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Gestión de residuos 21 (2001) 197 ±

203 www.elsevier.nl/locate/wasman

El tratamiento de agua ácido inundaciones mina de lignito por


medio de
la reducción del sulfato microbiana
F. Glombitza
*
Departamento de Biotecnología, GEOS Freiberg Ingenieurgesellschaft mbH, 09633 Tüttendorf,
Alemania

Aceptado el 19 de de junio de el año


2000

Abstracto

a menudo se producen durante y después de las actividades mineras aguas ácidas que contienen altas cantidades de metales pesados y sulfato. Además de los
procesos de precipitación, puri®cation agua también es posible con la ayuda de bacterias reductoras de sulfato (SRB). Un cultivo mixto de SRB se adaptó a metanol
como fuente de carbono barato. Con el fin de recibir alta inmovilización tasas de reducción de sulfato en materiales porosos demostrado ser ventajosa. experimentos
de laboratorio continua basada en SRB inmovilizado se llevaron a cabo con agua original a partir de un sitio de extracción de lignito alcanzando tasas reductoras de
sulfato de hasta 132 mg SO 42 y / ( LH). Basándose en estos resultados se diseñó un procedimiento para el tratamiento de dichas aguas. Los metales pesados se
eliminan mediante el reciclaje de sul®de que contiene e ?? uente, el exceso de sul®de puede ser oxidado a azufre elemental por la adición de peróxido de hidrógeno.
La planta con un 3,9 m 3 biorreactor con SRBwas inmovilizados construidos en el sitio de la mina. Esta planta piloto fue operado con éxito durante algunos meses. La
eliminación de metales pesados fue cercana al 100%, el pH del agua ácida aumentado de 3.0 a 6.9. La tasa de sulfato reductor alcanza de nuevo 134 mg SO 42 y / ( LH).
La producción de azufre a partir del exceso sul®de es posible. # 2001 Elsevier Science Ltd. Todos los derechos reservados.

1. Introducción están formados, cuya eliminación es costosa. Además, la


concentración
Como consecuencia de los procesos de oxidación químicas y mínima de sulfato de la e ?? uente se limita a la solubilidad del yeso
microbianas, especialmente de minerales sul®dic durante y después de que es aproximadamente 1,5 g / l SO 4. Las tecnologías más
las actividades mineras, se generan aguas de mina ácido. Debido a la complicadas como evaporación, intercambio iónico, o los procesos
disminución en el pH por esta formación de ácido sulfúrico, se aumenta de membrana por lo general no son adecuados debido a la alta de
la solubilidad de los metales pesados en dichas aguas. Esto conduce a capital y costos de operación y los grandes volúmenes a tratar. Los
una mayor movilización de los contaminantes inorgánicos que pueden sistemas pasivos, como humedales
causar graves problemas ambientales, si se descargan las aguas. construidos, son un método más barato para el tratamiento de agua
Además, el contenido de sulfato, así como la acidez pueden requerir de la mina [1]. Sin embargo, las posibilidades de control de los
tratamiento de las aguas. Estos fenómenos se pueden observar en las procesos son pobres, además, es necesaria una gran superficie para
minas subterráneas y minas a cielo abierto, sino también en los el tratamiento.
vertederos de restos y las pilas de desmonte todo el mundo. En los
últimos años numerosas actividades mineras tenían que ser cerrado
bajo la presión de la economía de mercado. Por lo tanto, los sitios de
muchos con minas se preparan o ya están en el proceso de inundación. Muchas reacciones que tienen lugar dentro de tales sistemas
Este desarrollo contribuye considerablemente a un aumento en los pasivos se basan en procesos anaeróbicos. bacterias reductoras de
enfoques técnicos necesarios para el tratamiento de agua de la mina. sulfato son capaces de utilizar sulfato como aceptor de electrones y
En la mayoría de casos, los procesos de precipitación se aplican al formar sul®de de hidrógeno que conduce a un aumento del pH del
tratamiento de aguas que contienen metales pesados ácidos. Como agua y la precipitación de sul®des de metales pesados [2 ± 5].
agente de
neutralización, se utiliza a menudo cal. Sin embargo, grandes cantidades Además de una precipitación como sul®des, una precipitación de
de lodos contaminados por metales pesados cationes metálicos como hidróxidos y carbonatos es también posible.

