Adhesivos de Poliuretano

1. Introducción
Los fundamentos de la química de los poliuretanos fueron establecidos en Alemania en 1937 por
Otto Bayer y sus colaboradores. Desde ese momento, los poliuretanos han sido muy utilizados en
gran variedad de formas tales como espumas flexibles, espumas rígidas, elastómeros,
recubrimientos flexibles para materiales textiles y pieles, recubrimientos rígidos, fibras elásticas y
adhesivos.

En el campo de los adhesivos, los poliuretanos juegan un papel fundamental debido a sus
características y múltiples aplicaciones en diversos sectores, las principales características e
enmarcan aquí:

 Alta capacidad de aislamiento (conductividad térmica de 0,020 W/m.K a 283 K).

 El contenido de humedad no supera el 5 % en volumen.
 Resistencia a la transmisión de vapor de agua oscila entre 385 y 900 M.W s/g.m.
 Resistencia al envejecimiento.
 Adherencia a todo tipo de materiales.
 Ahorro de espacio.
 Estable dimensionalmente, no se elonga, contrae ni deforma.
 Fácil y rápida aplicación.
 Muy buena estabilidad.
 Muy buena resistencia a la compresión.
 No necesita mantenimiento posterior.
 No pueden anidar insectos.
 Peso ligero.
 Puede aplicarse en casi cualquier superficie.
 Resistencia a los agentes químicos.
 Resistente a los ácidos.
 Resistente al fuego.
 Permite la recuperación de sus monómeros.

Los primeros Adhesivos de Poliuretano que se obtuvieron, fueron los de base disolvente donde se
introdujeron en la Industria en especial del calzado hacia los años 60’s. Sin embargo, el uso de
adhesivos de poliuretano en base disolvente, a pesar de los beneficios técnicos que aporta, conlleva
una serie de riesgos, entre los que destacan sus repercusiones medioambientales y los efectos
perniciosos para la salud humana, como consecuencia de la peligrosidad de los disolventes
orgánicos utilizados en su formulación, lo que obliga a tomar precauciones durante su utilización,
siendo necesario realizar inversiones en equipos de ventilación y otros equipos específicos.

Actualmente en la industria de los polímeros se está optando por la síntesis de estos con insumos
menos nocivos de tal forma obtener polímeros biodegradables para el medio ambiente. En el caso
de los poliuretanos para su respectiva síntesis se tiene que utilizar polioles o dioles de alto peso
molecular conjugado con diisocianato tanto de origen alifático y de origen aromático, para poder
obtener poliuretanos biodegradables se tiene que emplear insumos de origen natural en este caso
se optaría por usar polioles vegetales tales como el aceite de castor como también el de soja
modificada con la ventaja adicional de bajar el impacto ambiental de los procesos de síntesis.

Los Adhesivos de poliuretano en la industria peruana han tenido gran impacto en el mercado debido
a sus múltiples aplicaciones tanto en el sector del calzado, pasando por imprentas e cintas adhesivas
y Industrias Flexograficas, sustituyendo a los adhesivos de base acrílica obtenidos de la industria
petroquímica.

2. Fundamento Teórico
Dispersiones Acuosas: Son sistemas multifasicos, una considerada continua (el medio dispersante)
y al menos una segunda fase finamente repartida (fase dispersa). En el caso de que ambas fases
sean liquidas se llama emulsión. La dispersión cuando existe un material sólidos en una fase liquida
continua se llama dispersión y cuando la fase dispersa sea un sólido o un líquido se denomina

 Poliuretano: el término poliuretano incluye a todos aquellos polímeros que contienen un

número significativo de grupos uretano, no necesariamente de forma regular:

Este tipo de polímero se obtienen por la reacción de alcoholes (-OH) con isocianatos (-NCO)
mediante una reacción de poli-adición. Si se utilizan reactivos bifuncionales se obtienen
poliuretanos lineales (termoplásticos). Si se incrementa la funcionalidad de los mimos se obtienen
polímeros con cadenas entrecruzadas, dando lugar a estructuras reticuladas (termoestables).

Además de los grupos uretano, un polímero típico puede contener grupos hidrocarbonados
aromáticos o alifáticos, grupos ester, éter, amidas, urea, etc.

 Poliol: el poliol se obtendrá de origen natural, los aceites es una gran fuente de polioles de los
cuales se debe amoldar para que aumenten sus radicales (-OH), existen diversos procedimientos
entre ellos se sabe que la reacción con anhidrio maleico da como resultado Aceites Maleinizados
como también la transeserificacion con pentaeritritol.

