UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA

Jheison Lizcano
Fı́sica Estadı́stica
Facultad de ciencias exactas - Fı́sica

1.15 Considere la rotación de una molécula diatómica con una separación internu-
clear fija l y masas m1 y m2 . Empleando el centro de masa y las coordenadas relativas,
muestre que la energı́a cinética de rotación se puede escribir en coordenadas esféricas
como
1  2 2 2

I θ̇ + φ sin θ
2
Y a partir de esto se deriva el hamiltoniano rotacional

Pφ 2
 
1 2
Hrot = I Pθ +
2 sin2 θ
En estas ecuaciones,I = µl2 , donde µ es la masa reducida. Este hamiltoniano es útil
para estudiar la rotación de las moléculas diatómicas.
sol.
Se toma la energı́a del rotor en coordenadas cartesianas para la molécula diatómica

p21 p2
Er = + 2
2m1 2m2

p = mv̇ −→ p2 = m2 (ẋ2 + ẏ 2 + ż 2 )

m1 2 m2 2
Er = (ẋ1 + ẏ12 +ż 21 ) + (ẋ + ẏ22 +ż 22 )
2 2 2
Se introducen las coordenadas polares como coordenadas generalizadas. con r = cte.

x = rsinθcosφ

y = rsinθsinφ

z = rcosθ
Se obtiene las velocidades.

ẋ = rθ̇cosθcosφ − rφ̇sinθsinφ

ẏ = rθ̇cosθsinφ + rφ̇sinθcosφ

1
 ż = −rθ̇sinθ
Los ángulos θ y φ son las coordenadas generalizadas que describen la rotación de la
molécula alrededor de dos ejes perpendiculares a través del centro de masas.

ẋ2 = r2 θ̇2 cos2 θcos2 φ + r2 φ̇2 sin2 θsin2 φ − 2r2 θ̇φ̇cosθcosφsinθsinφ

ẏ 2 = r2 θ̇2 cos2 θsin2 θ + r2 φ̇2 sin2 θcos2 φ + 2r2 θ̇φ̇cosθcosφsinθsinφ

ż 2 = r2 θ̇2 sin2 θ

1 1 2
Er = m1 r2 θ̇2 cos2 θcos2 φ + m1 r2 φ̇2 sin2 θsin2 φ − m1 r2 θ̇φ̇cosθcosφsinθsinφ + ...
2 2 2

1 1 2
+ m1 r2 θ̇2 cos2 θsin2 θ + m1 r2 φ̇2 sin2 θcos2 φ + m1 r2 θ̇φ̇cosθcosφsinθsinφ + ...
2 2 2

1 1 1 2
+ m1 r2 θ̇2 sin2 θ+ m2 r2 θ̇2 cos2 θcos2 φ+ m2 r2 φ̇2 sin2 θsin2 φ− m2 r2 θ̇φ̇cosθcosφsinθsinφ+...
2 2 2 2

1 1 2 1
+ m2 r2 θ̇2 cos2 θsin2 θ+ m2 r2 φ̇2 sin2 θcos2 φ+ m2 r2 θ̇φ̇cosθcosφsinθsinφ+ m2 r2 θ̇2 sin2 θ
2 2 2 2
Simplificando se tiene.
1 n o 1 n o
Er = m1 r2 θ̇2 + φ̇2 sin2 θ + m2 r2 θ̇2 + φ̇2 sin2 θ
2 2
1 2 2
n
2 2 2
o
Er = (m1 r1 + m2 r2 ) θ̇ + φ̇ sin θ
2

2
 Se introduce el momento de inercia.

~ = ~r × p~ L
L ~ = Iw
~
v = wr
 
~ 
L = r1 m1 v1 + r2 m2 v2 = Iw

r12 m1 w + r22 m2 w = Iw

r12 m1 + r22 m2 = I

1n 2 o
Er = θ̇ + φ̇2 sin2 θ
2
El momento generalizado esta dado por
∂L
pj = donde q → θ, φ
∂ q̇j
∂E
pθ = = I θ̇
∂ θ̇
∂E
pφ = = I φ̇sin2 θ
∂ φ̇

H = Er
( )
1 p2θ p2φ sin2 θ
H= I +
2 I 2 I 2 sin4 θ

p2φ
 
1 2
H= pθ +
2I sin2 θ
1.16 Muestre que el movimiento de una partı́cula bajo una ley de fuerza central
tiene lugar completamente en un solo plano.
1.17 ¿Cuál es el valor de expectación (promedio) para el momento lineal Px de una
partı́cula en una caja unidimensional Px 2 ? Discute brevemente tus resultados.

sol.
Se tiene que la ecuación de schrödinger es

−h̄2 d2 ψ(x)
= Ex ψ(x)
2m dx2

3
 d2 ψ(x) −2m −2m
= Ex ψ(x), kx 2 = Ex
dx2 h̄2 h̄2
d2 ψ(x)
+ kx 2 ψ(x) = 0
dx2
Resolviendo