Para el tratamiento de las aguas de mina con SRB, una fuente de


carbono barato debe estar disponible. El lactato se informó como la
mejor fuente de carbono adecuada [6]. Sin embargo, los costos de
operación son altos debido al alto precio del lactato. Además, se
informa de lactato a degradarse sólo parcialmente por SRB resulta en
* Tel .: + 49-3731-369-142; Fax: + 49-3731-369-2000.
la liberación de acetato de [7,8] que
Dirección de correo electrónico: f.glombitza@geosfreiberg.de

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(00) 00061- 1
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± 203
puede, por lo tanto, causar alta DQO de la e ?? uents tabla 1
Gestióny F.alto contenido
Glombitza / residuos 21 (2001) 197
Composición del agua de la mina de lignito ácida
de ± 203

carbono orgánico. Esto también puede ser asumido como cierto para la Parámetro
aplicación de productos de desecho, como los lodos de depuradora, Concentración
sul®te planta de celulosa e ?? uente, o la melaza. Una fuente de
ASI QUE 42 ÿ 1,900 ± 2,100
carbono por ejemplo, metanol más barato y más adecuado, tiene que mg / l
ser encontrado por lo tanto. Hay sólo unas pocas cepas que pueden Fe total
utilizar metanol [9 ± 13]. Sin embargo, si la 90 mg / l Alabama

adaptación y el cultivo de SRB con metanol como única fuente de 40 mg / l Zn


1 mg / l
carbono tienen éxito, un método barato de suministro de carbono es
posible. Ni 0,3 mg / l
pH 2.9 ± 3.2

El tratamiento continuo se llevó a cabo a temperatura


La idoneidad y aplicabilidad de un metanol tal proceso que ambiente en un recipiente de vidrio con un volumen total de
alrededor de
utiliza se investigaron con vistas al tratamiento de aguas ácidas 0,85 l. Se ®lled con portadores de cerámica porosa inoculadas como
procedentes de una de salida trabajado de corte abierto de la una cama
®xed. volumen libre residual fue de 0,6 l. El montaje experimental se
minería de lignito. Los objetivos de la mentira proceso biológico en da esquemáticamente en la Fig. 1. El medio, ®nally el agua de la
la eliminación de los metales pesados, disminución de la mina, se bombea en el reactor de lecho ®xed por una bomba
controlada tiempo. Con el
concentración de sulfato y aumento del pH del agua sin la fin de evitar la obstrucción de la cama ®xed por precipitados
formación de grandes cantidades de residuos. formados, el agua de la mina se trató previamente con Na 2 S para
eliminar los metales pesados. En la planta piloto, este procedimiento
se llevará a cabo por la producción sul®de microbiana a partir de
sulfato. Se recogió el e ?? uente del reactor. Todos los recipientes están
conectados por un sistema de tubos y arandelas
de gas ®lled con Na 2 S 2 O 4 para evitar una entrada de oxígeno en el
2. Materiales y métodos sistema y el escape de sul®de hidrógeno con Fe 2 ( ASI QUE 4) 3.

Para los experimentos se utilizó un cultivo mixto de SRB enriquecido


a partir de una muestra de agua mina de lignito. Este cultivo se ha
cultivado y adaptado a metanol durante varios meses. Las bacterias de
este cultivo mixto demostraron ser principalmente Gram-negativas. La 2.1. métodos analíticos
mayor parte del SRB, obviamente, son

m
Dueessutrelfoo. v1i9b8rio sp.
Sulfato se analizó fotométricamente mediante la adición de
Un medio mineral se utilizó para los experimentos de
BaCl 2[ 14]. Hierro, zinc, aluminio, manganeso se analizaron
laboratorio. Se
mediante ICP-OES. sul®de disuelto se midió fotométricamente
añadieron también oligoelementos. concentración de metanol era
2,5 g / l. Antes de la inoculación, el potencial redox se fijó a 100 (DIN 38405- D26) [15]. El metanol se detecta por cromatografía

mV por sul®de sodio. Las primeras pruebas de crecimiento se de gases.

