un refrigerador de Carnot y para una bomba de calor de
Carnot:
Para un refrigerador de Carnot:

!!
!"# =
!! − !!

74
Para una bomba de Carnot:

!!
!"# =
!! − !!
Es importante recodar que estas expresiones son válidas sí se puede suponer que los procesos son
reversibles.
La ecuación de Carnot se puede redistribuir de la siguiente manera:
!! !!
=
!! !!
Quitando el valor absoluto de los calores, se tiene que uno debe ser positivo y el otro negativo, dado a
que uno entra y el otro sale:
!! −!!
=
!! !!
!! !!
+ =0
!! !!
Esto quiere decir que para un ciclo de Carnot (todos los procesos reversibles), la suma de Q/T=0.
!"! !!!
+ =0
!! !!
!"!"#
=0
!
!"!"#
= !! ! !"#!$ ! = !"#$%&í!
!
Si todos los procesos son reversibles, el cambio de entropía total (sistema y alrededores) es cero, si
existe irreversibilidad, el cambio de entropía total es mayor a cero. Con esta nueva propiedad se puede
establecer la irreversibilidad de un proceso.
!"!"#
!! ! =
!
También se puede definir un nuevo tipo de proceso, es decir un proceso isentrópico, es decir cuando
un proceso es adiabático y al mismo tiempo reversible.
!! ! = 0

75
Para establecer el cambio de entropía un gas ideal que no sufre un proceso isotérmico se tiene que:
!" = !"!"# − !"#

!" = !" + !"# + !"#
!"!"# = !" − !"#
!"!"# = !! !" !" − !"#
!" !
!" = !! !" − !"
! !
Finalmente, la entropía puede ser expresada como:
!" !"
!" = !! !" −!
! !
APLICACIÓN DE LA SEGUNDA LEY
Utilizando la propiedad entropía, se puede definir la eficiencia mecánica de dispositivos como son una
turbina, una bomba y un compresor. Los compresores y las bombas son utilizados para impulsar un
fluido (es decir para suministrar trabajo), la diferencia entre los dos es que los compresores son
utilizados para impulsar gases y las bombas para impulsar líquidos. Al contrario de las turbinas que se
utilizan para obtener trabajo a partir de la expansión de un gas.
La eficiencia mecánica de un dispositivo está definida como la relación entre el trabajo real y el trabajo
ideal, el trabajo ideal se obtiene cuando no existen pérdidas por fricción (pérdidas de calor, es decir
adiabático) y además el proceso es reversible es decir isentrópico.

76
CICLOS DE GENEREACION DE VAPOR
El Ciclo de Carnot es el ciclo de vapor que puede tener la mayor eficiencia térmica, dado a que todos
sus procesos son reversibles (ver Figura 4). Si se utiliza agua como fluido de trabajo en un ciclo de
Carnot se puede observar en un diagrama TS (temperatura / entropía, ver Figura 5) que existen dos
puntos críticos.
Figura 4. Ciclo de Carnot.
Figura 5. Diagrama TS del ciclo de Carnot.
Los puntos críticos se observan en el punto tres a la salida de la turbina y en el punto 4 a la entrada de
la bomba. A la salida de la turbina se tiene un mezcla líquido vapor, siendo las turbinas diseñadas
para manejar vapor, esto causaría daños en la turbina. De igual forma la mezcla de líquido vapor en la

77
entra de la bomba, la cual es diseñada para manejar líquidos, la presencia de vapor generaría daños
en ésta.
Existe un gran número de ciclos de generación de vapor que modifican el ciclo de Carnot, buscando
minimizar los efectos que se presentan a la salida de la turbina y la entrada de la bomba. Uno de
estos ciclos es el de Rankine (ver Figura 6).
Figura 6. Diagrama TS del ciclo de Rankine.
De la Figura 6 se observa que la solución está asociada a que el vapor salga sobrecalentado de la
caldera y que el líquido entre saturado a la bomba.

78
1. Un ciclo de potencia de vapor opera bajo un ciclo de Rankine (todos los procesos son
reversibles) como se muestra en la figura 1. Si en este ciclo las etapas de expansión (turbina)
y comprensión (bomba) son adiabáticas, y el fluido de trabajo es agua.
a) Se le pide como ingeniero de procesos evaluar la eficiencia térmica del ciclo.
Líquido saturado
P = 20 kPa
3
Condensador
2 P = 20 kPa
Bomba Turbina
P = 10000 kPa 4
1 T= 500 °C
Caldera P = 10000 kPa
Figura 1. Condiciones del ciclo de Rankine
b) La empresa SOP (soluciones óptimas), propone una modificación al ciclo utilizado como se
muestra a la figura 2. Esta empresa establece que la eficiencia de este nuevo sistema
aumentará en un 20% más sobre la eficiencia que se tiene actualmente (ciclo de la figura 1).
Usted debe establecer si esta afirmación es correcta.
Líquido saturado
P = 20 kPa P = 20 kPa
5 4
Condensador
P = 5500 kPa
2 Turbina 2
Bomba Turbina 1
P = 10000 kPa 6
1 Intercambiador
de calor
Caldera T= 500 °C
P = 10000 kPa
3 T= 500 °C
P = 5500 kPa
Figura 2. Ciclo propuesto por la empresa SOP (todos los procesos son reversibles y las turbinas y la
bomba funcionan adiabáticamente)

79
PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LOS FLUIDOS
A partir de la primera y segunda ley de la termodinámica es posible desarrollar expresiones para

evaluar una propiedad termodinámica de una sustancia pura.
V.C
Primera Ley
Sistema: cerrado Sustancia Pura
Proceso: reversible
!" = !" + !"

