Universidad Nacional de Colombia. Facultad de Ciencias.

Departamento de Química
Laboratorio de Fisicoquímica II. Prof. Marco Fidel Suarez Herrera

Cinetica de intercambio ionico: resina Amberlite IR 120 (H) malla 30

Fecha realizacion: 2 Noviembre 2016
Nota 4,5
Juan Camilo Monroy Garzón.1
1
Estudiante de Química – Universidad Nacional de Colombia. jcmonroyg@unal.edu.co, cod. 25191216

Abstract: It was posible to study the kinetics of the ionic exchangue in a cationic exchangue resine, Amberlite IR 120,
through measurements of pH and time. The initial suposition that the kinetics of the reaction is dominated by mass transport
fenomena, specially diffution process dominated by Fick’s Law, was demostrated with the obtention of lines for graphics of –
ln(1-F)/F vs t/F, which comes from an ecuation derived through this supossition. It was posible to obtain the Keq of the
reaccion of ionic exchangue and the thickness of the Nernst layer for each experiment, obtaining that the Keq is effectibly
constant and that the Nernst layer is afected by the concentration of NaCl in the medium.

Introducción: Las técnicas de separación cromatografías
son técnicas físicas donde los componentes a separar se
distribuyen entre dos fases: una móvil y una estacionaria.
La separación se da como resultado de repetidos procesos
de sorcion-desorcion durante el movimiento de los
componentes de la mezcla arrastrados por la fase móvil a
lo largo de la fase estacionaria (elución), produciéndose la
separación debido a las diferencias en las constantes de
distribución de los componentes de la mezcla entre las dos
fases. El proceso de intercambio iónico sobre la superficie
de una resina es explotado para la separación de ciertos
compuestos con características especiales (que estén
cargados y que su carga sea la adecuada según el tipo de
resina que se usara) y por tanto la cinética de intercambio
iónico es un tema de interés para aplicaciones prácticas.
En el caso concreto se evaluara la cinética del proceso
descrito por la ec. 1, que corresponde al proceso de
intercambio de iones hidronio, contenidos en una resina
cationica, por iones sodio que inicialmente se encuentran
en solución.
En esta reacción química en interface la velocidad de
reacción está dominada por procesos de transporte de
masa, el transporte de materia en la interface liquido-
resina se considera que está regido por la primera ley de
Fick (ec. 2), donde δ es el espesor de una capa
caracterizada por la formación de un gradiente de
concentración, llamada capa de Nernst.
Se puede obtener una ecuación que relacione las moles de
iones intercambiadas con el tiempo, a partir de
consideraciones que incluyen que los flujos de iones
hidrogeno y sodio son iguales, que los iones están en
equilibrio en la interface (constante que se define a partir
de la ec. 1) y considerando que las moles de protones en
solución es cercana a cero (pues se trabajara en medio
alcalino), obteniendo la ec. 3, cuya derivación puede
consultarse en [1].
Ecuación 3, donde es el coeficiente de difusión del ion
i, A el área interfacial liquido-resina, F es definido como
moles intercambiadas sobre moles totales (n/nT), t es el
tiempo y es la constante de equilibrio de la ec. 1.
El objetivo del experimento será verificar la validez de la
ecuación de trabajo propuesta, en cuyo caso será posible
determinar la constante de equilibrio de la reacción y el
valor de la capa de difusión de Nernst, característica de
toda interface y por tanto de toda reacción en medio
heterogéneo.
Materiales y métodos: Para que el experimento funcione
es necesario tratar previamente la resina de intercambio:
en este caso Amberlite IR 120 (H) malla 30-40, el
procedimiento para la activación de la resina consiste en
el tratamiento con HCl 2M y posterior lavado con agua
destilada, recuperando la resina por filtración [1a].