realizaron con este medio a


30 C. La composición de la agua de la mina se muestra en la Tabla
1.

Fig equipo 1. Laboratorio para la operación continua.; (1): reactor de lecho ®xed; (2) depósito de medio; (3) de la bomba peristáltica; (4) e ?? depósito uente; (5,6) botellas de lavado de gas;
(7) puerto de
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± 203 9
3. resultados cerámica fueron
Gestión F. Glombitza tiempo
/ residuos 21 (2001) 197 de residencia hidráulico correo que contiene 19
± 203
pre-inocularon en los de 65 h. Después de alcanzar una 9
sul®de-?? uente del
3.1. Experimentos de experimentos por lotes. Estos constante e ??
laboratorio reactor. Por este
portadores se utilizaron para concentración uente,
procedimiento, el pH del
®lling el reactor. Después de el rendimiento fue
Primeras investigaciones agua ya aumentó, el
aumento dando gradualmente
sobre la cinética de reducción 18 días de operación por lugar a un aumento en potencial redox también
de sulfato se realizaron en
lotes, se inició el tratamiento sulfatereduction dentro de un
cultivo por lotes en 1 l puede ser ajustado a los
período de aproximadamente
esterilizados medio mineral. continuo a una 6 meses (Tabla 2). Después de valores negativos que es
Para la inoculación, se usaron
estos experimentos usando
10 ml de un cultivo mixto pre- favorable para SRB. Los
medio mineral, agua de la
crecido. Como ya se sabe que
mina se alimentó en el precipitados que se forma
las tasas de crecimiento de
sistema. El pH en el uente e ??
SRB son comparativamente se puede separar por
aumentó de pH 5 a
bajo, debe ser probado
aproximadamente 6,9. La sedimentación, por ejemplo
además, si la inmovilización
cantidad de sólidos
de SRB es posible. Por esto, el dentro de un clari®er
suspendidos fue de menos de
tiempo de residencia
0,1 g / l y sólo 5 10 5 Se lamelar. El over¯ow
hidráulico en un biorreactor
encontraron SRB / ml en el e
continuo puede ser separado aclarado se introduce en el
?? uente. Las concentraciones
del tiempo de duplicación de
de sulfato e ?? uente después reactor de lecho ®xed. En
SRB, que es una condición
del cambio de medio mineral
previa importante para el este caso, el proceso
de mina de agua se dan en la
tratamiento de grandes
Fig. sulfatereduction tiene lugar
volúmenes de agua. Para la
3.
inmovilización por adsorción, se bajo condiciones
añadieron los portadores de
cerámica porosa. La Fig. 2 En un tiempo de residencia anaeróbicas. El e ?? uente
muestra la concentración de de 20 h la entrada de sulfato que contiene sul®de
sulfato como una función del de aproximadamente
tiempo. 2,000 mg / l se eliminó casi hidrógeno disuelto se
completamente. Después recicla parcialmente en la
de una disminución del
Fig. Cocentration 2. Sulfato como una tiempo de residencia etapa de precipitación. El
En las pruebas anteriores función del tiempo (por lotes, medio hidráulica a 12 h, los e ??
mineral, después de volumen residual se
de adsorción e ?? ECTS del concentraciones uente
20 días el medio se reemplazó por
portador demostraron ser medio fresco). aumentaron rápidamente hasta bombea en la etapa de
insignificante. Si el SRB tiene que un nuevo estado estacionario
oxidación, donde el exceso
acceso a una superficie con un menor e
porosa, la tasa de reducción ?? se alcanzó concentraciones sul®de es oxidado por el
de sulfato es mucho mayor en uente. La tasa de reducción de
peróxido de hidrógeno en
comparación con los sulfato en agua de la mina de
microorganismos suspendidos. lignito se informa en la Tabla 3. azufre elemental. Para esta
Una disminución en sulfato de En comparación con los
aproximadamente el 90% se resultados con medio mineral, el reacción el pH debe
pudo observar dentro de los rendimiento del sistema de
20 días por los reactor podría mejorarse. En 7,5
microorganismos h la reducción del sulfato Ð
inmovilizados y con metanol tiempo de residencia fue de
como única fuente de carbono. menos e ?? ciente. el
Para esta reducción consumo de metanol

1,0 g de metanol por g de Tabla 2


1,1 ± 1,2 g de metanol / g de
sulfato fue consumido por el las tasas de reducción de sulfato en
SRB. Teóricamente, sulfato de no di ?? er mucho operación continua (medio mineral)
aproximadamente 0,53 g de
de experimentos medianas El tiempo de residencia (h)
metanol / g de sulfato se tasa de reducción de sulfato de [mg / (lh)]
puede esperar [7]. Di ?? continuas. Una concentración
erences entre valores sesenta y cinco
sul®de ®nal fue de 180 mg / 29
prácticos y theroretical pueden 32
deberse a bacterias l. 45
competidoras no reductoras 30
58
de sulfato en el cultivo mixto. 20
Sin embargo, en cultivos en 89
suspensión se requería 3,4 g 3.2. Proceso de desarrollo
de metanol para reducir 1 g
de sulfato de (a una tasa más
baja). Inmovilización, Sobre la base de estos
obviamente, es ventajoso para
SRB. Esto puede ser debido a resultados se ha desarrollado
un e protectora ?? ect de la el diseño de una planta piloto.
bio®lm SRB formado.
Para el tratamiento in situ de
la agua de la mina, la
separación de sul®des
La aplicación de un
metálicos formados, así como
reactor con
la eliminación del exceso de
microorganismos
sul®de hidrógeno deben ser
inmovilizados, por lo tanto,
garantizadas. Por lo tanto, se
parece ser el método de
previó un proceso de tres
elección para la operación
pasos (Fig. 4). En la etapa de
continua.
®rst, los metales pesados se

Para el tratamiento precipitan por una pequeña


continuo los portadores de corriente de reciclado de
20 Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197
0 ± 203