ψ(x) = Acos(kx x) + Bsin(kx x)

Evaluando la función de onda en las paredes

ψ(x = 0) = 0

0=A

ψ(x) = Bsin(kx x)

ψ(x = a) = 0

0 = Bsin(kx a)

sin(kx a) = 0, kx = nπ/a, n = 1, 2, 3...

 nπ 
ψ(x) = Bsin x
a
Normalizando la función para hallar B
Z a
|ψ(x)|2 dx = 1
0
r
2
B=
a
r
2  nπ 
ψ(x) = sin x
a a
El valor esperado para el momento lineal px
Z ∞
d
hpi = ψ(x)∗ px ψ(x)dx, px = −ih̄
−∞ dx
Z a
r  nπ   r
2 d 2  nπ 
hpi = sin x −ih̄ sin x dx
0 a a dx a l

4
 Z a  nπ   d 
2  nπ 
hpi = −ih̄ sin x sin x dx
a 0 a dx a
2  nπ  a
Z  nπ   nπ 
hpi = −ih̄ sin x cos x dx
a a 0 a a
2  nπ  1 a
Z  
2nπ
hpi = −ih̄ sin x dx
a a 2 0 a

hpi = 0
El valor esperado para el momento lineal p2x
Z a  nπ   d2 
22

2  nπ 
p = −h̄ sin x sin x dx
a 0 a dx2 a
 2 Z a
2 2 nπ 2 nπ

2  
p = h̄ sin x dx
a a 0 a
 2 Z a 1   
2 2 nπ 2nπ

2
p = h̄ 1 − cos x dx
a a 0 2 a
 nπ 2
p = h̄2

2
a
1.20 Cálcule los valores propios de energı́a de una partı́cula confinada para un anillo
de radio a.
sol.
Considerando una partı́cula en una caja unidimensional, en la que el eje x se dobla en
un anillo con radio a. Se puede escribir la misma ec. de schrödinger

−h̄2 d2 ψ(x)
= Ex ψ(x)
2m dx2
La posición angular en el anillo esta dada por φ = x/a → x = φa. Remplazando en
la ec. anterior

−h̄2 d2 ψ(φ)
= Eψ(φ)
2ma2 dφ2
d2 ψ(φ) 2ma2
= − Eψ(φ)
dφ2 h̄2
2ma2
sea ξ 2 = h̄2
E, pero I = ma2
2I
ξ2 = E
h̄2

5
 d2 ψ(φ)
+ ξ 2 ψ(φ) = 0
dφ2
Resolviendo

ψ(φ) = Ce±iξφ
φ aumenta en multiplos de 2π, entonces

eiξ(φ+2π) = eiξφ

esto requiere que

ei2πξ = 1, con ξ entero

ξ = 0, ±1, ±2...
2I
como ξ 2 = h̄2
E. Los valores propios de energia estan dados por

h̄2 2
Eξ =
ξ
2I
1.21 Muestre que el operador Hamiltoniano de un rotor rı́gido viene dado por la
ecuación

−h̄2 1 ∂2
   
1 ∂ ∂
H= sinθ +
2I sinθ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂φ2
sol.

Para la rotación más general de un rotor rı́gido, es necesario formular el Hamilto-

niano en tres dimensiones. En este caso, se toma el problema de cuerpo reducido a un
problema de un solo cuerpo con masa µ.

6
 →
−
El momento angular esta dado por L = →
−
r ×→
−
p
→
−
| L | = r1 p1 + r2 p2
→
−
como L = I →
−
ω y v = ωr
→
−
| L | = r1 m1 v1 + r2 m2 v2 = Iω

→
−
| L | = r1 m1 v1 + r2 m2 v2 = Iω

→
−
| L | = m1 r12 ω + m2 r22 ω = Iω

m1 r12 + m2 r22 = I
La energı́a cinética es
1 1
T = m1 v12 + m2 v22
2 2
1 1
T = m1 r12 ω 2 + m2 r22 ω 2
2 2
1
m1 r12 + m2 r22 ω 2


T =
2
1
T = Iω 2
2
pero ω 2 = L2 /I 2
L2
T =
2I
Transformando T a un operador mecánico cuántico
−h̄ 2
T̂ = ∇
2µ
El operador hamiltoniano para la ecuación de Schrödinger que describe este sistema
−h̄ 2
∇ + V̂
Ĥ = T̂ + V̂ =
2µ
Reemplazando el laplaciano en coordenadas polares esféricas

Ĥ(r, θ, φ) = T̂ (r, θ, φ) + V̂ (r, θ, φ)

∂2
     
−h̄ 1 ∂ 2 ∂ 1 ∂ ∂ 1
= r + 2 sinθ + 2 2 + V̂ (r, θ, φ)
2µ r2 ∂r ∂r r sinθ ∂θ ∂θ r sin θ ∂φ2

7
 la ecuación de Schrödinger

Ĥ(r, θ, φ)ψ(r, θ, φ) = Eψ(r, θ, φ)

∂2
       
−h̄ 1 ∂ 2 ∂ 1 ∂ ∂ 1
r + 2 sinθ + 2 2 + V (r, θ, φ) ψ(r, θ, φ) = Eψ(r, θ, φ)
2µ r2 ∂r ∂r r sinθ ∂θ ∂θ r sin θ ∂φ2

r = r0 → V (r, θ, φ) = 0

r6=r0 , ψ(r, θ, φ) → ψ(r0 , θ, φ)

∂
ψ(r0 , θ, φ) = 0
∂r
1 ∂2
   
−h̄ 1 ∂ ∂
sinθ + ψ(r0 , θ, φ) = Eψ(r0 , θ, φ)
2µr02 sinθ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂φ2
donde el Hamiltoniano es

1 ∂2
   
−h̄ 1 ∂ ∂
Ĥ = sinθ +
2µr02 sinθ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂φ2
pero µr02 = I

1 ∂2
   
−h̄ 1 ∂ ∂
Ĥ = sinθ +
2I sinθ ∂θ ∂θ sin2 θ ∂φ2
1.56 La capacidad de calor del modelo de Einstein de un cristal viene dada por
2
eΘE /T

ΘE
Cv = 3N k 2 (∗)
T (eΘE /T − 1)
dónde ΘD está la ”temperatura caracterı́stica”del cristal. Determine las expresiones
de limitación de alta y baja temperatura para la capacidad de calor. Haz lo mismo con
el modelo de cristales de Debye, en el que
 3 Z ΘD /T 4 x
T x e dx
Cv = 9N k (∗∗)
ΘD 0 (ex − 1)2
donde ΘE es la temperatura de Debye del cristal.

sol.
De la ec. (*)
Para baja temperatura
T → 0, entonces eθE /T  1

8
  2 ΘE /T
ΘE e
Cv = 3N k 2
T (eΘE /T )
 2
ΘE
Cv = 3N k e−ΘE /T
T
Para alta temperatura

T → ∞, entonces θE /T → 0
Expandiendo el término de abajo en serie de Tylor
 2
ΘE 1
Cv = 3N k 2
T
2
(1 + θTE + 2!1 θTE + ... − 1)
como θE /T → 0 los términos no lineales no se tienen en cuenta
 2
ΘE 1
Cv = 3N k 2
T ( θE ) T

Cv = 3N k
De la ec. (**)
Para baja temperatura

T → 0, entonces θE /T → ∞

3 Z ∞
x4 ex dx

T
Cv = 9N k
ΘD 0 (ex − 1)2
Por tablas de integrales se tiene que
3 4
T 4π
Cv = 9N k
ΘD 15
3
12π 4

T
Cv = Nk
5 ΘD
Para alta temperatura, se hace de manera similar al modelo de Einstein.

T → ∞, entonces x → 0
Expandiendo el término de abajo en serie de Tylor.
3 Z ΘD /T
x4 dx

T
Cv = 9N k 2
ΘD 0
2
(1 + x + x2! + ... − 1)

9
  3 Z ΘD /T 4
T x dx
Cv = 9N k
ΘD 0 x2
 3 Z ΘD /T
T
Cv = 9N k x2 dx
ΘD 0
 3
9N k T Θ /T
Cv = x3  0 D
3 ΘD
 3  3
9N k T ΘD
Cv =
3 ΘD T

Cv = 3N k
1.61 Una integral que aparece con frecuencia en la mecánica estadı́stica y particu-
larmente en la teorı́a cinética de los gases es
Z ∞
2
In = xn e−ax dx
0
Esta integral se puede generar fácilmente a partir de dos integrales básicas. Para
valores pares de n, primero consideramos
Z ∞
2
I0 = e−ax dx
0
El truco estándar para evaluar esta integral es cuadrarla y luego transformar las
variables en coordenadas polares
Z ∞Z ∞
2 2
2
I0 = e−ax e−ay dxdy
0 0
Z ∞ Z π/2
2
2
I0 = e−ar rdrdθ
0 0

π
I0 2 =
4a
1  π 1/2
I0 =
2 a
Usando este resultado, muéstrelo para incluso n

1 · 3 · 5 · · · (n − 1)  π 1/2
In = n par
2(2a)n/2 a

10
 Para valores impares de n, la integral básica I1 es fácil. Usando I1 , muestra que

Γ n+1


2
In = (n+1)/2 n impar
2a
7.32 considere un oscilador armónico bidimensional con hamiltoniano
1
k 2
Px 2 + Py 2 + x + y2


H=
2 2
De acuerdo con el principio de igualdad de energı́a, la energı́a promedio será 2kT .
Ahora transforma este hamiltoniano en coordenadas polares planas para obtener

Pθ 2
 
1 2 k
H= Pr + 2 + r 2
2m r 2

?Qué predecirı́as para la energı́a promedio ahora? Mostrar por integración directa en
coordenadas polares que ε̄ = 2kT . ?Hay algo mal aquı́? Por qué no?

11