Se usaron en total 80 ml de solución de NaCl 0,100 M,

por lo que se recomienda preparar 100 ml para efectos de
purga o incluso de posibles errores experimentales. Se
Ecuación 2: donde A es el área interfacial liquido-resina,
requiere además de una solución de NaOH 0,200 M, que
el coeficiente de difusión de la especie i y ΔC es la
debe ser estandarizada con biftalato el mismo día de la
diferencia de concentración entre el seno de la solución y
práctica para conocer su concentración exacta.
la superficie de la resina.
En un vaso de precipitados de 250 ml con un agitador
magnético de 4 cm (es importante una agitación
energética de las partículas de la resina) se agregan 10 ml
de la solución de NaCl 0,100 M y se lleva a 200 ml con
agua desionizada. Se pesa una cantidad de resina (aprox.
0,500 g) y se mantiene lista en un papel para pesar.
Mediante una bureta tipo A se adiciona 1,00 ml del NaOH
0,200 M antes de agregar la resina y se empiezan a tomar
medidas del pH cada segundo mediante un sistema de
captura de datos, como el LabQuest de Vernier disponible
en el laboratorio.
Cuando la medida del pH sea estable (debe quedar
aproximadamente a un pH de 11,3 después de adicionado
el NaOH) se agrega lo más rápido posible la resina
previamente pesada, registrando el tiempo exacto en el
cual la resina fue introducida. Se debe estar pendiente del
pH de la solución, cuando este sea cercano a 7 se debe
agregar de inmediato otro mililitro de NaOH mediante la
bureta.
Es necesario conocer el número total de moles que la
resina es capaz de intercambiar, para ello se deja que el
pH baje hasta un valor menor a 7 y se mantenga estable,
se adiciona NaCl solido (0,1 g aproximadamente) y
después de 10 minutos de agitación se titula con el NaOH
de la bureta. En este caso se conocía aproximadamente el
punto de equivalencia (aproximadamente 7,0 ml de
NaOH) por lo que después de seis adiciones se realizaba
el procedimiento descrito, en caso de no conocer el punto
de equivalencia simplemente se hace un primer
experimento sin titular, obteniendo un valor aproximado
de la cantidad de NaOH que corresponde al momento en
el que el pH ya no disminuye como lo hacía antes,
indicando perdida de la capacidad de la resina para
intercambiar iones.
Se realizo una variación del experimento usando 20 ml de
la solución de NaCl 0,100 M, ambos experimentos se
realizaron por duplicado. Por último es necesario
determinar la densidad de la resina, razón por la que se
necesita de un picnómetro, la densidad puede ser obtenida
usando agua destilada.
Toxicidad de los reactivos utilizados: El hidróxido de
sodio usado para titular está en una concentración
relativamente elevada, siendo este una sustancia química
altamente corrosiva cuyo contacto con la piel puede irritar
y quemar los tejidos, se debe tener especial cuidado con
su manipulación. La inhalación de los vapores de la
solución (aunque por propiedades coligativas su presión
de vapor es significativamente menor que la del agua)
puede causar la acumulación de fluido en los pulmones
(edemas pulmonares), una emergencia médica. El
hidróxido reacciona con los lípidos en la piel formando
jabones, eliminando la capa protectora que se necesita
para evitar infecciones, si se tiene contacto directo con
una solución de hidróxido de sodio se debe lavar con
abundante agua y proteger la zona afectada con
esparadrapo o microporo. El cloruro de sodio (NaCl) es
una sal en relativo inofensiva, no causa daños serios en la
piel, puede sin embargo afectar la presión osmótica del
tejido expuesto a ella y causar ligeras irritaciones. Su
ingestión excesiva puede causar serios problemas
cardiovasculares, relacionados con la perturbación de la
homeostasis natural. La resina amberlita en su forma
acida (obtenida después del tratamiento descrito en el
procedimiento) es una resina de intercambio cationico
fuerte, en caso de exposición directa a ella se debe lavar
con abundante agua el tejido afectado y se recomienda
remover la ropa contaminada. Causa irritación en la piel,
y es potencialmente toxica si se consume.
Resultados y análisis de los resultados
Se obtuvo la concentración molar del NaOH usado
mediante la estandarización con biftalato de potasio:
0,204 M ± 0,002 M. Para la preparación de 100,0 ml de
NaCl se pesaron 0,589 g de NaCl, obteniendo una
concentración molar de 0,101 M ± 0,001 M. La resina
usada tenía una densidad de 1,331 g/cm3 ± 0,001 g/cm3 y
para determinar el área superficial se pesaron de a 20
partículas de resina obteniendo una masa promedio por
partícula de 7,8*10-4 g ± 0,2*10-4 g, estos valores pueden
variar, pues según el procedimiento de activación de la
resina la cantidad de humedad en ella puede no ser
exactamente la misma (siendo de un 40%
aproximadamente [1a]).
Se muestran a continuación las graficas obtenidas para los
experimentos realizados: con 10 ml de NaOH 0,101 M y
con 20 ml de NaOH 0,101 M. La cantidad de resina
pesada se indica en cada caso (Fig. 1). De la grafica se
puede observar que los dos experimentos con 20 ml de
NaCl muestran al principio una velocidad de intercambio
iónico similar, pero con el tiempo divergen, esta
observación cualitativa puede demostrar la sensibilidad de
los resultados a las condiciones del experimento, en
concreto, la agitación, pues con agitación elevada y
violenta el paso limitante no es la difusión de los iones a
través de la capa de Nernst sino en el interior del solido
poroso, se sugiere entonces que para quien quiera obtener
resultados reproducibles no mueva la manija de
regulación de la agitación, sino que apague y prenda la
plancha para mantener el mismo nivel de agitación
siempre. Otra observación cualitativa importante consiste
en el tiempo que tarda la solución en volver a un pH de ~7
cada vez que se adiciona una nueva alícuota, este tiempo
resulta ser cada vez mayor en todos los experimentos, lo
que se puede racionalizar con el hecho que a medida que
ocurre el intercambio iónico, la diferencia de
concentración de la especie Na+ entre la superficie de la
resina y el seno de la solución se hace cada vez menor,
por lo que el gradiente de concentración es cada vez
menor y por tanto el flujo, definido por ec. 2 se hace
menor. El hecho que al usar una concentración menor de
NaCl en el experimento se obtengan tiempos más grandes
que con una concentración mayor respaldan esta
observación, pues entre más concentrado este el NaCl al
principio del experimento, mayor será el gradiente de
concentración y por tanto mayor será el flujo de la especie
de interés.

Fig 1. pH en función del tiempo de los experimentos realizados. Línea (_.._.., roja): con 20 ml de NaCl 0,101 M y 0,503 g de
resina, línea (…., negra): con 20 ml de NaCl 0,101 M y 0,507 g de resina, línea (----, verde): con 10 ml de NaCl 0,101 M y
0,496 g de resina. Por la cantidad de datos tomados, se decidió realizar las graficas como líneas y no como símbolos por cada
dato. El tiempo “0” corresponde en todos los casos al momento donde la resina fue agregada.
lineal, se puede concluir que el proceso no es de primer
En la Fig. 1 no se muestra el proceso de titulación, pues orden.
no tiene sentido evaluar este respecto al tiempo. Se
reportan los resultados de las titulaciones en la tabla 1,
datos que permiten determinar el número de moles que la
resina es capaz de intercambiar.

Tabla 1. Titulaciones realizadas por cada experimento.

Experimento Resina (g ± NaOH 0,204 M
0,001 g) (mL ± 0,05 mL)
1 0,503 7,02
2 0,507 6,6
3 0,496 6,7

Con los datos de la tabla 1 y la obtención de los tiempos

de la Fig. 1 es posible construir las graficas de V NaOH/VT
(que es igual a F en la ec. 3) vs tiempo. Las graficas
obtenidas se muestran en la Fig. 2, con un estimado poco
optimista que el tiempo de reacción del experimentador
entre la observación que el pH llego a 7 y la adición de
otra alícuota de NaOH es de ± 2s, se obtienen datos que Fig. 2. F vs tiempo. Datos (*, rojo) experimento 1, datos
aun así, respecto al error asociado no siguen una regresión (+, negro) experimento 2, datos (X, verde) experimento 3,
con 20, 20 y 10 ml de NaCl 0,101 M respectivamente.
Finalmente se representan los datos según la ecuación de
trabajo, ec. 3, en la Fig. 3. Según la ecuación se espera
obtener una línea recta al graficar ln(1-F)/-F vs t/f, como
se puede observar, de manera efectiva los datos
experimentales se ajustan a rectas y por tanto el modelo
teórico propuesto, que considera la cinética de la reacción
estudiada dominada por procesos de difusión de masa en
la interface resina-liquido, es válida. El significado físico
del intercepto y de la pendiente se pueden extraer de la ec.
3, y se muestran en las ecuaciones 4 y 5. Como se puede
notar, es posible obtener la constante de equilibrio de la
ec. 1 y el espesor de la capa de Nernst usando las
ecuaciones 4 y 5, realizando por supuesto la regresión
lineal de los datos determinados experimentalmente. Se
necesita adicionalmente conocer el área interfacial de la
resina para completar los cálculos, para ello se asume que
las partículas son esféricas y se calcula el radio de estas Fig. 3. Grafica de ln(1-F)/-F en función de t/f,
mediante la densidad de la resina y la masa promedio que representación de los datos según la ec. 3. Datos (+,
se determino para cada partícula, luego simplemente se negro) experimento 1, datos (x, rojo) experimento 2, datos
calcula el área total de la resina en cada experimento (*, verde) experimento 3, con 20, 20 y 10 ml de NaCl
multiplicando el área de una partícula por el numero de 0,101 M respectivamente.
partículas.
El resultado de la regresión lineal para los tres
experimentos se reporta en la tabla 2, luego, todos los
cálculos importantes se muestran en la tabla 3, en donde
se reportan finalmente las constantes de equilibrio
halladas y el espesor de la capa de Nernst para cada
experimento. El error asociado se determina por el
método de las derivadas parciales, considerando que los
coeficientes de difusión tienen un error insignificante
(valor reportado en la literatura).

Tabla 2. Resultado de las regresiones lineales de los datos experimentales graficados en la Fig. 3. Ecuaciones de la forma
Y=mX+b
Experimento pendiente Error m intercepto Error b
1 0,008 0,002 -2 1
Condor1
2 0,0089 0,0001 -2,4 0,6
2016-11-12 16:48:38
3 0,0043 0,0002 -1,7 0,2
--------------------------------------------
cifras significativas?
Tabla 3. Cálculos necesarios para determinar las constantes de equilibrio y el espesor de la capa de difusión de Nernst
Experimento Resina (g No. de Área (cm2 ± Keq (ec. Espesor Δ Keq Δδ
± 0,001 g) partículas 0,05 cm2) 5) capa
(± 2) (No.parti * difusión de
3,389*10-2 Nernst, δ
cm2/Partícula) (ec. 4) (mm)
1 0,503 645 21,84 0,41 0,068 0,06 0,003

2 0,507 650 22,01 0,42 0,073 0,09 0,009

 3 0,496 636 21,54
Los espesores de la capa de difusión de Nernst obtenidos
para los experimentos donde se usaron 20 ml de NaCl
0,101 M son, considerando los errores asociados, iguales,
obteniendo un valor promedio de 0,07 mm ± 0,01 mm.
Los datos experimentales obtenidos indican que el espesor
de la capa de difusión es menor cuando la concentración
de sal es menor (tabla 3).
Respecto a la constante de equilibrio, se obtuvo que,
evaluando los datos obtenidos con sus respectivas
incertidumbres asociadas, este valor es una constante para
todos los experimentos, con un valor promedio e
incertidumbre asociada de 0,39 ± 0,5 cuyas unidades se
pueden determinar a partir de la ec. 1, obteniendo que es
adimensional.
Conclusiones
Se determino el espesor de la capa de difusión de Nernst
en la superficie de una resina de intercambio cationico
Amberlite IR 120 (H) y también que el espesor de esta
0,34 0,057 0,07 0,001
capa es afectada por la concentración de sal en el seno de
la solución. En concreto: con una concentración de NaCl
0,010 M se obtuvo un espesor de 0,07 mm ± 0,01 mm, y
con una concentración de NaCl 0,005 M se obtuvo un
espesor de 0,057 mm ± 0,001 mm.
La constante de equilibrio de la reacción descrita en la
ecuación 1 fue determinada gracias a que el modelo
teórico propuesto se ajusto a los datos experimentales,
indicando que la cinética de la reacción está regida por
procesos de transporte de masa. La constante obtenida fue
de 0,39 ± 0,5.
Bibliografía y referencias
[1] Guillermo Hernandez, Marco Fidel Suarez, Daniel
Barragan. Fisicoquímica experimental, procesos de
transporte y cinética química. Unibiblos, 2002. pp. 122-
124. [1a]: pp.124.