Fig. 3. Resultados de experimentos continuos de laboratorio con agua de la mina (reducción de sulfato en di ?? tiempos de residencia Erent).
20 válvula
Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197de `` g ''. Separación de sólidos se lleva a cabo por clari®ers
las tasas de reducción de sulfato en funcionamiento continuo (agua de la mina)
0 ± 203 laminares ( `` e '',
El tiempo de residencia (h) tasa de reducción de sulfato de [mg / `` f '').
(lh)]

20 81 3.3. Los resultados de la planta piloto


12 132
7.5 112

Después de establecer el potencial redox de ÿ 150 mV, el agua se


bombeó en el reactor. El reactor se inoculó con 70 l de un cultivo
mixto pre-crecido de SRB. La concentración de sulfato durante los
no exceder de pH 8 para evitar la oxidación sul®de a sulfato. El días ®rst de operación por lotes se dan en la Fig. 6. Después de una
azufre elemental precipitado se puede separar por micro®ltration fase de retardo de aproximadamente 2 semanas, la concentración
o centrifugación. de sulfato disminuyó rápidamente. Después de este período de
lotes, se inició la operación continua incluyendo las etapas de
Para en el lugar de pruebas de una planta piloto con un reactor de
lecho ®xed (diámetro 1,5 m, altura 2,2 m) con un volumen total de separación. El rendimiento del sistema se incrementó durante el
alrededor de 3,9 m 3 fue construido. Para la inmovilización de la SRB se período de funcionamiento continuo, debido al desarrollo y
estrelló se utilizaron piedras de lava (3 m 3). La lámina de proceso se da
en la Fig. 5. crecimiento de una bio®lm SRB. Antes de la finalización de las
pruebas piloto después de las tres mes,
Reciclaje de sul®de que contiene e ?? uente es controlada por el la tasa de reducción de sulfato en el biorreactor en un tiempo de
pH en el recipiente de `` un '' con la ayuda de la magnética
residencia hidráulico de 4,2 h fue de 134 mg / (LH). el consumo de
metanol cambió de 5 g

Fig. 4. hoja OW básicos del proceso de reducción del sulfato microbiano para la disminución de sulfato y la separación de metales pesados de agua de la mina. Tabla 3
Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197 20
± 203 1

Fig. 5. planta piloto para el tratamiento de agua de la mina de lignito.

Fig. 6. concentración de sulfato y valor de pH en el reactor piloto después de la inoculación con un cultivo mixto pre-crecido de SRB (operación por lotes).
metanol / g de sulfato de 1 g de Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197 20
Tabla 4 ± 203 1
metanol / g de sulfato. Esto Resultados del tratamiento de planta piloto de
agua de la mina de lignito ácido (4,2 h tiempo
puede ser de residencia)

debido a una alta porción


de competencia Parámetro
Entrada
microorganismos, uente E ??

sulfatereducing no ASI QUE 42 ÿ (((( mg / l)


1970
presentes en el cultivo 832
Fe totales ( mg / l)
mixto. Debido a los 92.5
0.22
valores decrecientes, sin Al (mg / l)
41.9
embargo, se puede 0.14
Zn (mg / l)
suponer, que SRB 0.98
0.07
reprimirá gradualmente
Ni (mg / l)
los micro¯ora de la 0.3
0.05 pH ( y)
competencia, y el 2.9
6.5
metanol-sulfato-rendimiento
Coe ?? ciente mejorará aún
más. Resultados del proceso
de tratamiento continuo se
dan en la Tabla 4 y la Fig. 7.

eliminación de metales pesados


puede alcanzar casi el 100% (en
el caso de Fe total).
Durante todo el
periodo de
operación, una
cantidad de lodo
de sólo
aproximadamente
0,5 g de peso l
mina seco /
Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197
± 203

Fig. 7. Las concentraciones de sulfato de la e ?? uente y de entrada y velocidad de flujo durante el proceso de piloto continuo con sulfato de reducci ón de las bacterias. 202
se formó agua, los componentes principales de los cuales
Gestión eran/ residuos 21 (2001)
F. Glombitza UVR-FIA
197 GmbH (Chemnitzer Str. 40, D-09599 Frankfurt, Alemania).
± 203
de hierro,
aluminio, y azufre. La oxidación del exceso de sul®de a azufre por H 2 O 2

demostrado funcionar.

referencias
4. Discusión
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a las superficies y formar un bio®lm, funcionamiento continuo con
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utilizan SRB por lo tanto, se debe esperar sólo después de varios meses
de funcionamiento. eliminación de metales pesados resultó trabajar su ment de agua contaminada con metal utilizando sulfato-reducción bacteriana:
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Gestión F. Glombitza / residuos 21 (2001) 197 20
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una planta anaeróbica- Sulfatmengen
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