COMPUESTOS SULFONICOS

Un ácido sulfónico se refiere a un miembro de la clase de compuestos

orgánicos de azufre con la fórmula general RS2-OH, donde R es un
grupo alquilo o arilo orgánico y el grupo-OH S2 un hidróxido de
sulfonilo. Un ácido sulfónico puede ser pensado como ácido sulfúrico
con un grupo hidroxilo sustituido por un sustituyente orgánico. El
compuesto precursor es el ácido sulfuroso compuesto hipotético.
Sales o ésteres de ácidos sulfónicos se llaman sulfonatos.

Preparación

Ácido sulfónico se produce por el proceso de sulfonación. Por lo

general, el agente de sulfonación es trióxido de azufre. Una aplicación
particularmente importante de este método es la producción de ácidos
alquilbencenosulfónicos:

RC6H5 SO3? RC6H4SO3H

En esta reacción, el trióxido de azufre es un electrófilo y el areno se

somete a la sustitución aromática electrofílica.

Los tioles se pueden oxidar a los ácidos sulfónicos:

RSH 3/2 O2? RSO3H

Ciertos ácidos sulfónicos, tales como ácido perfluorooctanosulfónico

se preparan por fluoración electrófila de ácidos sulfónicos
preformados. La conversión neta se puede representar simplista:

C8H17SO3H17F2? C8F17SO3H17HF

Propiedades

Los ácidos sulfónicos son ácidos más fuertes que los ácidos
carboxílicos correspondientes. ácido p-toluenosulfónico, con un pKa
de -2,8, es de aproximadamente un millón de veces ácido más fuerte
que el ácido benzoico, con un pKa de 4,2 - Del mismo modo, el ácido
metanosulfónico, pKa = -1,9, es también ácido aproximadamente un
millón de veces más fuerte que el ácido acético . Debido a su
polaridad, ácidos sulfónicos tienden a ser sólidos cristalinos. También
son generalmente incoloro y no oxidante, que es conveniente. Debido
a su alta acidez, ácidos sulfónicos suelen ser solubles en agua o
detergente exhiben propiedades similares.

La estructura de los ácidos sulfónicos se ilustra por el prototipo, el

ácido metanosulfónico. El grupo de ácido sulfónico, RSO2OH cuenta
con un centro de azufre tetraédrica, lo que significa que el azufre está
en el centro de cuatro átomos: tres oxígenos y uno de carbono. La
geometría general del centro de azufre es una reminiscencia de la
forma de ácido sulfúrico.

 Representativos ácidos sulfónicos y derivados.

 La taurina, un ácido biliar, y uno de los pocos ácidos sulfónicos
de origen natural.
 PFOS, un agente tensioactivo y un contaminante controvertido.
 Ácido toluenosulfónico, un reactivo ampliamente utilizado en la
síntesis orgánica.
 Nafion ®, un ácido sulfónico polimérico útil en las células de
combustible.
 Dodecilbencenosulfonato de sodio, un tensioactivo de tipo
alquilbenceno sulfonato utilizados en los detergentes de
lavandería.

Aplicaciones

Aunque se conocen tanto los ácidos alquil y aril sulfónicos, la mayoría

de las aplicaciones se asocian con los derivados aromáticos.

Detergentes y agentes tensioactivos

Detergentes y agentes tensioactivos son moléculas que combinan

grupos altamente polares y altamente polar. Tradicionalmente, los
jabones son los tensioactivos populares, siendo derivados a partir de
ácidos grasos. Desde mediados del siglo 20, el uso de ácidos
sulfónicos ha superado el jabón en las sociedades avanzadas. Por
ejemplo, un estimado de 2 millones de kilogramos de
alquilbencenosulfonatos se producen anualmente para diversos fines.
Sulfonatos de lignina, producidos por sulfonación de la lignina son
componentes de los fluidos de perforación y aditivos en ciertos tipos
de hormigón.
Los catalizadores ácidos

Siendo los ácidos fuertes, ácidos sulfónicos también se utilizan como

catalizadores. Los ejemplos más simples son el ácido
metanosulfónico, CH3SO2OH y ácido p-tolueno-sulfónico, que se
utilizan regularmente en la química orgánica como ácidos que son
lipófilos. Ácidos sulfónicos poliméricos también son útiles. Resina
Dowex son derivados de ácido sulfónico de poliestireno y se utiliza
como catalizadores y para el intercambio de iones. Nafion ®, un ácido
sulfónico polimérico fluorado es un componente de las membranas de
intercambio de protones en pilas de combustible.

Drogas

Antibacterianos sulfamidas son producidos a partir de ácidos

sulfónicos.

Reacciones

La esterificación

Los ácidos sulfónicos se pueden convertir en ésteres. Esta clase de

compuestos orgánicos tiene la fórmula general R-SO2-O. Ésteres
sulfónicos tales como triflato de metilo se consideran buenos agentes
alquilantes en la síntesis orgánica. Tales ésteres de sulfonato se
preparan a menudo por alcoholisis de los cloruros de sulfonilo:

RSO2Cl R'OH? RSO2OR ' HCl

Cloración

Grupos haluro de sulfonilo se producen cuando un grupo funcional

sulfonilo está unido individualmente a un átomo de halógeno. Tienen
la fórmula general R-SO2-X, donde X es un haluro, cloruro de casi
invariablemente. Se producen por la cloración de ácidos sulfónicos
utilizando cloruro de tionilo y reactivos relacionados.

Desplazamiento

Aunque el enlace C-SO3H es fuerte, el enlace C-SO3 puede ser

escindido por ciertos nucleófilos. De importancia histórica y continua
es la sulfonación de un-antraquinona seguido por el desplazamiento
del grupo sulfonato por otros nucleófilos, que no pueden ser
instalados directamente. Un método para la producción de fenol
temprana implicó la hidrólisis básica de bencenosulfonato de sodio,
que puede generarse fácilmente a partir de benceno.

2 NaOH C6H5SO3Na? C6H5ONa Na2SO3 H2O

Las preocupaciones ambientales

Derivados de ácidos sulfónicos son generalmente no derivan a partir

de precursores naturales y tienden a biodegradarse lentamente.
Algunos, como el ácido sulfónico de perfluorooctano, se han
detectado en el suero de los humanos. Esto no debería ser
sorprendente, ya que todos los compuestos orgánicos de flúor tienen
una estabilidad extrema y baja a cero biodegradabilidad. Muchos
están diseñados para resistir las condiciones más duras químicos, por
ejemplo teflón. Los ácidos sulfónicos fluorados tienden a tener bajas
toxicidades.

EL TÍOCIANATO

El tíocianato (también conocido como sulfocianato, sulfocianuro o

rodanuro) es el anión [SCN]− y la base conjugada del ácido
tiociánico. Algunos compuestos comunes incluyen las sales incoloras
tiocianato de potasio y tiocianato de sodio. Los compuestos orgánicos
que contienen el grupo funcional -SCN son denominados también
tiocianatos. El tiocianato de mercurio (II) fue usado anteriormente en
pirotecnia.

El anión tiocianato es análogo al anión cianato, [OCN]−, donde un

átomo de oxígeno es reemplazado por azufre. El (SCN)− es uno de
los pseudohalogenuros, debido a la similitud de sus reacciones con la
de los iones halogenuro. El tiocianato fue previamente conocido como
rodanuro (de la palabra del griego que significa rosa), por el color rojo
de sus complejos con hierro. El tiocianato es producido por la reacción
del azufre elemental o tiosulfato con cianuro:

8 CN− + S8 → 8 SCN−

CN− + S2O32− → SCN− + SO32−

La última reacción es catalizada por la enzima sulfotransferasa

conocida como rhodanasa, y puede ser relevante para desintoxicar el
cuerpo de cianuro.