!"!"# = −!"#
!"!"# = !"#
!" = !"# − !"# (1)

• Entalpia
! = ! + !"
!" = !" + !"# + !"#
Reemplazando (1)
!" = !"# − !"# + !"# + !"#
!" = !"# + !"# (2)
• Energía Libre de Gibbs

! = ! − !"
!" = !" − !"# − !"#
Reemplazando (2)
!" = !"# + !"# − !"# − !"#
!" = !"# − !"# (3)
• Helmholtz
! = ! − !"
!" = !" − !"# − !"#
Reemplazando (1)
!" = !"# − !"# − !"# − !"#
!" = −!"# − !"# (4)

80
Para fijar el estado termodinámico de una sustancia pura es necesario conocer dos propiedades del
sistema y a partir de estas, se relacionan y fijan las demás propiedades.
De este modo una propiedad podría escribirse como F(x, y).
!" !!
!" = !" + !"
!" ! !" !
M N
!" = !"# + !"#
!" !!!
Si =
!" ! !"!#
!" !"
=
!" ! !" !
!" !!!
Si =
!" ! !"!#
Aplicando lo anterior a las ecuaciones 1, 2,3 y 4 se obtienen las siguientes relaciones.
Ecuación 1
!" = !"# − !"#
!" !"
=− (5)
!" ! !" !
Ecuación 2
!" = !"# + !"#
!" !"
= (6)
!" ! !" !
Ecuación 3
!" = !"# − !"#
!" !"
=− (7)
!" ! !" !
Ecuación 4
!" = −!"# − !"#
!" !"
− =− (8)
!" ! !" !
Las ecuaciones 5, 6,7 y 8 son conocidas como relaciones de Maxwell.

81
Si se quiere establecer la relación en términos de PVT para dH, dU y dS, se tiene que:
!(!, !) 2 propiedades para fijar el estado termodinámico
!" !"
!" = !" + !"
!" ! !" !
Cp *
* !" = !"# + !"#
!" !" !"
=! +!
!" ! !" ! !" !
!" !"
= ! +!
!" ! !" !
Usando la ecuación 7
!" !"
= ! − !
!" ! !" !
Entonces
!"
!" = !" !" + ! − ! !" (9)
!" !
Para la energía interna
!" !"
!" = !" + !"
!" ! !" !
Cv *
* !" = !"# − !"#
!" !" !"
=! −!
!" ! !" ! !" !
!" !"
= ! −!
!" ! !" !
Usando la ecuación 8
!" !"
= ! − !
!" ! !" !
Entonces
!"
!" = !" !" + ! − ! !" (10)
!" !

82
Para entropía
!" !"
!" = !" + !"
!" ! !" !
* **
* !" = !"# + !"#
!" !"
=!
!" ! !" !
!" !"
=
! !"
** !" = !"# + !"#
!" !" !"
= ! + !
!" ! !" ! !" !
!" !" !"

= ! − ! = ! + !
!" ! !" ! !" !
Entonces
!" !"
!" = !" − !" (11)
! !" !
Si bien estas expresiones permiten establecer los cambios de entalpía, energía interna y entropía en
función de propiedades medibles del sistema (PVT). No es sencilla su aplicación cuando no se pueda
suponer que la sustancia se comporta como un gas ideal. Es por esto que es necesario introducir una
nueva propiedad termodinámica llamada propiedad residual y definida como:
MR = M - Mgi

83
1. Metano es comprimido adiabáticamente de 3,5 bares y 35°C hasta 5,5 bares con un flujo molar
de 1.5 Kmol/s. Si la eficiencia del compresor es 0,80 ¿cuál es la potencia requerida y cuál es la
temperatura de la salida?.
2. Estime la entalpía molar del 1,3 butadieno como vapor saturado a 380 K. Si La entalpía es
cero para esta sustancia a 0°C y 101,33 kPa como gas ideal (PUNTO DE REFERENCIA).
Además se sabe que la presión de saturación para el 1,3 butadieno a 380 K es 1919, 4 kPa.
3. Estime la entalpía para n-butano como líquido saturado a 370 K y 1435 kPa (Psat a esta T). Se
debe tomar como punto de referencia el estado de gas ideal a 370K y 1435 kPa (la entalpía en
este punto se establece igual a cero).
4. Evalué la entropía para el ciclohexano como líquido saturado a 1 bar y 353,9 K, si se toma
como punto de referencia (S=0) el ciclohexano como gas ideal a 600 K y 0.5 bares.
5. Amoniaco gaseoso se comprime de 21 °C y 100 kPa hasta 1000 kPa, en un compresor