Para monitorear los radicales (-OH) se va a usar un expectrometro IR y el Uso de las normas ASTM
D 1957-86 y ASTM DD4662-03.

 Diisocianatos: son grupos que contienen NCO por ejemplo:

3. Aceites Naturales:
1. Aceite de Ricino: El aceite de ricino se obtiene a partir de la planta Ricinus communis, que
contiene aproximadamente un 40-50 % del aceite. El aceite a su vez contiene el 70-77 % de
los triglicéridos del ácido ricinoleico. El perfil de ácidos grasos presentes en el aceite de
ricino se muestra en la Tabla 1.1:

Tabla 1.1: Perfil de ácidos grasos presentes en el aceite de ricino

Ácidos Grasos Porcentaje en Aceite de Ricino

Ricinoleico 90
Palmítico 1
Esteárico 0.5
Oleico 3
Linoleico 4.2
Linolenico 0.3
Dihidroxiestearico 0.7
Eicosanoico 0.3

Datos extraídos de la Tesis de Ingeniería “obtención de polioles a partir de aceites vegetales para la fabricación de poliuretano”
por María Begoña Marcado Serrano, Universidad Simón Bolívar de Venezuela, Diciembre del 2008

2. Aceite de Palma: El aceite de palma se trata de un aceite de origen vegetal obtenida del
mesocarpio de la fruta de la palma Elaeis guineensis. Este aceite es considerado como el
segundo en volumen de producción, sólo superado por el aceite de soya. El fruto de la palma
es ligeramente rojo y este es el color que tiene el aceite embotellado sin refinar. El aceite
crudo de palma es una rica fuente de vitamina A y posee cantidades de vitamina E. La palma
es originaria de África occidental, de ella ya se obtenía aceite hace 5.000 años. El perfil de
ácidos grasos presentes aceite de palma se muestra en la Tabla 1.2.

Tabla 1.2: Perfil de ácidos grasos presentes en el aceite de Palma:

Ácidos Grasos Porcentaje en Aceite de Palma

Palmítico 12
Esteárico 4
Oleico 25
Linoleico 52
Linolenico 7
Datos extraídos de la Tesis de Ingeniería “obtención de polioles a partir de aceites vegetales para la fabricación de poliuretano”
por María Begoña Marcado Serrano, Universidad Simón Bolívar de Venezuela, Diciembre del 2008

3. Aceite de soya: El aceite de soya se obtiene del frijol de soya. Sus semillas son originarias de
China donde se han cultivado desde hace más de 5000 años. Este aceite tiene muy buena
calidad y bajo costo, y es el más importante de los aceites vegetales del mundo
contemporáneo. El perfil de ácidos grasos presentes aceite de soya se muestra en la Tabla
1.3.
 Tabla 1.3: Perfil de ácidos grasos presentes en el aceite de soya:

Ácidos Grasos Porcentaje en Aceite de Soya

Palmítico 10
Esteárico 5
Oleico 23
Linoleico 53
Linolenico 8
Datos extraídos de la Tesis de Ingeniería “obtención de polioles a partir de aceites vegetales para la fabricación de poliuretano”
por María Begoña Marcado Serrano, Universidad Simón Bolívar de Venezuela, Diciembre del 2008

Aceites Principales Estructuras Moleculares

Aceite de Ricino

Aceite de Palma

Aceite de Soya
 4. Adhesivos de Poliuretano obtenidos a partir de aceite de ricino y
almidón químicamente modificados
Posibles Materiales

 Balón reactor de cuatro bocas.

 Agitador mecánico.
 Condensador de Reflujo.
 Manta de calentamiento con control de temperatura o baño de aceite.
 balón de nitrógeno para la atmosfera Inerte.
 Línea de vacío

Reactivos

 Diisocianatos tales como el IPDI, TDI o HDI

 Aceites Naturales como el Aceite de castor o de Ricino y de Soja modificada
 Pentaeritritol.
 Almidón de Yuca.
 Oxido de plomo como catalizador.
 Etilenglicol o Glicerol
 Ácido sulfúrico grado quimico.
 Oxido de bario o sulfato de bario como neutralizador de Ácido Sulfúrico.

Reacciones involucradas:

Transesterificacion: Los esteres experimentan este tipo de reacción, en el cual un grupo alcoxi se
sustituye por otro, en condiciones acidas o básicas. Cuando un éster de un alcohol se trata con un
alcohol diferente en presencia de ácido o base, los dos grupos alcohol pueden intercambiarse. En
este caso se usara la Transesterificacion del Aceite de Ricino con Pentaerritol.
 Figura N°1: Productos de la reacción de transesterificación del aceite de higuerilla usando
pentaeritritol (el valor entre paréntesis indica la fracción en masa de cada componente)
Extraido: “Sintesis de poliuretanos a partir de polioles obtenidos a partir del aceite de higuerilla modificado por transesterificación con
pentaeritritol”, Manuel F. Valero, UNIVERSIDAD DE BUCARAMANGA, COLOMBIA.

Glucosilacion: por medio de la reacción de glucoxilacion se divide el alimidon en unidades

monosacáridas. Cuando la reacción se realiza con etilenglicol las unidades monosacaridas que se
obtienen son los isómeros Etil-α-D-glucósido y Etil-β-D-glucósido; se obtiene Glice-α-D-Glucosido y
Glice- β -D-Glucosido.

Figura N°1: Esquema de la reacción de glucosilación del almidón usando etilenglicol

Extraido: “ADHESIVOS TIPO POLIURETANO OBTENIDOS A PARTIR DE ACEITE DE RICINO Y ALMIDÓN QUÍMICAMENTE MODIFICADOS”,
Manuel F. Valero, UNIVERSIDAD DE BUCARAMANGA, COLOMBIA.
 Figura N°1: Esquema de la reacción de obtención del poliol-glucósido a partir del aceite de ricino
(CO) y el glucósido de etilenglicol (GE)
Extraido: “ADHESIVOS TIPO POLIURETANO OBTENIDOS A PARTIR DE ACEITE DE RICINO Y ALMIDÓN QUÍMICAMENTE MODIFICADOS”,
Manuel F. Valero, UNIVERSIDAD DE BUCARAMANGA, COLOMBIA.
 Procedimiento Experimental: se detalla a continuación:

Método del Prepolimero:

Aceite de Ricino Pentaeritritol Almidón de Yuca Etilenglicol

Agitación 2 horas a
Agitación 2 horas 110°c a 150 mbar con
a 210°c H2SO4 como catalizador

Polioles Glucósidos

Se agregó oxido de bario

Precipitación

Filtración

Mezcla Sales de bario

Agitación por 2h a 210°C con oxido

de plomo como catalizador en
atmosfera de Nitrogeno

Poliol - Glucósidos Diisocianato

Se agito por 5 min

Prepolimero

Se sometió a vacío

Adhesivo
 5. Síntesis y Caracterización de Adhesivos Reposicionables de
Poliuretano Dispersos en Agua, Obtenidos a partir de Aceite de Castor
Maleinizado
Posibles Materiales

 Reactor Kettle de vidrio.

 Manta de calentamiento con control de temperatura o baño de aceite.
 balón de nitrógeno para la atmosfera Inerte.
 Un condensador.

Reactivos

 Diisocianatos tales como el TDI o HDI

 Aceites Naturales que tengan aproximadamente la estructura de un poliol como el Aceite
de castor o de Ricino y de Soja modificada
 Ácido cítrico como agente emulsificante
 Trietilenamina (TEA) como agente neutralizante
 Octoato de Estaño u otro catalizador de poliuretanos.
 Anhidrido Maleico para la reacción con el aceite natural para aumentar la cantidad de
hidroxilos.
 Acetona.

Reacciones involucradas:

Maleinizacion: es el proceso en el cual el aceite reacciona con anhídrido maleico en una reacción
de esterificación y entrecruzamiento para disminuir el número de hidroxilos y aumentar el peso
molecular.

Figura N°1: Reacción de maleinización del aceite de ricino

Extraido: “OBTENCIÓN DE ESPUMAS FLEXIBLES DE POLIURETANO APARTIR DE ACEITES DE PALMA Y CASTOR MODIFICADOS”, PAULA
CATALINA MAZO, UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA.
Procedimiento Experimental

Método de la Acetona

Aceite de Ricino Anhidrido Maleico

Agitación 4 horas a 90°c

Poliol Diisocianato Acido Citrico

(TDI)

Disuelto en Acetona con

atmosfera inerte y manta
de calentamiento

Trietilamin (TEA) Prepolimero

Prepolimero neutralizado se va
a mezclar con agua por 1 hora

Recuperación de la
Acetona
Polimero disperso
Polimero en agua
Método del Prepolímero

Aceite de Ricino Anhidrido Maleico

Agitación 4 horas a 90°c

Poliol Diisocianato Acido Citrico

(TDI)

Atmosfera inerte y
manta de calentamiento

Trietilamin (TEA) Prepolimero

Prepolimero neutralizado se va
a mezclar con agua por 1 hora

Polimero disperso
en agua