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R: a) El trabajo lo realiza el sistema sobre el entorno (ver dibujo) por lo que será positivo,
mientras que el calor, al ser absorbido, será también positivo: W = FΔx = 3000 N· 0,20 m =
600J, Q = 40 J (recordar que en el SI, la unidad de fuerza es el newton, N, y la de trabajo o
energía el joule, J. Para calcular la variación de energía interna del gas, aplicamos el enunciado
matemático del primer principio de la termodinámica: ΔU = Q – W ⇒ ΔU = 40 J – 600 J = -560 J.
b) La energía interna es la suma de las energías de las partículas que conforman el sistema.
Según el enunciado del primer principio de la termodinámica, es la energía que el sistema
puede transferir al entorno en forma de calor y trabajo.
c) La energía interna de un sistema es una función de estado porque su variación a lo largo de
una transformación sólo depende de las características de los estados inicial y final y no se ve
afectada por el camino que ha seguido dicha transformación.
d) Podemos determinar la variación de la energía interna pero no es posible determinarla en
un estado dado, por su propia definición como función de estado.
kJ/mol.
b) Condiciones normales son P = 1 atm y T = 273 K. Nos calculamos, en estas condiciones, los
moles de metano que hay en 100 dm3 = 100 L. Como es un gas, aplicamos la ecuación de
𝑃𝑉 1 𝑎𝑡𝑚·100 𝐿
estado de los gases ideales: n = 𝑅𝑇 = 𝑎𝑡𝑚𝐿 = 4,467 mol CH4. El calor liberado por esta
0,082 ·273 𝐾
𝑚𝑜𝑙𝐾
−889,5 𝑘𝐽
cantidad de metano será: ∆H°(100 dm3) = 4,467 mol CH4 · 1 𝑚𝑜𝑙
= -3973,40 kJ
Este calor es absorbido por el hielo para ser fundido (por eso aparecerá positivo en la
definición del rendimiento). Como en los cambios de estado (para sustancias puras) la
temperatura es constante, el calor necesario es: Q = mh Lf, siendo mh la masa de hielo
necesaria y Lf el calor de fusión del hielo (lo expresamos por unidad de masa, igual que el calor
específico). En esta caso está expresado por mol, por lo tanto, podemos hablar de entalpía de
fusión, ∆Hf. El hielo es agua por lo que su masa molecular vale 18 g/mol.
6,019 𝑘𝐽 1 𝑚𝑜𝑙 1000 𝑔
Lf (hielo) = 𝑚𝑜𝑙
∙ 18 𝑔
∙ 1𝑘𝑔
= 334,39 kJ/kg . Éste es el calor que se necesita para fundir 1
kg de hielo. Nótese que en este problema sólo nos piden la fusión del hielo. Si hubiera una
variación de temperatura, el calor implicado se calcularía según la expresión en la que aparece
el calor específico: Q = mCeT.
A partir de la definición de rendimiento:
𝑄 𝑚ℎ· 𝐿𝑓 (ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜) 𝜂·∆𝐻(𝐶𝐻4 ) 0,9·3973,40 𝑘𝐽
η = ∆𝐻(100ℎ𝐿 𝐶𝐻 ) = ∆𝐻(𝐶𝐻4 )
⇒ mh = 𝐿𝑓 (ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜)
=
334,39 𝑘𝐽/𝑘𝑔
= 10,69 kg hielo.
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c) La reacción de combustión del metano es: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g)(g) + 2H2O (l). Para
calcular el volumen de aire, hemos de determinar el volumen de oxígeno liberado por los 2 kg
de metano.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 2 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
2000 g CH4 ∙ 16 𝑔 𝐶𝐻4
∙ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4
= 250 mol O2. Aplicamos la ecuación de estado de los gases
ideales para calcular el volumen de oxígeno y, luego, el de aire, con la proporcionalidad dada
en el enunciado (20% de oxígeno):
𝑎𝑡𝑚𝐿
𝑛𝑅𝑇 250 𝑚𝑜𝑙 ∙0,082 ∙ 298 𝐾 100 𝐿 𝑎𝑖𝑟𝑒
𝑚𝑜𝑙𝐾
V= 𝑃
= 1 𝑎𝑡𝑚
= 6109 L O2 ⇒ Vaire = 6109 L O2∙ 20 𝐿 𝑂2
= 30545 L aire.
A partir de una combinación lineal de las anteriores reacciones, hemos de generar la reacción
pedida:
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2CO2 + 3H2O C2H6 + 2O2 -∆H1°
1 3 1 3
C6H6 + 3H2 → C6H12 ΔH° = 2ΔH1° -ΔH2° + 2ΔH3° = 2(-6603) –(-3951) + 2(-571,7) = -208,05 kJ/mol
b) La entalpía que nos dan en el proceso 1) realmente corresponde a 2 moles de C 6H6, por lo
que la entalpía real de combustión del benceno es la mitad. Si dejamos escrita la reacción
como nos la han dado, con el dato de la entalpía aportado, el resultado obtenido para la
energía interna de ese proceso no estará expresado en kJ/mol sino en kJ/2mol.