adiabático con una eficiencia de 0.82. Estime el trabajo requerido para realizar este proceso.
6. Durante un proceso de expansión de etileno gaseoso este se calienta de 30 bares y 100°C

hasta 20 bares y 150°C, si durante este proceso no hay trabajo de eje, evalué el calor
transferido.
7. Una bomba funciona de forma adiabática con etanol líquido entrando a 25°C y a la presión de
saturación a esa temperatura, y saliendo a una presión de 500 kPa. Si la eficiencia de la
bomba es 0,6, ¿cuál es el trabajo necesario para realizar este proceso?
8. Se proponen dos soluciones para la reducción de presión del etileno inicialmente a 375 K y 18
bares hasta 1.2 bares:
a. Pasar a través de una válvula de estrangulamiento (proceso isoentálpico).

b. Pasar a través de una turbina isentrópica.
Teniendo en cuenta que en el punto de descarga el etileno se puede considerar como gas
ideal, evalúe T final en ambos casos (a y b). Analice su respuesta con respecto a la
temperatura final, comparando los casos a y b.

Introduccion A La Termodinamica (Notas de Clases)

Загружено:

Сведения о документе

Исходное описание:

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Introduccion A La Termodinamica (Notas de Clases)

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Dr. Oscar Álvarez

Departamento de Ingeniería Química

Tabla de contenido

BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS ......................................................................................... 10

COMPORTAMIENTO PVT ........................................................................................................ 34

EJERCICIOS DE APLICACIÓN DE TABLAS ........................................................................................................... 39

EJERCICIOS DE APLICACIÓN DE MODELOS ....................................................................................................... 55

EFECTOS CALÓRICOS .............................................................................................................. 59

CASO DE APLICACIÓN ..................................................................................................................................... 61

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA ................................................................................... 70

APLICACIÓN DE LA SEGUNDA LEY .................................................................................................................... 75

PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LOS FLUIDOS ................................................................. 79

EJERCICIOS PROPUESTOS ................................................................................................................................ 83

SMITH J. M, VAN NESS H.C, ABBOTT M. M, Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics.

Estado 1 ¿Como llegar de Estado 2

l Cerrado: No hay intercambio de masa con los alrededores, es decir, no existe un

l Abierto: Si existe intercambio de masa.

l Aislado: Es un sistema en el que no existe un intercambio ni de masa ni de energía

l Adiabático: Es un sistema en el cual no hay transferencia de energía en forma de

l Homogéneo: Es un sistema donde sus propiedades varían continuamente sobre

l Heterogéneo: Es un sistema en el cual sus propiedades varían de forma

Ø Alrededores: Todo aquello que no se encuentra contenido en el sistema.

Ø Estado: Condición en la cual existe el sistema.

Ø Propiedades Intensivas: Es una propiedad que no depende de la extensión del sistema.

La aplicación de la termodinámica a cualquier problema real y su transformación a un lenguaje

Tabla 1. Sistemas de unidades

Combinar el volumen y la masa:

Conceptos Físicos y Termodinámicos

Ley de Newton (ley física): ! = ! ∗ !

¿Cuáles son las unidades en las que se mide la fuerza?

!" !(!/!") !" ! !"

l Newton: Unidad en el sistema internacional para medir la fuerza, equivalente a la fuerza

Ø Presión: Es la medida de la fuerza aplicada por unidad de área.

l Presión Manométrica: Es la presión medida por un manómetro y es la presión propia del

l Presión Barométrica: Es la presión que ejerce la atmósfera y es medida con un barómetro.

l Presión Absoluta: Es la suma de la presión barométrica mas la manométrica.

Aplicando lo anterior a un proceso de compresión de un fluido en un sistema pistón cilindro, en el

La anterior expresión es utilizada en termodinámica para describir el trabajo de un proceso de

!!!! = ! !!! − !!!

!"#$%&%ó! !" !"#"!"$%&':

Retomando la definición de trabajo:

!" = ! ∗ !" → !" = ! ∗ ! ∗ !" → !" = ! ∗ ! ∗ !"

IMPORTANTE: De acuerdo al tipo de proceso el trabajo se puede expresar de diferentes maneras

Figura 2. Equipo pistón/cilindro

Características de un proceso reversible:

De una simple observación, el señor J. Joule estableció la existencia de esta propiedad

Fluido A Fluido B Fluido C

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley de la termodinámica es una consecuencia de la ley de conservación de la energía, esta

BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS

E = Energía de forma general

∆! ! = ! ! + ! ! !" !"#$% !"#$%$&'"() → !" ! = !!" ! + !" !

Expresando la energía interna sobre unidades de moles:

Aplicando esta expresión a un proceso reversible se tiene:

!" = !"#$% + !"#$%

!" = !"#$% − ! !"

Aplicando esta expresión a diferentes procesos:

♦ Proceso Volumen = Constante (isocórico).

!" = !"#$% − ! !" !"!" !" = 0 !"# !" !"#!$

♦ Proceso Presión = Constante (isobárico).

!" = !" + !" → !" = !"#$% − ! !"

Diferenciando esta expresión: