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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERIA METALÚRGIVA Y DE MATERIALES

DEDICATORIA

Este trabajo monográfico

se la dedicamos a unas personas

muy especiales quienes nos apoyan

incondicionalmente en nuestro

proceso de aprendizaje, ellos

son nuestros padres.

LOS AUTORES

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INTRODUCCIÓN

En los circuitos de lixiviación industrial las soluciones lixiviantes son


recirculadas continuamente entre etapas o ciclos de lixiviación y extracción
por solventes. En la extracción por solventes se extrae selectivamente el
cobre, mientras los demás iones permanecen en solución acuosa. Como
consecuencia los iones metálicos diferentes del cobre y los aniones que los
acompañan llegan a un estado estacionario donde su concentración puede ser
muy alta (Rojas 1998). La concentración de los iones acumulados en el
proceso de lixiviación (hierro, aluminio, magnesio, manganeso, etc.), proviene
de la disolución de las especies que contienen el metal de interés (cobre) y
de la ganga. Esta disolución depende del consumo de ácido del mineral,
tiempo de residencia del mineral en la pila y concentración de ácido en las
soluciones lixiviantes. La información bibliográfica disponible sobre
lixiviación de minerales de cobre con soluciones con alta carga iónica es
escasa.

El proceso de lixiviación de minerales oxidados de cobre es estudiado


normalmente de acuerdo a la tasa de irrigación y concentración del agente
reactante (Roman et al 1974, Benner et al 1974, Canterford 1985), sin
analizar la naturaleza de la solución lixiviante.

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LIXIVIACION

Es el procedimiento de recuperación de un metal de una Mena, mediante un


disolvente y la separación de la solución resultante de la porción sin
disolver.

Factores importantes de una Lixiviación:

 Poner en contacto el disolvente con el material que se ha de lixiviar


con el propósito de permitir la disolución del metal.

 Separar la solución formada del residuo sólido.

 Precipitar el metal de la solución.

Factores importantes de una Lixiviación:

 Poner en contacto el disolvente con el material que se ha de lixiviar


con el propósito de permitir la disolución del metal.

 Separar la solución formada del residuo sólido.

 Precipitar el metal de la solución.

Variables que influyen en la elección de un lixiviante idóneo:

 Naturaleza de la Mena o del material que hay que disolver.

 Posibilidades de regeneración.

 Precio y acción corrosiva.

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 Condiciones operacionales tales como la


temperatura, el tiempo de contacto, la
concentración y el PH.

Agentes lixiviantes mas utilizados:

 EL AGUA

 LAS DISOLUCIONES DE SALES EN AGUA(SULFATO FERRICO,


CARBONATO DE SODIO, CLORURO DE SODIO, CIANURO DE
SODIO, SULFATO DE SODIO, TIOSULFATO DE SODIO).

 AGUA DE CLORO.

 ACIDOS (SULFURICO, CLORHIDRICO, Y NITRICO).

 BASES (HIDROXIDO DE SODIO Y AMONIO).

El Agua.-Tiene pocas aplicaciones como agente lixiviante (pues en la


naturaleza los minerales solubles en agua son relativamente escasos).
Las disoluciones de sales en agua:
Carbonato de Sodio, para menas de Uranio.
UO2 +3Na2CO3 +H2O +1/2O2 Na4 [UO2 (CO3)3] +2NaOH
Cloruro de sodio, para el sulfato de plomo
PbSO4 + 2NaCl  Na2SO4 +PbCl2
PbCl2 +2NaCl  Na2 [PbCl4]
Cianuro de sodio, para menas de Au y Ag.
2Au + NaCN +O2 + 2H2O  2Na [Au(CN)2] +2NaOH + H2O2
Sulfuro de sodio, para sulfuro.
Sb2S3 + 3Na2S  2Na3[SbS3]
Tiosulfato de sodio, para el cloruro de plata producido en
algunas tostaciones.
2AgCl + Na2S2O3  Ag2S2O3 + 2NaCl
Ag2S2O3 + 2Na2S2O3  Na4[Ag2(S2O3)3]
Sulfato Férrico.-La cuprita, Cu2O y la Calcocita, Cu2S,
requieren para disolverse completamente una solución ácida del
sulfato férrico:
Cu2O + H2SO4  CuSO4 + Cu + H2O
Cu + Fe2(SO4)3  CuSO4 + 2 FeSO4
Cu2O + H2SO4 + Fe2(SO4)32CuSO4 +H2O +2FeSO4

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Cu2S + Fe2(SO4)3  CuS + CuSO4 +2FeSO4


CuS + Fe2(SO4)3  CuSO4 + 2FeSO4 + S
Cu2S + 2Fe2(SO4)3  2CuSO4 +4FeSO4 +S

Esta última reacción se produce a 35 – 50 ºC.


Agua de Cloro.-Se utilizó para lixiviar menas de oro, pero se
abandonó al descubrir el proceso de cianuración.
ACIDOS:
Ácido sulfúrico.-Es el más efectivo con muchas menas, se
utiliza, diluido y concentrado e incluso mezclado con ácido
fluorhídrico. Es barato y menos corrosivo. Las menas oxidadas
son fácilmente solubles en H2SO4 diluido.
CuCO3.Cu(OH)2 + 2H2SO4 2CuSO4 +CO2 + 3H2O
ZnO + H2SO4  ZnSO4 + H2O
Las impurezas, tales como óxido de Fe, se disuelven:
Fe2O3 + 3 H2SO4  Fe2(SO4)3 + 3 H2O
OTROS ACIDOS, como el HCl y el HNO3,se utilizan en menor
proporción.
BASES :
NaOH.-Se utiliza para disolver Aluminio a partir de la Bauxita
HIDROXIDO DE AMONIO.-Se utiliza para extraer metales
que forman aminas solubles.
La lixiviación con bases presenta las ventajas siguientes:

 Pocos problemas de corrosión

 Mayor adecuación para menas carbonatadas

 Mayor selectividad, puesto que los óxidos de Fe. No son


atacados

METODOS Y EQUIPOS PARA LIXIVIAR

La facilidad de disolución y la riqueza de la Mena, son factores para


determinar el método a emplear, los más comunes son:

 Lixiviación “ In Situ ”

 Lixiviación en Montón.

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 Lixiviación en Cuba

 Lixiviación de pulpas con agitación.

- Paletas mecánicas.

- Aire comprimido

- Agitación mecánica combinado con aire

Lixiviación “In Situ”.-El


disolvente se vierte en pozos naturales o artificiales. El
método se basa en el hecho de que, cuando se tritura la Mena
sulfurada de modo que lleguen a ella el aire y el agua, las
porciones sulfuradas se descomponen y se forman sulfatos
solubles.
La gran ventaja del `método se debe a que es muy económico y
con él se obtiene cobre de menas completamente
inaprovechables hasta ahora. Este método se utiliza para
menas de cobre con muy baja ley. La Mena se lixivia durante
largos periodos de tiempo.
Lixiviación de montón.-La Mena de baja ley se amontona en ella
hasta una altura de unos 8 m. En la parte alta del montón se
hacen algunos canales de distribución, y sobre ellos se dirige el
líquido de lixiviación, que consiste en agua o ácido sulfúrico. Se
vierte en la cima y la disolución lixiviada se va recogiendo en la
base. Algunas veces se hacen perforaciones verticales, con el
objeto de facilitar la circulación del agua y, al mismo tiempo,
facilitar la circulación de aire, que ayuda al proceso de
lixiviación.
Lixiviación en cuba.-El material que se ha de lixiviar, se coloca
en un tanque, equipado con un falso fondo provisto de medio
filtrante. El disolvente se añade por la boca del tanque y se
deja colar por entre el material. Estos tanques se colocan de
tal modo que se emplea un sistema de contracorriente, los que
contienen menos sólidos, se añaden al último tanque y el líquido
más diluido, al primero, y se bombea de un tanque a otro hasta
que llega al último tanque, casi saturado. Este procedimiento es
adecuado para material poroso y arenoso.
Lixiviación de pulpas con agitación.-Se preparan moliendo el
material(pulpa de menas, concentrados, calcinados, etc.) con

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agua, hasta producir el tamaño óptimo. Las densidades de


la pulpa varían del 40-70 % de sólido. Se añade el agente
lixiviante y se agita la pulpa continuamente. La agitación puede
conseguirse mediante:
1. Paletas mecánicas.-Normalmente para tanques pequeños.
2. Aire comprimido.-Son tanques cilíndricos de 12 pies de
diámetro y 45 pies de alto, con un fondo cónico, de 60 º, y
están hechos de madera o acero recubierto con caucho. Están
dotados de un tubo vertical, abierto por ambos extremos. El
aire comprimido se introduce por este tubo cuando el tanque se
carga con la pulpa, produciendo la circulación de los materiales
hacia arriba, por el tubo central, y hacia abajo, por el espacio
anular, de manera que los sólidos se mantienen en suspensión.

LIXIVIACION DE Cu

Hablando de lixiviación de cobre, podemos decir que existen tres tipos de


lixiviación :
I. I. Lixiviación en DUMP .-Sulfuros y óxidos de baja ley de
operaciones a cielo abierto a gran escala .Puede durar varios años .La
operación se realiza sin chancar .
II. II. Lixiviación en Heap .-Mineral oxidado poroso .El ciclo de
tratamiento puede durar unos meses Puede estar chancado o sin
chancar .
III. Lixiviación VAT .-Mineral oxidado de cobre chancado. El ciclo de
tratamiento dura unos días.
Todo esto nos da una visión clara , de cuanto mayor es la
superficie de tratamiento del mineral, mayor velocidad con respecto
al tiempo será su lixiviación .Recientemente , la lixiviación insitu de
depósitos de menas ha recibió un énfasis especial y parece ser un
área en la cual serán hechos significantes avances en un futuro
cercano. Este tipo de operación hidrometalurgia es frecuentemente
referida como solución de mina ,Es muy importante considerar la
lixiviación en DUMP como parte de la solución de mina desde que las
propiedades físicas y químicas son similares a la lixiviación de
depósitos fragmentados en el lugar .Mucho de lo que se espera de la
extracción insitú puede ser derivado de la experiencia corriente y
práctica en lixiviación en DUMP.
Virtualmente todos los investigadores están de acuerdo que la

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lixiviación de fragmentos de menas comprende la penetración de


la solución en la estructura de la mina porosa. La cinética comprende
difusión de lixiviante en la rica donde la reacción ocurre con
partículas de minerales individuales ,la cinética es complicada por el
cambio de porosidad ,pH y concentración de soluciones.

Parte experimental

Parte A: Lixiviación

Se pesan 6g de un mineral de cobre tostado. Preparamos una disolución de


H2SO4 al 2% de 250ml (será nuestra disolución de lixiviación), luego esta
disolución la llevamos a un vaso de precipitados de 500ml. Después le
añadimos el mineral de cobre tostado y lo dejamos lixiviar con agitación
constante durante 30 min. A temperatura ambiente.

Mientras que la reacción tiene lugar, deberemos de tomar cada cierto


tiempo una muestra de la lixiviación
de 3 ml. La tomaremos, partiendo del
tiempo cero, a los 2, 5, 10 y 30 min.
Estas muestras se toman en un tubo
de ensayo, y filtrándola previamente
con un tubo de pliegues. El filtro de
pliegues tiene que ser pequeño, ya que
si es muy grande, no se filtraría la
gran parte de los 3 ml.

De estos 3 ml, cogemos uno, y lo llevamos aun erlenmeyer de 250 ml y lo


diluimos hasta, aproximadamente 100 ml. Luego, con un pH metro ajustamos
el pH entre 7 y 8. Para ello: Si el pH<2 añadimos con una pipeta pasteur y
gota a gota NH4OH, controlando el pH en todo momento hasta que llegue al
intervalo deseado. Si el pH>2 lo ajustaremos con una disolución 1M de
NH4Cl y 1.5 ml de una disolución de NH4OH (que es un tampón de pH=8).

Ph de nuestras muestras:

Muestra (min) pH
2 2
5 2,04
10 2,16
30 2,37

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En todas nuestras muestras, hemos utilizado la disolución tampón para


ajustar el pH.

Luego, a cada una de estas disoluciones, se les añade una punta de espátula
del indicador murexida. La disolución toma un color amarillo verdoso.
Después lo valoramos con EDTA 10-2 M, y en el punto de equivalencia, el
indicador virará a rosa-púrpura.

Datos de las valoraciones:

Muestra (min) EDTA 10-2 M gastado


2 7,7 ml
5 10,8 ml
10 12,1 ml
30 15,1 ml

Calculamos la concentración de Cu en la disolución de lixiviación en cada uno


de los tiempos:

M(EDTA)*V(EDTA)=M(Cu)*V(disol deCu)

M (EDTA)= 10-2M

V (disol Cu)= 100 ml

V(EDTA)= tabla de arriba

Muestra (min) [Cu] (M)


2 0,077
5 0,108
10 0,121
30 0,151

Parte B: Cementación

Cuando hayan transcurrido 30 min, filtramos la reacción de lixiviación


sobre un filtro de pliegues y en un erlenmeyer de 250 ml. Después,
medimos sobre una probeta de 250 ml, el V de nuestra disolución. Nos da un

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volumen de 230 ml. Después pasamos la disolución de nuevo al


erlenmeyer y le añadimos una punta de espátula de NaCl.

Cogemos tres placas de aluminio, las lijamos, limpiamos y pesamos: 2,56g. Lo


siguiente es introducir las placas en la disolución y calentar la mezcla hasta
que tenga lugar la cementación del cobre. Para identificar este proceso,
observaremos un cambio de color: la disolución en principio azul, se pondrá
grisácea.

Terminado el proceso de cementación, separamos la disolución del


precipitado y las placas de aluminio. El Cu cementado y las placas se meten
en el horno un día entero para secarlo de manera eficaz. La disolución se
desecha.

Cuando haya transcurrido un día pesamos el Cu y las placas de Al:

Placas de Al  1,72g

Cu cementado  2,49g

CALCULOS:

1- Comparar el efecto del tiempo de lixiviación en la


velocidad de disolución del cobre.

[Cu] frente a t (min)

0.16
0.15
0.14
0.13
0.12
[Cu] (M)

0.11
0.1
0.09
0.08
0.07
0.06
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (min)

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2- Calcular el consumo de chatarra de aluminio por


gramo de cobre precipitado. Compararlo con el consumo
teórico.

Cu teórico:

Cu2+ + 3/2 Al  Cu + 3/2 Al3+

g (Al)= mol*PM= 1,5*27= 40,5g teóricos de Al

g (Cu)= mol*PM= 1*63,55= 63,55 g teóricos de Al

Consumo de Al por g de Cu: 40,55g/63,55g= 0,64 g de Al/Cu teóricos

Cu experimental:

Cu pesado= 2,49 g

Al inicial pesado= 2,56g

Al final pesado= 1,72 g

Al reaccionado= 0,84g

Consumo de Al por g de Cu: 0,84/2,49= 0,34g de Al/Cu

Si los comparamos vemos que el consumo de Al por g de Cu cementado


práctico es casi la mitad del que, en teoría, nos tendría q salir. Esto es
debido a que existen reacciones secundarias del Cu con el hidrógeno.

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3- Calcular el porcentaje de Cu recuperado por


cementación de la solución de lixiviación.

Calculo los g de Cu que debería de haber obtenido. En 230 ml tengo una


concentración de Cu del 0,151 M.

M=mol/V  mol= M*V; mol= g/PM  g=M*V*PM= 0,151*0,23*63,55

g de Cu teóricos= 2,21g

g de Cu obtenidos= 2,49g

Los g de Cu obtenidos son mayores que los teóricos. Si hacemos el


porcentaje nos dará un valor de más de un 100% de rendimiento. Esto no
puede ser, ya que es imposible que obtengamos más producto del teórico. La
explicación a este fenómeno, es que nos han precipitado otras impurezas
que no son el Cu, y nos han aumentado la masa del Cu obtenido, dándonos
dicho valor erróneo.

4- Calcular el potencial de la celda durante el proceso de


cementación justificando la espontaneidad de la reacción.

Cu2+ + 2 e-  Cu Eo= 0,34V

2/n M  2/n Mn+ + 2e- Eo= 1,67 V

Cu2+ + 2/n M  Cu + 2/n Mn+ Eo= 2,01 V

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∆G= -nFEo

Donde:

- n= número de e- q se intercambian
- F= 96500 C/mol
- Eo= 2,01 V

Si lo aplicamos vemos que tanto F como Eo y n son positivos, por lo que el


∆G nos dará menos que cero. Esto nos indica que la reacción es espontánea.

5- Establecer el diagrama de flujo del proceso y comentarlo


brevemente.

Preparación de la mena Lo hacemos mediante un proceso químico: la


tostación.

Lixiviación  Disolvemos el metal en un agente lixiviante, en este


caso, el agente que utilizamos es una disolución de H2SO4 al 2%.

Purificación  Hemos utilizado la cementación

Precipitación  Este paso va ligado al anterior, obtenemos el


metal en estado sólido

Metal  Después del paso anterior, filtramos el metal, lo


secamos y lo pesamos, y ya obtenemos el metal deseado, en nuestro caso el
Cu

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CONCLUSIONES

La velocidad de disolución de cobre está limitada por la difusión


del ion cúprico a través de la capa de residuo de la lixiviación
desde la zona de reacción hacia la solución, tanto para soluciones
diluidas como concentradas.

La velocidad de disolución de cobre es mayor en soluciones


diluidas que en soluciones concentradas dado que el coeficiente
de difusión del ion cuprico disminuye en un 60 % al utilizar
soluciones concentradas.

La velocidad de disolución de cobre es independiente de la


concentración de ácido sulfúrico en el rango de 15 a 30 [gr/lt].

El consumo de ácido por cobre producido aumenta al aumentar la


concentración de ácido en solución sin aumentar la velocidad de
disolución del cobre ni su recuperación. Basado en este resultado
debería existir una concentración de ácido menor a 15 [gr/lt] que
mantenga la velocidad de disolución de cobre minimizando el
consumo de ácido. Debido a lo anterior es necesario efectuar
pruebas adicionales de lixiviación con menor cantidad de ácido
para asi poder encontrar el óptimo en el consumo de ácido por
cobre producido.

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