El incremento del número de moles para la reacción 1) es Δn = 12 – 15 = -3. Por lo que la
variación de energía interna del proceso será:
𝑘𝐽
ΔU° = ΔH° - ΔnRT = -6603 kJ + 3·8,314·10-3 𝑚𝑜𝑙𝐾 ·298K = -6595,57 kJ/(2mol)
0,8 𝑔 𝐶6 𝐻6 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻6 −6603 𝑘𝐽
c) Qp(1L C6H6) = 1000 cm3 C6H6 · 𝑐𝑚3
· 78 𝑔
· 2𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻6
= -33861,54 kJ
d) Primero nos calculamos el calor que ha de liberar el ciclohexano para calentar esa cantidad
de agua y, a partir de ese dato, los moles y la masa necesaria:
𝑘𝐽
𝑚𝑎·𝐶𝑒 ·𝛥𝑇 𝑚𝑎 ·𝐶𝑒·𝛥𝑇 100 𝑘𝑔·4,18 ·50°𝐶
𝑘𝑔°𝐶
η= ⇒ Qp = = = 26125 kJ. Como sabemos que 1 mol de
𝑄𝑝 𝜂 0,80
entre los iones del compuesto iónico. La ley de Coulomb indica que la fuerza de atracción tiene
una proporcionalidad directa con las cargas de los iones y una proporcionalidad inversa con la
distancia que los separa. En los compuestos KI y LiF las cargas son las mismas (los dos
compuestos están formados por un halógeno(1-) y un alcalino(1+)), sin embargo, las medidas
de los iones K+ y I- es mayor que la de los iones Li+ y F- (nótese que el K y el I pertenecen a
periodos mayores) por lo que la fuerza de atracción entre los iones K+ y I- será menor que
entre los iones Li+ y F-. Esto indica que la energía liberada en la formación de un mol del
compuesto iónico KI será menor, en valor absoluto (se necesita menos energía para
descomponer el compuesto en sus iones), que la del compuesto iónico LiF. Esto implica que la
energía reticular del KI será mayor (teniendo en cuenta el signo, menos negativa o más
positiva) que la del LiF.
9. Dada la reacción A(g) + B(g) C(g) + D(s) con ∆H = -85 kJ/mol y |∆𝑺| = 85 J/Kmol:
a) Indica, justificadamente, cuál será el signo de ∆S.
b) ¿ A partir de qué temperatura será espontánea la reacción?
R: a) Observamos en la reacción que hay mayor cantidad de gases en los reactivos que no en
los productos. Como el grado de desorden de los gases es mayor que el de los sólidos, la
entropía de los reactivos será mayor que la de los productos, por lo que se dará una
disminución del grado de desorden en la reacción, es decir, la variación de entropía será
negativa : ∆Sreacción = ∑Sproductos -∑Sreactivos < 0.
b) Para que la reacción sea espontánea se ha de cumplir la condición: ∆G < 0 (energía libre de
Gibbs de la reacción negativa). Calculamos primero la temperatura de equilibrio, es decir, la
temperatura para la que ∆G = 0 (en este cálculo suponemos que ∆H y ∆S no varían con la
temperatura):
∆𝐻 −85 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆G = ∆H -T∆S = 0 ⇒ Teq = ∆𝑆
= −85∙10−3 𝑘𝐽/𝐾𝑚𝑜𝑙 = 1000 K
Elegimos una temperatura cualquiera, por ejemplo una mayor que la de equilibrio, y
deducimos cuál será el signo de ∆G para esa temperatura:
∆G (T =1500 K) = ∆H -T∆S = -85 kJ/mol -1500K∙(-85∙10-3 kJ/Kmol) = 42,5 kJ/mol > 0
Por lo que concluimos que para cualquier temperatura mayor que la de equilibrio la energía
libre de Gibbs será positiva y el proceso no espontáneo. Y, al revés, para cualquier temperatura
menor que la de equilibrio la reacción será espontánea: si T< 1000 K, ∆G < 0 ⇒ reacción
espontánea.
10. La gráfica siguiente representa la variación con la temperatura del ΔG° de una reacción:
Suponiendo que los valores de ΔH° y ΔS° de la reacción son constantes en todo el intervalo
de temperaturas de la gráfica y considerando la reacción en condiciones estándar:
a) Da la expresión del ΔG° de la reacción en función de ΔH° y ΔS° y encuentra a qué
temperatura estamos en condiciones de equilibrio.
b) Cita una temperatura para la que la reacción sea espontánea.
c) Encuentra el valor de ΔH° de la reacción y di si es exotérmica o endotérmica.
d) Justifica si la variación de entropía de la reacción es positiva o negativa.
R: a) ΔG° = ΔH° - TΔS°. Según la gráfica, la temperatura de equilibrio, para la cual ΔG° = 0, es
400K.
b) La reacción es espontánea si ΔG°< 0, por lo que se dará esa condición para temperaturas
menores que 400 K.
c) Para T = 0 K, ΔG = -40 kJ/mol, por lo que sustituyendo esos valores en la definición de ΔG°
nos da ΔH° = -40 kJ/mol. Como la entalpía de la reacción ha salido negativa, el proceso es
exotérmico, es decir, libera calor.
d) Para T = 400 K, ΔG° = 0 por lo que conociendo ΔH°, podemos deducir ΔS°:
0 = -40 kJ/mol – 400 K∙ΔS° ⇒ ΔS° = 0,1 kJ/molK = -100 J/molK.
Por lo tanto se deduce que la reacción conlleva una disminución en el grado de desorden
porque la variación de entropía es negativa. Esto también se deduce a partir de la gráfica
debido a que como la el comportamiento de la recta es creciente (pendiente positiva) y la
pendiente de la recta es –ΔS (es una representación ΔG° en función de T, por lo que la
pendiente es el número que multiplica a T) la variación de entropía ha de ser negativa.